第四節(jié)離子晶體1.了解離子晶體的結構特點。2.能根據(jù)離子晶體的結構特點解釋其物理性質。3.了解幾種常見的離子晶體的晶胞結構。4.了解晶格能的概念及意義。離子晶體的結構和性質。一、離子晶體1.離子晶體由_______和_______通過_______結合而成的晶體稱為離子晶體。2.決定離子晶體結構的因素幾何因素

晶體中正負離子的_______()電荷因素晶體中正負離子的_______鍵性因素_______的純粹程度半徑比電荷比離子鍵陽離子陰離子離子鍵3.常見離子化合物的晶體類型晶體類型CaF2型CsCl型NaCl型晶胞4.離子晶體的性質(1)熔沸點_____。(2)硬度_____，難于壓縮。(3)不導電，但在_________或_______時可導電。較高較大熔融狀態(tài)溶于水二、晶格能1.離子晶體中一定含有金屬陽離子嗎？提示：不一定。如銨鹽在固態(tài)時是離子晶體，其中就沒有金屬陽離子。2.離子晶體是由帶電的陰、陽離子形成的，為什么離子晶體不導電？提示：離子晶體雖然是由帶電的陰、陽離子形成的，但由于不是自由移動的離子，所以不導電，只有發(fā)生電離形成自由移動離子后才能導電。

3.NaCl晶體的晶胞中是有1個Cl-和1個Na+嗎？提示：不是。NaCl是化學式，它表明Cl-和Na+的個數(shù)比是1∶1。

一、離子晶體及其常見類型1.觀察NaCl、CsCl和CaF2的晶胞結構，思考以下問題。(1)試計算NaCl晶胞、CsCl晶胞和CaF2晶胞中陰、陽離子的個數(shù)。提示：NaCl晶胞中Na+個數(shù)為：

Cl-個數(shù)為：

CsCl晶胞中Cs+個數(shù)為：1

Cl-個數(shù)為：

CaF2晶胞中Ca2+個數(shù)為：

F-個數(shù)為：8×1=8(2)分析(1)中所得的數(shù)據(jù)，探究離子晶體的化學式與其晶胞中陰、陽離子的個數(shù)關系。提示：化學式陽離子數(shù)陰離子數(shù)陽、陰離子個數(shù)比NaCl441∶1

CsCl

1

11∶1CaF2

48

1∶2離子晶體中不存在單獨的“分子”，而化學式只是代表晶體中元素組成的比例關系。因此，離子晶體的化學式并不是其分子式，但習慣上常常把NaCl叫做氯化鈉的“分子式”。2.觀察NaCl和CsCl晶體中陰陽離子的配位數(shù)，以及CaF2的晶胞，探究以下問題。(1)請分析圖中Na+、Cl-、Cs+、Cl-及Ca2+、F-的配位數(shù)。提示：

離子晶體

陽離子的配位數(shù)

陰離子的配位數(shù)NaCl66CsCl

8

8CaF2

8

4(2)根據(jù)Na+、Cs+、Cl-的半徑計算NaCl和CsCl中陰陽離子的半徑比。提示：

NaClCsCl=0.525

=0.934C.N.=6

C.N.=8(3)由(1)(2)中所得的數(shù)據(jù)探究影響離子晶體配位數(shù)的因素。提示：影響離子晶體配位數(shù)的因素有：①幾何因素：在NaCl晶體中，正負離子的半徑比=0.525,在CsCl晶體中，=0.934,由于

值的不同，結果晶體中離子的配位數(shù)不同。NaCl晶體中陰陽離子的配位數(shù)都是6，CsCl晶體中陰陽離子的配位數(shù)都是8。數(shù)值越大，離子的配位數(shù)越高。

②電荷因素：在NaCl、CsCl晶體中，正負離子的配位數(shù)相同，是由于正負離子電荷(絕對值)相同，因而正負離子的個數(shù)相同。結果導致正負離子的配位數(shù)相同；若正負離子的電荷數(shù)不相同，正負離子的個數(shù)必定不相同，正負離子的配位數(shù)就不會相同。如CaF2晶體中，Ca2+的配位數(shù)為8，F(xiàn)-的配位數(shù)為4，離子所帶電荷數(shù)越多，配位數(shù)越大。(4)在NaCl晶體中每個Na+周圍同時吸引、距離相等且最近的Cl-有多少個？每個Na+周圍距離相等且最近的Na+有多少個？提示：在NaCl晶體中每個Na+周圍最近且距離相等的Cl-有6個。每個Na+周圍距離相等且最近的Na+是小正方形對角線上的Na+，在三維空間的每個面上有4個，共12個。

