1、留量茶葉中乙酰甲胺磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定作者：鄧金蘭來(lái)源：現(xiàn)代食品2018年第7期鄧金蘭（茂名市食品藥品檢驗(yàn)所，廣東 茂名525000）摘 要：本文通過(guò)對(duì)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5009.103-2003檢測(cè)食品中的乙酰甲胺磷殘留方法的改 進(jìn)，采用乙腈作提取液，活性炭小柱凈化，DB-1701毛細(xì)管柱分離的氣相色譜法，對(duì)茶葉樣品 中乙酰甲胺磷農(nóng)藥殘留量進(jìn)行檢測(cè)。改進(jìn)后方法測(cè)定的結(jié)果準(zhǔn)確，加標(biāo)回收率為90%98%。關(guān)鍵詞：氣相色譜；乙酰甲胺磷；茶葉中圖分類號(hào)：S481.8作者簡(jiǎn)介：鄧金蘭（1981 ），女，工程師；專業(yè)方向?yàn)槭称窓z驗(yàn)。乙酰甲胺磷是有機(jī)磷類農(nóng)藥，現(xiàn)在農(nóng)業(yè)種植過(guò)程使用較多的農(nóng)藥，有部分農(nóng)藥殘留在

2、小麥、 茶葉和蔬菜等食品中，影響人們的身體健康。乙酰甲胺磷會(huì)抑制體內(nèi)膽堿酯酶，進(jìn)入人體后通 過(guò)血液、淋巴運(yùn)送至身體各個(gè)器官，對(duì)人的傷害大，測(cè)定食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留關(guān)系著人們的 食品安全。乙酰甲胺磷殘留容易吸附和高溫容易分解，乙酰甲胺磷殘留較難準(zhǔn)確測(cè)定。 GB/T5009.103-2003植物性食品中的乙酰甲胺磷殘留的測(cè)定方法是采用玻璃柱測(cè)定乙酰甲胺磷 的殘留1，但用玻璃柱測(cè)定乙酰甲胺磷的峰形不好，響應(yīng)值低，結(jié)果重復(fù)性差。本文采用DB- 1701毛細(xì)管柱代替玻璃柱，用乙腈代替丙酮作提取液，測(cè)定茶葉中乙酰甲胺磷殘留的結(jié)果重現(xiàn) 性好，檢測(cè)限低，回收率高2-3。1實(shí)驗(yàn)部分1.1原理含有機(jī)磷的樣品在富氫

3、火焰上燃燒，以HPO碎片的形式放射出波長(zhǎng)526 nm的特征光。這種 特征光通過(guò)濾光片選擇后，由光電倍增管接收，轉(zhuǎn)換成電信號(hào)，經(jīng)過(guò)微電流放大器放大后被記 錄下來(lái)，樣品的峰高與標(biāo)準(zhǔn)品的峰高相比較，計(jì)算出相當(dāng)?shù)臉悠泛俊?.2儀器與試劑氣相色譜GC-7890A:安捷倫氣相色譜配備火焰光度檢測(cè)器、電動(dòng)振蕩器、氮吹儀、色譜柱: DB-1701 毛細(xì)管色譜柱（30 mX0.25 mmX0.25 nm）o試劑：丙酮（色譜純）、乙腈（色譜純）、乙酰甲胺磷標(biāo)準(zhǔn)品純度99%。1.3色譜條件色譜條件：檢測(cè)器溫度250 C；進(jìn)樣口溫度200 C；柱溫使用程序升溫：初始溫度80 C 保持1 min，程序升溫第一階20

4、C/min升到180 C；程序升溫第二階20 C/min升到220 C； 柱流速：1 mL/min；不分流進(jìn)樣；氫氣流量75 mL/min；空氣流量：100 mL/min；進(jìn)樣量1 PL。1.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制乙酰甲胺磷標(biāo)準(zhǔn)溶液配成濃度為0.02、0.04、0.08、0.16、0.2、0.32、0.4ug/mL和 0.64 ug/mL的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。1.5樣品處理樣品添加標(biāo)物的水平為0.04、0.20、0.50 mg/kg，每個(gè)濃度分別加入丙酮和乙腈兩種不同 的溶劑提取，每個(gè)濃度每種溶劑做個(gè)3平行樣品，測(cè)得丙酮提取液回收率與乙腈提取液回收率。樣品經(jīng)過(guò)粉碎機(jī)粉碎，過(guò)20目篩，稱取茶葉

5、試樣10 g左右，置于150 mL的具塞三角瓶中， 分別加入丙酮和乙腈40 mL，樣品置于電動(dòng)振蕩器振搖1 h，過(guò)濾，濃縮。濾液過(guò)活性炭小柱， 活性炭小柱預(yù)先用10 mL乙腈-甲苯（體積比3：1）淋洗活性炭小柱，棄去淋洗液。把樣品濃 縮液轉(zhuǎn)移至活性炭小柱，用5 mL乙腈-甲苯淋洗液洗滌樣品瓶，把洗滌液轉(zhuǎn)移到活性炭小柱， 再用20 mL乙腈-甲苯淋洗液淋洗活性炭小柱，收集濾液濃縮。丙酮濾液置于氮吹儀下40。水 浴濃縮為1 mL，乙腈濾液置于氮吹儀下50 C水浴濃縮為1 mL，按1.2色譜條件進(jìn)樣1.0 uL 了用火焰光度檢測(cè)器檢測(cè)。15叫is日LUgD.ULXi03DUDiIlf-IE1 OhD

