第二章制漿造紙工業(yè)廢水處理第二章制漿造紙工業(yè)廢水處理制漿—利用化學方法、或者機械方法、或者化學與機械相結(jié)合的方法，使植物纖維原料離解變成本色紙漿或漂白紙漿的生產(chǎn)過程。造紙—是指將紙漿抄造成紙產(chǎn)品的過程。

制漿—利用化學方法、或者機械方法、或者化學與2010年全國制漿造紙工業(yè)廢水排放量39.37億噸，占全國工業(yè)廢水總排放量的18.58%；達標排放量為37.8億噸；占造紙工業(yè)廢水總排放量的96.01%；排放廢水中COD95.2萬噸，占全國工業(yè)COD總排放量的26.04%；排放廢水中氨氮2.5萬噸，占全國工業(yè)氨氮總排放量的10.19%。中部地區(qū)(9省)20.4%西部地區(qū)(10省)7.9%東部地區(qū)(12省)71.7%2010年全國制漿造紙工業(yè)廢水排放量39.37億噸，占全國工內(nèi)容制漿造紙廢水處理技術(shù)

2-3

制漿造紙廢水的來源與水量

2-1制漿造紙廢水的水質(zhì)特征

2-2

內(nèi)容制漿造紙廢水處理技術(shù)2-3制制漿造紙廢水的來源與水量2-1制漿造紙廢水的來源與水量2-1原料貯存?zhèn)淞险糁笙礈旌Y選漂白打漿施漿、加填除砂、精選抄造蒸煮(或浸漬)和磨漿磨漿原料貯存?zhèn)淞险糁笙礈旌Y選漂白打漿施漿、加填除砂、精選抄造蒸煮1．

備料過程中的廢水（1）以木材為原料來源：①洗滌水②濕法剝皮機排出水污染物：樹皮、泥沙、木屑、水溶性物質(zhì)（果膠、多糖、膠質(zhì)及單寧）廢水量：Q=30m3/1m3木材（2）以稻草或麥草為原料來源：除塵洗滌廢水污染物：SS和可溶性有機物。1．備料過程中的廢水2．蒸煮廢液制漿造紙過程中最主要的污染源之一植物纖維原料化學蒸煮制漿蒸煮液50~80%20~50%黑液(堿法制漿)紅液(酸法制漿)主要成分：木質(zhì)素、糖類及蒸煮用化學藥劑2．蒸煮廢液制漿造紙過程中最主要的污染源之一植物纖維原料化學（1）黑液堿法制漿的“黑色”的蒸煮液包括燒堿法（NaOH）和硫酸鹽法（NaOH

+Na2S）

水量：1t化學漿→10m3稀黑液（1.0-1.5t原料有機物，400kg堿類物質(zhì)）

污染物：有機物（堿、木素、半纖維素的降解產(chǎn)物）無機物（硫酸鈉、碳酸鈉、硅酸鈉、NaOH、Na2S）呈黑色，污染占造紙工業(yè)總污染90%

處理方法：堿回收（減少污染負荷80%-85%）（1）黑液（2）紅液（6.6%）酸法制漿（亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽）中呈“紅色”的蒸煮液化學成分復雜，有機物：木素和纖維素，糖類、制漿劑以亞硫酸銨為蒸煮藥劑的蒸煮液肥分高，含N/P/K。造紙黑液直排洞庭湖的場景

（2）紅液（6.6%）造紙黑液直排洞庭湖的場景3．污冷凝水

（1）堿法蒸煮過程中污冷凝水：含有萜烯類化合物、甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、糠醛類污染物。硫酸鹽法蒸煮過程中污冷凝水：同時含有H2S,S2-

Q=0.5~1.0m3/1t漿（2）亞硫酸鹽法紅液蒸發(fā)冷凝水：含有醋酸、甲醇、糠醛。3．污冷凝水4．機械漿及化學機械漿廢水機械漿得率90%-98%，污染物發(fā)生量較少。預熱磨木漿，污染負荷稍高。化學機械漿為兩步制漿法，污染負荷比化學制漿少得多，但比傳統(tǒng)磨木漿高若干倍。4．機械漿及化學機械漿廢水5．洗漿篩選廢水（1）洗漿廢水：設備的跑、冒、滴、漏和洗漿機及貯槽清洗水（2）篩選廢水：篩選和凈化主要是為了去除粗漿中的生片、木節(jié)、粗纖維素及非纖維素細胞，和少量沙礫、金屬屑等。