常見離子晶體的結構(1)NaCl型晶體結構模型(左下圖)：配位數(shù)為6。①在NaCl晶體中，每個Na+周圍同時吸引著6個Cl-，每個Cl-周圍也同時吸引著6個Na+。②每個Na+周圍與它最近且等距的Na+有12個，每個Na+周圍與它最近且等距的Cl-有6個。(2)CsCl型晶體結構模型(右下圖)：配位數(shù)為8。①在CsCl晶體中，每個Cs+周圍同時吸引著8個Cl-，每個Cl-周圍也同時吸引著8個Cs+。②每個Cs+與6個Cs+等距離相鄰，每個Cl-與6個Cl-等距離相鄰。【典例訓練】下圖是從NaCl或CsCl晶體結構中分割出來的部分結構圖，其中屬于從NaCl晶體中分割出來的結構圖是()A.(1)和(3)B.(2)和(3)C.(1)和(4)D.只有(4)

【解題指南】解答本題注意以下兩點：(1)NaCl晶胞是簡單立方體結構，CsCl晶胞是體心立方體結構；(2)在NaCl晶胞中，每個Na+周圍最近的Cl-有6個，圍成一個正八面體形狀。【解析】選C。NaCl晶胞是簡單立方體結構，CsCl晶胞是體心立方體結構，(4)符合題意；在NaCl晶胞中，每個Na+周圍最近的Cl-有6個，圍成一個正八面體形狀，(1)符合題意。

【變式備選】根據(jù)下圖推測，CsCl晶體中兩距離最近的Cs+間距離為a，則每個Cs+周圍與其距離為a的Cs+數(shù)目為

，每個Cs+周圍距離相等且次近的Cs+數(shù)目為

，距離為

，每個Cs+周圍距離相等且第三近的Cs+數(shù)目為

，距離為

，每個Cs+周圍緊鄰且等距的Cl-數(shù)目為

?！窘馕觥恳詧D中大立方體中心的Cs+為基準，與其最近的Cs+分別位于其上、下、前、后、左、右六個方位；與其次近的Cs+分別位于通過中心Cs+的三個切面的大正方形的頂點，個數(shù)為4×3=12;與其第三近的Cs+分別位于大立方體的8個頂點上；每個Cs+周圍緊鄰且等距的Cl-數(shù)目為8。答案：二、晶格能1.離子晶體的晶格能與哪些因素有關？離子晶體的晶格能與物理性質有什么關系？提示：離子所帶電荷越多，離子核間距越小，晶格能越大。離子晶體晶格能越大，離子晶體的熔點越高，硬度越大。

2.結合晶格能的知識，推測MgO和CaO的熔點的相對高低和硬度的相對大小。提示：MgO和CaO比較，O2-相同，Mg2+與Ca2+所帶電荷數(shù)相同，但Mg2+半徑小，所以晶格能MgO>CaO，熔點MgO>CaO，硬度MgO>CaO。正確理解離子晶體(1)構成離子晶體的微粒是陰離子和陽離子。(2)離子晶體中微粒之間的作用力是離子鍵。離子鍵沒有方向性，也沒有飽和性，離子晶體中，陽離子周圍可以盡可能多地吸引陰離子，陰離子周圍盡可能多地吸引陽離子。離子晶體中，離子半徑越小，離子所帶電荷數(shù)越多，離子鍵越強。(3)離子晶體的化學式只表示晶體中陰陽離子的個數(shù)比，而不是表示分子的組成。

【典例訓練】NaF、NaI和MgO均為離子晶體，有關數(shù)據(jù)如表：物質①NaF②NaI③MgO離子電荷數(shù)112鍵長(10-10m)2.313.182.10試判斷，這三種化合物熔點由高到低的順序是()A.①＞②＞③B.③＞①＞②C.③＞②＞①D.②＞①＞③【解題指南】【解析】選B。本題考查離子晶體熔點高低的判斷方法。離子晶體的熔點與晶格能有關。晶格能越大，晶體的熔點就越高。晶格能與離子所帶電荷的乘積成正比，與陰、陽離子間的距離成反比。在上述三種晶體中，MgO的鍵長最短，離子電荷又高，故其晶格能最大，熔點最高；NaF的鍵長小于NaI，故NaF的晶格能大于NaI，熔點高于NaI。【變式備選】氧化鈣在2973K時熔化，而氯化鈉在1074K時熔化，兩者的離子間距離和晶體結構類似，有關它們熔點差別較大的原因敘述不正確的是()A.氧化鈣晶體中陰、陽離子所帶的電荷數(shù)多