6、illBIU1LJKiinSIs值粗傳汀捋LM(LHD.KDJ1203通村amHFIIFDIH1 ：!9LULWICT岫IW$9191%w912結(jié)果分析與討論2.1提取方式的影響丙酮提取液回收率與乙腈提取液回收率見(jiàn)表1和表2。由表1和表2的結(jié)果可知，用丙酮 作提取液和用乙腈作提取液檢測(cè)的回收率結(jié)果相差不大，都達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的要求，因此可以用乙腈 代替丙酮作為提取液。丙酮的沸點(diǎn)是56 C，容易揮發(fā)，在操作過(guò)程中容易被吸入人體內(nèi)。乙 腈是穩(wěn)定的極性物質(zhì)，沸點(diǎn)是81 C，乙腈沸點(diǎn)比丙酮高，在操作過(guò)程中不易揮發(fā)。用乙腈作 提取液所檢測(cè)的結(jié)果，對(duì)檢驗(yàn)人員的身體毒害小于丙酮。2.2毛細(xì)管色譜柱和襯管的影響用玻璃

7、柱檢測(cè)乙酰甲胺磷目標(biāo)物的響應(yīng)值低，峰形不好，甚至響應(yīng)不到，因?yàn)橐阴＜装妨?容易分解和降解，測(cè)定的重復(fù)性差。如果用帶玻璃棉的襯管檢測(cè)樣品響應(yīng)的乙酰甲胺磷沒(méi)有響 應(yīng)值，因?yàn)橐阴＜装妨妆徊Ａ薮罅康奈健２Ａ薜淖饔檬鞘箻悠烦浞謿饣?，阻攔部分較大 沒(méi)被氣化的物質(zhì)進(jìn)入色譜柱。但乙酰甲胺磷是容易分解和降解的物質(zhì)，被玻璃棉大量的吸附后 對(duì)結(jié)果的影響很大，測(cè)定乙酰甲胺磷不適合用帶有玻璃棉的襯管。采用DB-1701毛細(xì)管柱代替玻璃柱，用不帶玻璃棉的不分流襯管，檢測(cè)乙酰甲胺磷的響應(yīng) 值高，峰形好，測(cè)定的結(jié)果重現(xiàn)性好。圖1是用帶玻璃棉的不分流襯管測(cè)定的譜圖，圖2是用 帶玻璃棉的不分流褲管測(cè)定的譜圖。不分流玻璃襯管

8、使用前先必須進(jìn)行硅烷化處理，玻璃襯管 的硅烷化處理步驟是把二甲基二氯硅烷試劑用正己烷稀釋為5%10%,然后將玻璃襯管浸泡在 硅烷化試劑12 h,然后用甲醇淋洗，干燥即可。2.3濃縮的影響用50 C水浴氮吹濃縮代替旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)時(shí)溶劑沸騰會(huì)造成樣品的損失，回收 率相對(duì)低。改用氮吹儀濃縮更準(zhǔn)確、可減少樣品處理時(shí)的損失。氮?dú)馐嵌栊詺怏w，能隔絕氧氣， 防止氧化的作用下達(dá)到濃縮的目的，一次可同時(shí)處理十幾個(gè)樣品，縮短了樣品的處理時(shí)間，提 高了回收率。2.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性關(guān)系將配制好濃度為 0.02、0.04、0.08、0.16、0.2、0.32、0.4ug/mL 和 0.64 ug/mL 的標(biāo)準(zhǔn)

9、系列作曲線用氣相色譜測(cè)定，以保留時(shí)間定性，以峰面積定量。結(jié)果表明，在0.020.64 Ug/mL范圍內(nèi)乙酰甲胺磷顯良好線性關(guān)系，乙酰甲胺磷的線性關(guān)系R2=0.9989，函數(shù) f(x)=1.60509e+006x+0，重復(fù)測(cè)定濃度0.32 ug/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液7次，RSD值為1.2%，儀器重現(xiàn) 性較好。2.5活性炭小柱凈化茶葉用丙酮和乙腈等有機(jī)試劑提取的濾液含有大量葉綠素，濾液用活性炭小柱凈化，活性 炭小柱能有效吸附葉綠素等雜質(zhì)，凈化的效果比GB/T5009.103-2003標(biāo)準(zhǔn)中加0.2 g活性炭粉 凈化好，過(guò)活性炭小柱處理的濾液減少了對(duì)儀器進(jìn)樣口和檢測(cè)器的污染。3結(jié)論實(shí)驗(yàn)茶葉樣品用乙腈代替丙酮為提取液，50 C水浴氮吹濃縮代替旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，用活性炭 小柱凈化，采用DB-1701毛細(xì)管柱代替玻璃柱，用不帶玻璃棉的不分流襯管，測(cè)定乙酰甲胺磷。 該方法所測(cè)的乙酰甲胺磷結(jié)果準(zhǔn)確度高、精密度高、回收率高、檢測(cè)限低、檢測(cè)過(guò)程方便和快 捷，解決乙酰甲胺磷檢測(cè)響應(yīng)值小和加收率低的問(wèn)題，能滿足植物類樣品測(cè)定乙酰甲胺磷殘留 的要求。參考文獻(xiàn)：中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 5009.103-2