篩選系統(tǒng)排水量

Q=50m3/t漿污染物：木質(zhì)素、纖維素、有機酸5．洗漿篩選廢水6．廢紙回用過程的廢水廢紙經(jīng)碎解-凈化-篩選-濃縮幾個階段制成制漿。廢紙脫墨需使用化學藥品，用洗滌法或浮選法洗除紙漿中的油墨粒子。回收1t二次纖維一般排水Q=100m3/1t。制漿造紙工業(yè)廢水處理概述模版課件7．漂白廢水（1）氧化性漂白劑：破壞木素及有色物質(zhì)結(jié)構(gòu)、使其溶解，提高紙的純度和白度。（2）過氧化物漂白劑：改變有色物質(zhì)分子上發(fā)色基結(jié)構(gòu)，使其脫色，纖維不損失。漂白劑：含氯化物→廢水污染嚴重過氧化物→廢水污染較輕（3）污染物:有機物、懸浮物、色度、剩余漂白劑。“中段廢水”漿料經(jīng)蒸煮、黑液提取后在篩選、洗滌和漂白過程中排出的廢水排放量大，呈淺棕或深褐色7．漂白廢水“中段廢水”漿料經(jīng)蒸煮、黑液提取后在篩選、洗滌和造紙中段水造紙中段水8．造紙廢水來源于打漿、紙機前篩選和抄造工序造紙“白水”：含有纖維碎屑、小纖維、顏料、淀粉及染料等。中國造紙機耗水≥200m3/t

(溶解性物質(zhì)5-10kg/t;懸浮物5-50kg/t)

8．造紙廢水造紙白水造紙白水制漿造紙廢水的水質(zhì)特征

2-2制漿造紙廢水的水質(zhì)特征2-21.主要污染指標：

COD、BOD5、pH、SS重金屬離子（對磨木漿、化學機械漿等制漿廢水）色度（對硫酸鹽法，燒堿法及中性亞硫酸鹽半化學法制漿）二噁英及可吸附有機鹵化物(AOX)（漂白硫酸鹽漿廠廢水）

1.主要污染指標：２.污染負荷①與漿得率有關(guān)：漿得率↑→污染負荷↓②與漿種、紙種有關(guān)：制漿方法得率%化學漿半化學漿化學機械漿機械漿40-6060-8585-9090-98各種制漿方法漿得率２.污染負荷制漿方法得率%化學漿40-60各種制漿方法漿得率3.污染負荷分布：每t風干漿3.污染負荷分布：每t風干漿企業(yè)類型排放限值pH色度SS(mg/L)BOD5(mg/L)COD(mg/L)氨氮(mg/L)總氮(mg/L)總磷(mg/L)AOX(mg/L)二噁英(pgTEQ/L)單位排水量噸/噸(漿)制漿企業(yè)6-950502010012150.8123050制漿造紙企業(yè)6-9503020908120.8123040造紙企業(yè)6-9503020808120.8123020GB3544-2008(新建企業(yè))排放限值pH色度SSBOD5COD氨氮總氮總磷AOX二噁英單4.污染物環(huán)境危害COD、BOD5制漿廢液pHCOD(mg/L)BOD5(mg/L)紅液黑液1.012.910000016000036000500001t漂白紙漿→排放BOD515kg，溶解紙漿30-60kg，COD60-75kg（2）合成有機物氯仿、二噁英、

清潔劑、殺蟲劑、油脂等工業(yè)化學物質(zhì)4.污染物環(huán)境危害COD、BOD5制漿廢液pHCOD(m（3）有機鹵化物可吸收有機鹵化物(AbsorbableOrganicHalogen)漂白過程產(chǎn)生1t漿→6~10kgAOX，致畸、致癌、致突變（4）顏色

