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某些水解為什么能“進(jìn)行到底”紹興一中分校吳文中一.水解平衡常數(shù)小,無法進(jìn)行到底例1.關(guān)于醋酸銨溶液——不能進(jìn)行到底Ac-+H2O=HAc+OH-NH++HO=NH.HO+H+4232由于生成的H+和OH-會結(jié)合生成水,所以促進(jìn)醋酸銨的水解,兩式相加得醋酸銨總的水解方程:Ac-+NH++HO=HAc+NH.HO4232C(HAt)xC(NH^H2O)C(HAt)xC(H+)xC(NH3.HiD)xC(OH)i1K===KXKWC(AtOxC(NH4*>C(Ac)xC(H*)xC(NH4*)xC(Okt)Ka已知K=1?75x10-5k=1?8x10-5K=10-14所以醋酸銨的水解平衡常數(shù)約為abw3.2x10-5,屬于部分水解,通過計(jì)算,可以認(rèn)為水解程度不很大。無法進(jìn)行到底。例2?同理(NH)CO的水解常數(shù)應(yīng)該為K=Kw^Kb^K423a2已知K=5.6x10-11k=1.8x10-5K=10-14a2bw所以碳酸銨的水解平衡常數(shù)為K=103,假如碳酸銨溶液的濃度為0?ImolL,通過計(jì)算,碳酸銨大約90%水解,但是由于此時水解并沒有得到碳酸,而得到碳酸的第二次水解常數(shù)要小得多,其平衡常數(shù)只有前者的萬分之一,完全可以忽略不計(jì)。二.水解平衡常數(shù)很大,水解進(jìn)行到底例1.關(guān)于鋁離子和碳酸氫根離子離子的雙水解——能進(jìn)行到底。很容易得到這兩種離子發(fā)生雙水解的平衡常數(shù)k=K3骨Ksp(氫氧化鋁)骨K3a(碳酸的w一級電離常數(shù),注:碳酸的二級電離常數(shù)更小,計(jì)算結(jié)果,水解常數(shù)更大,但要進(jìn)行二級水解才可以得到碳酸,然后分解)已知:Ksp(氫氧化鋁)=3?2x10-34Ka=4?3x10-7K=10-14w計(jì)算得到它們的水解平衡常數(shù)K?4?0x10io,很容易看出,其平衡常數(shù)很大,水解程度很大,完全可以水解到底得到高濃度的碳酸以及氫氧化鋁沉淀。例2.乙醇鈉和水反應(yīng)——能進(jìn)行到底。把乙醇鈉和水混合后,我們先來考查該體系中的平衡問題。顯然,這里存在H2O==H++OH-以及CHCHOH==H++CHCHO-3232因此這里存在的水解平衡為:CHCHO-+HOH==CHCHOH+OH-3232筆者查到乙醇的電離常數(shù)K=8.0x10-2。,水的電離常數(shù)為K=1?0x10-14)w所以該平衡的電離常數(shù)k=k骨k(乙醇戶1.25x105,常數(shù)很大。w所以我們認(rèn)為乙醇鈉水溶液不存在,可以認(rèn)為完全水解。例3.過氧化鈉鈉和水反應(yīng)——能進(jìn)行到底。把過氧化鈉和水混合后,我們先來考查該體系中的平衡問題。顯然,這里存在H2O==H++OH-以及HO==H++HO-HO-==H++O2-22222所以該平衡的電離常數(shù)k=k骨k(雙氧水)【這里采用雙氧水的一級電離常數(shù)即可,因?yàn)槎級電離常數(shù)更小,計(jì)算得到的水解常數(shù)更大),查找得到雙氧水的電離常數(shù)為K=1?55x10-12,K==1x10-2512計(jì)算得到過氧化鈉的水解平衡常數(shù)kao.oi,常數(shù)不是很大,但由于其二級水解的平衡常數(shù)約為1011,因此過氧化鈉在水中也能完全水解。在碳酸或鹽酸中則更容易發(fā)生反應(yīng),也因?yàn)殡p氧水本身為液體,因此水解以后,不會所有的雙氧水分解,則就可以解釋為什么把過氧化鈉放入滴有酚酞的水中,可以看到溶液先變紅,又褪色的精確思考。三?其他一些物質(zhì)的類似情況1、氮化鎂水解2、電石水解3、碳化鋁水解4、五氯化磷和三氯化磷的水解5、鐵離子和碳酸根離子、碳酸氫根
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