第二章危險化學品基礎知識

許仕

1.危險化學品的概念、分類及其危險特性2.危險化學品安全標志、安全標簽、安全技術說明書

教學任務

●概念●分類●危險特性

1.危險化學品的概念、分類及其危險特性

1.1危險化學品的概念

●化學品

指各種化學元素、由元素組成的化合物及其混合物，無論是天然的或人造的?！裎ｋU化學品

化學品中具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蝕特性，對人員、設施、環(huán)境造成傷害或損害的化學品屬危險化學品。危險化學品發(fā)展：

目前已知的化學品已達1000余萬種，日常使用的約有700余萬種，其中已做為商品上市的有10萬余種，經(jīng)常使用的有7萬多種。年產(chǎn)量超過4億噸，年總產(chǎn)值已達1萬億美元左右。隨著科技進步，每年還有1000余種化學品問世。在化學品中，相當一部分是危險化學品。判斷一種化學品是否危險化學品,需查閱國家<危險化學品名錄(2002年版)>.1.2危險化學品的分類分類原則：(擇重歸類）

《聯(lián)合國危險貨物運輸規(guī)章范

本》和《試驗和標準手冊》國際分類標準（9類）

《危險化學品鑒別分類》

（26類）我國危險化學品分類體系：《常用危險化學品的分類及標志》（GB13690-92）《危險貨物分類和品名編號》（GB6944-86）《危險貨物品名表》（GB12268-90）《危險化學品名錄》（2002版）國家質量技術監(jiān)督局于1992年發(fā)布了國家標準《常用危險化學品的分類及標志》（GB13690-1992）,將危險學品分為八類。

我國危險化學品的分類體系

※第1類爆炸品

※第2類壓縮氣體和液化氣體

※第3類易燃液體

※第4類易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品

※第5類氧化性物質、有機過氧化物

※第6類毒害品和感染性物品

※第7類放射性物品

※第8類腐蝕性物品

爆炸品

本類化學品指在外界作用下（如受熱、受摩擦、撞擊等），能發(fā)生劇烈的化學反應，瞬時產(chǎn)生大量的氣體和熱量，使周圍壓力急驟上升，發(fā)生爆炸，對周圍環(huán)境造成破壞的物品，也包括無整體爆炸危險，但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險的物品。如：疊氮鈉、黑索金、2，4，6-三硝基甲苯（TNT），三硝基苯酚第一類爆炸品的主要特性●爆炸性受熱、撞擊、摩擦、遇明火等易發(fā)生爆炸。●殉爆當炸藥爆炸時，能引起位于一定距離之外的炸藥也發(fā)生爆炸，這種現(xiàn)象稱為殉爆。殉爆發(fā)生的原因是沖擊波的傳播作用，距離越近沖擊波強度越大。爆炸品在國家標準中分5項，其中有3項包含危險化學品，另外2項專指彈藥等。

第1項：具有整體爆炸危險的物質和物品，如高氯酸。第3項：具有燃燒危險和較小爆炸危險的物質和物品，如二亞硝基苯。第4項：無重大危險的爆炸物質和物品，如四唑并-1-乙酸。

本類化學品系指壓縮、液化或加壓溶解的氣體，并應符合下述兩種情況之一者:

▲臨界溫度低于50℃時，或在50℃時，其蒸氣壓力大于294kPa的壓縮或液化氣體；▲溫度在21.1℃時，氣體的絕對壓力大于275kPa，或在54.4℃時,氣體的絕對壓力大于715kPa的壓縮氣體；或在37.8℃時，雷德蒸氣壓大于275kPa的液化氣體或加壓溶解氣體。

壓縮氣體和液化氣體第二類本類物品當受熱、撞擊或強烈震動時，容器內(nèi)壓會急劇增大，致使容器破裂爆炸，或導致氣瓶閥門松動漏氣，釀成火災或中毒事故。按其在運輸中的主要危險性分為以下三項：第2項：不燃氣體（無毒、不燃氣體包括助燃氣體）如：壓縮空氣、氮氣等。第1項：易燃氣體，如：氫氣、一氧化碳、甲烷等。第3項：有毒氣體（毒性指標同第六類）如：一氧化氮、氯氣、氨等。注:具有兩個項別以上危險性的壓縮氣體和液化氣體，其危險性先后順序為2.3項優(yōu)先于其他項，2.1項優(yōu)先于2.2項。三者危險性比較：