使天然水著色，減弱水體的透光性，影響水生生物生存（5）植物營養(yǎng)物

N、P、微量元素（亞硫酸銨法制漿）（6）酸堿度取決于制漿和漂白方法，生物處理前調(diào)整到6~8（7）SS形成淤泥、發(fā)生厭氧分解；影響氧向水體傳遞，危及魚類生存（3）有機鹵化物可吸收有機鹵化物(AbsorbableOr制漿造紙工業(yè)廢水處理概述模版課件制漿造紙廢水處理技術(shù)

2-3

制漿造紙廢水處理技術(shù)2-31.制漿黑液堿回收1.制漿黑液堿回收堿回收原理

將黑液中鈉的有機化合物燒成碳酸鈉，將補充的硫酸鈉還原成硫化鈉；再經(jīng)過石灰苛化，制成氫氧化鈉溶液，或氫氧化鈉和硫化鈉的混合液（造紙工業(yè)通稱為白液）。堿回收過程的主要化學反應如下：

2RCOONa+O2→Na2CO3+CO2+H2O+C

Na2SO4+2C→Na2S+2CO2

Na2CO3+CaO+H2O→2NaOH+CaCO3

堿回收原理將黑液中鈉的有機化合物燒成碳酸鈉，將補充的堿回收爐實物圖堿回收爐實物圖2.生物接觸氧化法處理中段廢水1.工程概況生物接觸氧化法：設計Q=5萬m3/d進出水水質(zhì)：2.生物接觸氧化法處理中段廢水1.工程概況2.工藝流程2.工藝流程運行評價不需要污泥回流，電耗和維護成本優(yōu)于活性污泥法；處理效率不如活性污泥法高；剩余污泥量低于活性污泥法；低F/M下才能取得較高BOD5去除率；常見故障：填料結(jié)球。運行評價1.工程概況Carrousel氧化溝法：設計Q=5萬m3/d進出水水質(zhì)：水質(zhì)指標COD(mg/L)BOD5(mg/L)SS(mg/L)pH進水水質(zhì)180060022008-9出水水質(zhì)4502006-93.Carrousel氧化溝處理麥草漿中段廢水91.6%98.4%1.工程概況水質(zhì)指標COD(mg/L)BOD5(mg/L)S2.工藝流程2.工藝流程幅流式沉淀池幅流式Carrousel氧化溝運行評價耐沖擊負荷較強；活性污泥性狀優(yōu)良：沉降性能好；處理效果優(yōu)良且穩(wěn)定：COD去除率80%以上；對AOX有較好去除作用；控制進水濃度，保持高污泥濃度，防止泡沫；操作管理簡單，維修量??；投資低，占地面積不大，運行費用低。Carrousel氧化溝運行評價4.完全混合式活性污泥法處理造紙廢水

1.工程概況完全混合式活性污泥法：設計Q=1萬m3/d進出水水質(zhì)：4.完全混合式活性污泥法處理造紙廢水1.工程概況2.工藝流程2.工藝流程曝氣池曝氣池運行分析去除效果較好，耐水質(zhì)變化和沖擊負荷；氧的利用率高；先生化，后化學處理是比較經(jīng)濟的；氣浮法進行泥水分離比較有效。運行分析去除效果較好，耐水質(zhì)變化和沖擊負荷；制漿造紙工業(yè)廢水處理概述模版課件CXQF高效淺層氣浮器運行穩(wěn)定，易于管理；回收資源，削減COD；經(jīng)濟、環(huán)境效益好。CXQF高效淺層氣浮器運行穩(wěn)定，易于管理；5.高溫厭氧法處理紙漿廠廢水

