不對(duì)稱催化加氫,Ryoji Noyori ：,William S. Knowles,Ryoji Noyori,K. Barry Sharpless,The Nobel Prize in Chemistry 2001,for their work on chirally catalysed hydrogenation reactions,for his work on chirally catalysed oxidation reactions,Ryoji Noyori（野依良治）簡(jiǎn)介,1938年9月生1961年在日本京都大學(xué)工學(xué)院化學(xué)專業(yè)畢業(yè)1963年獲碩士學(xué)位，并留在H.Nozaki課題組工作1967年獲京都大學(xué)博士學(xué)位1968年到名古屋大學(xué)理學(xué)院作副教授1969-1970年美國(guó)哈佛大學(xué)博士后1972年成為名古屋大學(xué)教授，并擔(dān)任該校研究生院理學(xué)研究科主任2000年任日本名古屋大學(xué)物質(zhì)科學(xué)研究中心主任現(xiàn)為日本理化學(xué)研究所所長(zhǎng),BINAP配體及配合物,BINAP的設(shè)計(jì)合成,1.不對(duì)稱合成薄荷醇 （通過(guò)高砂公司產(chǎn)業(yè)化）,(R)-香茅醛,(-)-異胡薄荷醇,薄荷醇,合成薄荷醇,N,N-二乙基橙花胺,(R)-香茅醛96-99% ee,(-)-異胡薄荷醇,離子型Rh-BINAP配合物的局限性,離子型Rh-BINAP配合物催化氫化-酰胺基烯丙酸或酯能夠高對(duì)映選擇性的產(chǎn)生相應(yīng)的氨基酸衍生物，但是反應(yīng)速度相對(duì)較慢，只有在特定條件下才能獲得高的光學(xué)收率，而且銠催化不對(duì)稱氫化往往僅限于合成氨基酸,銠配合物催化加氫機(jī)理,+1,+3,+1,+3,+3,+3,Hydrogenation,Wilkinsons Catalyst,Ru Heterolytic H2 Activation,BINAP-RuII-(OAc)2配合物的結(jié)構(gòu),2.Ru-BINAP配合物催化不對(duì)稱氫化官能化烯烴及應(yīng)用,2.含鹵素離子的Ru-BINAP配合物催化不對(duì)稱氫化功能化酮,(R)-BINAP-Ru配合物催化不對(duì)稱氫化-酮酯的機(jī)理,底物官能團(tuán)中雜原子在催化過(guò)程中參與了與Ru配位； Ru價(jià)態(tài)始終保持+2價(jià),含鹵素離子的Ru-BINAP配合物催化不對(duì)稱氫化酮的應(yīng)用,應(yīng)用1,抗菌藥左氧氟沙星,應(yīng)用2,L-蘇氨酸，(2S,3R)-3-(3,4-二羥基苯基）絲氨酸,含磷蘇氨酸,磷霉素,應(yīng)用3,一種抗生素,3. BINAP/二胺-Ru配合物催化不對(duì)稱氫化簡(jiǎn)單酮,特點(diǎn)：(1)碳碳多重鍵與羰基共存時(shí)優(yōu)先還原羰基，共軛的或非共軛的烯酮可選擇性轉(zhuǎn)化為烯醇；(2)氫化反應(yīng)不受F、Cl、Br、I、CF3、OCH3、OCH2C6H5、NO2、NH2NRCOR和酯基等各種功能團(tuán)影響；(3)無(wú)論富電子的雜環(huán)（呋喃、噻吩和噻唑）還是缺電子的雜環(huán)（吡啶和嘧啶）在氫化過(guò)程中都保持不變；(4)催化活性高(TON,2400000; TOF,228000 h-1),催化不對(duì)稱氫化簡(jiǎn)單酮