有毒氣體＞易燃氣體＞不燃氣體壓縮氣體和液化氣體的特性●可壓縮性壓力增大，體積縮小。臨界溫度高于常溫的氣體：氯氣、氨氣、二氧化硫；臨界溫度低于常溫的氣體：氫氣、氧氣、一氧化碳等?！衽蛎浶詺怏w受高熱后，分子熱運動加劇，體積增大?！衽c空氣能形成爆炸性混合物(氫氣、甲烷)●毒性、窒息性和腐蝕性（溴化氫、氮氣、惰性氣體、氯化氫）

指易燃液體、液體混合物或含有固體物質的液體，但不包括由于其危險性已列入其它類別的液體。本類物質在常溫下易揮發(fā)，其蒸氣與空氣混合能形成爆炸性混合物。按閃點分為以下三項：第1項：低閃點液體，閃點＜-18℃的液體，如乙醛、丙酮等。

易燃液體第三類第2項：中閃點液體，指-18℃≤閃點＜23℃的液體，如苯、甲醇、乙醇等。易燃液體

第3項，高閃點液體，即閃點在23℃以上的液體，如環(huán)辛烷、氯苯、丁醇、苯甲醚等。

易燃液體的特性●易揮發(fā)性●易流動擴散性●受熱膨脹性●帶電性（汽油、苯、甲苯、液態(tài)烷烴等）●毒害性（1-氯-1，3-丁二烯、2-氯丙烯、3-氯丙烯、丙烯醛）易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品本類物品易于引起和促成火災，按其燃燒特性分為以下三項★易燃固體：指燃點低、對熱、撞擊、摩擦敏感，易被外部火源點燃，燃燒迅速，并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體。如：紅磷、硫磺等；★自燃物品：指自燃點低，在空氣中易于發(fā)生氧化反應，放出熱量，而自行燃燒的物品，如：白磷、三乙基鋁等；★遇濕易燃物品：指遇水或受潮時，發(fā)生劇烈化學反應，放出大量的易燃氣體和熱量的物品。有些不需明火，即能燃燒或爆炸。如：鈉、鉀等。第四類易燃固體的特性●易燃性（紅磷、硫磺、萘、安全火柴；2，4，6-三硝基甲苯[含水〉30%）、硝化棉（25%〈含水〈28%）]●可分散性與可氧化性（硅粉、錳粉、鈦粉等）●熱分解性（多聚甲醛、2-硝基聯(lián)苯等）自燃物品的特性

●極易氧化（黃磷、硫化亞鐵、硫化鈉、烷基鋁、油棉紗等）

●易分解（硝化纖維片基、種子餅等）遇濕易燃物品的特性●遇濕易燃性（金屬鈉、金屬鉀、鋁粉、金屬氫化物、碳化鈣、磷化鋅等）★有機過氧化物指分子組成中含有過氧鍵的有機物，其本身易燃易爆、極易分解，對熱、震動和摩擦極為敏感，如：過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮等。氧化劑和有機過氧化物本類物品具有強氧化性，易引起燃燒、爆炸。本類物品按其組成分為以下二項：★氧化劑指處于高氧化態(tài)，具有強氧化性，易分解并放出氧和熱量的物質。包括含有過氧基的無機物，其本身不一定可燃，但能導致可燃物的燃燒；與粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物，對熱、震動或摩擦較為敏感，如：過氧化鈉、高錳酸鉀等；第五類

氧化劑的特性●強氧化性（高氯酸鹽、高錳酸鹽、硝酸鹽等）與易燃、可燃物混合，極易形成爆炸性混合物（火藥、氯酸鉀與硫磺）●助燃性在火場中增大火勢●易分解受熱、撞擊、摩擦、震動、撞擊極易分解（如過氧化苯甲酰、過氧化二叔丁醇、過氧化甲乙酮等）

有害品和感染性物品有毒品分三級第六類系指進入肌體后，累積達一定量，能與體液和組織發(fā)生生物化學作用或生物物理學作用，擾亂或破壞肌體的正常生理功能，引起暫時性或持久性的病理改變，甚至危及生命的物品。如各種氰化物、砷化物、化學農(nóng)藥等等。毒害品的特性●溶解性很多毒害品水溶性或脂溶性較強。毒害品在水中溶解度越大，毒性越大，如氯化鋇?！駬]發(fā)性一般沸點越低的物質，揮發(fā)性越強，空氣中存在的濃度高，已發(fā)生中毒。●分散性固體毒物顆粒越小，分散性越好，特別是一些懸浮在空氣中的毒物顆粒，更易吸入肺泡而中毒。

放射性物品

放射性物品是指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。按其放射性大小細分為一級放射性物品、二級放射性物品和三級放射性物品。如金屬鈾、六氟化鈾、金屬釷等。第七類放射性物品的特性●具有放射性，能自發(fā)、不斷地放出人們感覺器官不能覺察到的射線●許多放射性物質毒性很大。●不能用化學方法中和或者其他方法使放射物品不放出射線，而只能設法把放射性物質清除或者用適當?shù)牟牧嫌枰晕掌帘巍?/p>