1.工程概況高溫厭氧法法：設計Q=5萬m3/d進水水質(zhì)：5.高溫厭氧法處理紙漿廠廢水1.工程概況2.工藝流程后續(xù)需好氧處理方可排放；pH值需注意控制；可投加鐵鹽去除硫化氫；厭氧處理費用低于活性污泥法69%。2.工藝流程后續(xù)需好氧處理方可排放；1.一個公司不成功，很快會有人知道的，市場上沒有瞎子，內(nèi)部有矛盾，你的對手會很高興的。而且公司內(nèi)一個小小的問題，傳到市場上就是一個大的問題。因為會有人在研究你們，你的對手會告訴你一切。2.所以，一個團隊，首先要思想一致，才能應對外面市場的殘酷戰(zhàn)斗，在家里一團糟，意見分歧，人心渙散，出去是打不贏戰(zhàn)斗的。3.禮儀是一門綜合性較強的行為科學，是指在人際交往中，自始至終地以一定的，約定俗成的程序、方式來表現(xiàn)的律已、敬人的完整行為。4.男士可將雙腿分開略向前伸，如長時間端坐，可雙腿交叉重疊，但要注意將上面的腿向回收，腳尖向下。5.優(yōu)雅的蹲姿的基本要領(lǐng)是：一腳在前，一腳在后，兩腿向下蹲，前腳全著地，小腿基本垂直于地面，腳后跟提起，腳掌著地，臀部向下。6.標準的行走姿勢，要以端正的站立姿態(tài)為基礎(chǔ)。其要領(lǐng)是：以大關(guān)節(jié)帶動小關(guān)節(jié)，排除多余的肌肉緊張，要走得輕巧、自如、穩(wěn)健、大方。7.給予任何人同等的待遇，一視同仁，不卑不亢，這種公平的態(tài)度，容易為自己贏得朋友，也有利于公司良好待人接物形象宣傳。8.手心向上，介紹時一般應站立，特殊情況下年長者和女士可除外，在宴會或會談桌上可以不起立，微笑點頭示意即可。9.乘汽車時，通常是遵循右為上，左為下，后為上，前為下的原則，故一般情況下，司機后排右側(cè)是上賓席1.一個公司不成功，很快會有人知道的，市場上沒有瞎子，內(nèi)部有第二章制漿造紙工業(yè)廢水處理第二章制漿造紙工業(yè)廢水處理制漿—利用化學方法、或者機械方法、或者化學與機械相結(jié)合的方法，使植物纖維原料離解變成本色紙漿或漂白紙漿的生產(chǎn)過程。造紙—是指將紙漿抄造成紙產(chǎn)品的過程。

制漿—利用化學方法、或者機械方法、或者化學與2010年全國制漿造紙工業(yè)廢水排放量39.37億噸，占全國工業(yè)廢水總排放量的18.58%；達標排放量為37.8億噸；占造紙工業(yè)廢水總排放量的96.01%；排放廢水中COD95.2萬噸，占全國工業(yè)COD總排放量的26.04%；排放廢水中氨氮2.5萬噸，占全國工業(yè)氨氮總排放量的10.19%。中部地區(qū)(9省)20.4%西部地區(qū)(10省)7.9%東部地區(qū)(12省)71.7%2010年全國制漿造紙工業(yè)廢水排放量39.37億噸，占全國工內(nèi)容制漿造紙廢水處理技術(shù)

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制漿造紙廢水的來源與水量

2-1制漿造紙廢水的水質(zhì)特征

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內(nèi)容制漿造紙廢水處理技術(shù)2-3制制漿造紙廢水的來源與水量2-1制漿造紙廢水的來源與水量2-1原料貯存?zhèn)淞险糁笙礈旌Y選漂白打漿施漿、加填除砂、精選抄造蒸煮(或浸漬)和磨漿磨漿原料貯存?zhèn)淞险糁笙礈旌Y選漂白打漿施漿、加填除砂、精選抄造蒸煮1．

備料過程中的廢水（1）以木材為原料來源：①洗滌水②濕法剝皮機排出水污染物：樹皮、泥沙、木屑、水溶性物質(zhì)（果膠、多糖、膠質(zhì)及單寧）廢水量：Q=30m3/1m3木材（2）以稻草或麥草為原料來源：除塵洗滌廢水污染物：SS和可溶性有機物。1．備料過程中的廢水2．蒸煮廢液制漿造紙過程中最主要的污染源之一植物纖維原料化學蒸煮制漿蒸煮液50~80%20~50%黑液(堿法制漿)紅液(酸法制漿)主要成分：木質(zhì)素、糖類及蒸煮用化學藥劑2．蒸煮廢液制漿造紙過程中最主要的污染源之一植物纖維原料化學（1）黑液堿法制漿的“黑色”的蒸煮液包括燒堿法（NaOH）和硫酸鹽法（NaOH

+Na2S）

水量：1t化學漿→10m3稀黑液（1.0-1.5t原料有機物，400kg堿類物質(zhì)）

污染物：有機物（堿、木素、半纖維素的降解產(chǎn)物）無機物（硫酸鈉、碳酸鈉、硅酸鈉、NaOH、Na2S）呈黑色，污染占造紙工業(yè)總污染90%

處理方法：堿回收（減少污染負荷80%-85%）（1）黑液（2）紅液（6.6%）酸法制漿（亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽）中呈“紅色”的蒸煮液化學成分復雜，有機物：木素和纖維素，糖類、制漿劑以亞硫酸銨為蒸煮藥劑的蒸煮液肥分高，含N/P/K。造紙黑液直排洞庭湖的場景

（2）紅液（6.6%）造紙黑液直排洞庭湖的場景3．污冷凝水

（1）堿法蒸煮過程中污冷凝水：含有萜烯類化合物、甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、糠醛類污染物。硫酸鹽法蒸煮過程中污冷凝水：同時含有H2S,S2-

Q=0.5~1.0m3/1t漿（2）亞硫酸鹽法紅液蒸發(fā)冷凝水：含有醋酸、甲醇、糠醛。3．污冷凝水4．機械漿及化學機械漿廢水機械漿得率90%-98%，污染物發(fā)生量較少。預熱磨木漿，污染負荷稍高。化學機械漿為兩步制漿法，污染負荷比化學制漿少得多，但比傳統(tǒng)磨木漿高若干倍。4．機械漿及化學機械漿廢水5．洗漿篩選廢水（1）洗漿廢水：設備的跑、冒、滴、漏和洗漿機及貯槽清洗水（2）篩選廢水：篩選和凈化主要是為了去除粗漿中的生片、木節(jié)、粗纖維素及非纖維素細胞，和少量沙礫、金屬屑等。

篩選系統(tǒng)排水量

Q=50m3/t漿污染物：木質(zhì)素、纖維素、有機酸5．洗漿篩選廢水6．廢紙回用過程的廢水廢紙經(jīng)碎解-凈化-篩選-濃縮幾個階段制成制漿。廢紙脫墨需使用化學藥品，用洗滌法或浮選法洗除紙漿中的油墨粒子?；厥?t二次纖維一般排水Q=100m3/1t。制漿造紙工業(yè)廢水處理概述模版課件7．漂白廢水（1）氧化性漂白劑：破壞木素及有色物質(zhì)結(jié)構(gòu)、使其溶解，提高紙的純度和白度。（2）過氧化物漂白劑：改變有色物質(zhì)分子上發(fā)色基結(jié)構(gòu)，使其脫色，纖維不損失。漂白劑：含氯化物→廢水污染嚴重過氧化物→廢水污染較輕（3）污染物:有機物、懸浮物、色度、剩余漂白劑?！爸卸螐U水”漿料經(jīng)蒸煮、黑液提取后在篩選、洗滌和漂白過程中排出的廢水排放量大，呈淺棕或深褐色7．漂白廢水“中段廢水”漿料經(jīng)蒸煮、黑液提取后在篩選、洗滌和造紙中段水造紙中段水8．造紙廢水來源于打漿、紙機前篩選和抄造工序造紙“白水”：含有纖維碎屑、小纖維、顏料、淀粉及染料等。中國造紙機耗水≥200m3/t

(溶解性物質(zhì)5-10kg/t;懸浮物5-50kg/t)

8．造紙廢水造紙白水造紙白水制漿造紙廢水的水質(zhì)特征

2-2制漿造紙廢水的水質(zhì)特征2-21.主要污染指標：

COD、BOD5、pH、SS重金屬離子（對磨木漿、化學機械漿等制漿廢水）色度（對硫酸鹽法，燒堿法及中性亞硫酸鹽半化學法制漿）二噁英及可吸附有機鹵化物(AOX)（漂白硫酸鹽漿廠廢水）

1.主要污染指標：２.污染負荷①與漿得率有關(guān)：漿得率↑→污染負荷↓②與漿種、紙種有關(guān)：制漿方法得率%化學漿半化學漿化學機械漿機械漿40-6060-8585-9090-98各種制漿方法漿得率２.污染負荷制漿方法得率%化學漿40-60各種制漿方法漿得率3.污染負荷分布：每t風干漿3.污染負荷分布：每t風干漿企業(yè)類型排放限值pH色度SS(mg/L)BOD5(mg/L)COD(mg/L)氨氮(mg/L)總氮(mg/L)總磷(mg/L)AOX(mg/L)二噁英(pgTEQ/L)單位排水量噸/噸(漿)制漿企業(yè)6-950502010012150.8123050制漿造紙企業(yè)6-9503020908120.8123040造紙企業(yè)6-9503020808120.8123020GB3544-2008(新建企業(yè))排放限值pH色度SSBOD5COD氨氮總氮總磷AOX二噁英單4.污染物環(huán)境危害COD、BOD5制漿廢液pHCOD(mg/L)BOD5(mg/L)紅液黑液1.012.910000016000036000500001t漂白紙漿→排放BOD515kg，溶解紙漿30-60kg，COD60-75kg（2）合成有機物氯仿、二噁英、

清潔劑、殺蟲劑、油脂等工業(yè)化學物質(zhì)4.污染物環(huán)境危害COD、BOD5制漿廢液pHCOD(m（3）有機鹵化物可吸收有機鹵化物(AbsorbableOrganicHalogen)漂白過程產(chǎn)生1t漿→6~10kgAOX，致畸、致癌、致突變（4）顏色

使天然水著色，減弱水體的透光性，影響水生生物生存（5）植物營養(yǎng)物

N、P、微量元素（亞硫酸銨法制漿）（6）酸堿度取決于制漿和漂白方法，生物處理前調(diào)整到6~8（7）SS形成淤泥、發(fā)生厭氧分解；影響氧向水體傳遞，危及魚類生存（3）有機鹵化物可吸收有機鹵化物(AbsorbableOr制漿造紙工業(yè)廢水處理概述模版課件制漿造紙廢水處理技術(shù)

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制漿造紙廢水處理技術(shù)2-31.制漿黑液堿回收1.制漿黑液堿回收堿回收原理

將黑液中鈉的有機化合物燒成碳酸鈉，將補充的硫酸鈉還原成硫化鈉；再經(jīng)過石灰苛化，制成氫氧化鈉溶液，或氫氧化鈉和硫化鈉的混合液（造紙工業(yè)通稱為白液）。堿回收過程的主要化學反應如下：

2RCOONa+O2→Na2CO3+CO2+H2O+C

Na2SO4+2C→Na2S+2CO2

Na2CO3+CaO+H2O→2NaOH+CaCO3

堿回收原理將黑液中鈉的有機化合物燒成碳酸鈉，將補充的堿回收爐實物圖堿回收爐實物圖2.生物接觸氧化法處理中段廢水1.工程概況生物接觸氧化法：設計Q=5萬m3/d進出水水質(zhì)：2.生物接觸氧化法處理中段廢水1.工程概況2.工藝流程2.工藝流程運行評價不需要污泥回流，電耗和維護成本優(yōu)于活性污泥法；處理效率不如活性污泥法高；剩余污泥量低于活性污泥法；低F/M下才能取得較高BOD5去除率；常見故障：填料結(jié)球。運行評價1.工程概況Carrousel氧化溝法：設計Q=5萬m3/d進出水水質(zhì)：水質(zhì)指標COD(mg/L)BOD5(mg/L)SS(mg/L)pH進水水質(zhì)180060022008-9出水水質(zhì)4502006-93.Carrousel氧化溝處理麥草漿中段廢水91.6%98.4%1.工程概況水質(zhì)指標COD(mg/L)BOD5(mg/L)S2.工藝流程2.工藝流程幅流式沉淀池幅流式Carrousel氧化溝運行評價耐沖擊負荷較強；活性污泥性狀優(yōu)良：沉降性能好