腐蝕品

腐蝕品是指能灼傷人體組織并對金屬等物品造成損壞的固體或液體。與皮膚接觸在4小時內(nèi)出現(xiàn)可見壞死現(xiàn)象，或溫度在55℃時，對20號鋼的表面均勻年腐蝕率超過6.25mm/年的固體或液體。

第八類

腐蝕品該類按化學性質分為三項：

·

酸性腐蝕品如：硫酸、硝酸、鹽酸等；

·

堿性腐蝕品如：氫氧化鈉、氫氧化鉀等；

·其它腐蝕品如：亞氯酸鈉溶液、氯化銅、氯化鋅等。

腐蝕品的特性●強烈的腐蝕性（硫酸、鹽酸、硝酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀等）●氧化性如濃硫酸、硝酸、氯磺酸等都是氧化性很強的物質，與還原劑接觸易發(fā)生強烈的氧化還原反應，放出大量熱量。

我國的危險化學品品名編號由5位阿拉伯數(shù)字組成，分別表示為危險化學品所屬類別號、項目號和順序號，如下圖1-1所示。為該危險化學品項目號為該危險化學品順序號X

X

XXX為該危險化學品類別號如：乙醇CNNO

.32061

危險品分類中，每一類根據(jù)危險性大小分為一、二兩個級別：序號500以前的物品為一級危險品，500號以后的為二級危險品。如：編號為41058，系一級易燃固體（任何地方都可以擦燃的火柴）；編號為41551，系二級易燃固體（安全火柴）。另外，根據(jù)我國火災危險性分類的特性依據(jù)，對于第二類第一項和第三類至第五類危險品，可按序號500號以前的危險品為甲類火災危險性、500號以后為乙類火災危險性。2/5/2023341.3危險化學品危險特性危險化學品的危險特性主要體現(xiàn)在以下幾方面：1、絕大部分危險化學品為易燃易爆物品；2、相當一部分危險化學品具有毒性；3、許多危險化學品具有腐蝕性，這類物質能灼傷人體組織，對金屬、動植物機體、纖維制品等具有強烈的腐蝕作用。

●安全標志●安全標簽●安全技術說明書

2.危險化學品的安全標志、安全標簽及安全技術說明書2.1我國危險化學品的安全標志

1.標志種類

根據(jù)常用危險化學品的危險特性和類別，它們的標志設主標志16種和副標志11種。

2.標志圖形

主安全標志的圖形由危險特性的圖案、文字說明、底色和危險品類別號四個部分組成的菱形標志。副標志圖形中沒有危險品類別號。

3.標志使用原則

當一種危險化學品具有一種以上的危險性時，應用主標志表示主要的危險性類別，并用副標志來表示其它主要的危險類別。主標志和副標志的區(qū)別？

2.2.危險化學品安全標簽

化學品安全標簽是指危險化學品在市場上流通時有生產(chǎn)銷售單位提供的附在化學品包裝上的標簽，是向作業(yè)工人傳遞安全信息的一種載體，它用簡單、明了、易于理解的文字、圖形表述有關化學品的危險特性及其安全處置注意事項，以警示作業(yè)人員進行安全操作和處置。危險性標志危險性概述提示參閱SDS危險貨物運輸編號應急咨詢電話化學品標識警示詞安全措施生產(chǎn)企業(yè)信息（地址、電話）（1）安全標簽的主要內(nèi)容名稱

用中文和英文分別標明危險化學品的通用名稱。名稱要求醒目清晰，位于標簽的正上方。分子式

用元素符號和數(shù)字表示分子中各原子數(shù)，居名稱的下方，若是混合物此項可略?；瘜W成分及組成

標出主要危險組分及其濃度或規(guī)格編號

標明聯(lián)合國危險貨物編號和中國危險貨物編號，分別用UNNo.和CNNo.表示。危險性標志

用危險性標志表示各類化學品的危險特性，每種化學品最多可選用二個標志。標志采用聯(lián)合國《關于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書》和“GB13690-92常用危險化學品分類及標志”。警示詞（信號詞）

根據(jù)化學品的危險程度和類別，用“危險”、“警告”、“注意”三個詞分別進行高度、中度、低度危害的警示。當某種化學品具有一種以上的危險性時，用危險性最大的警示詞。警示詞位于化學名稱下方，要求醒目、清晰。

警示詞與化學品危險性類別的對應關系

警示詞化學品危險性類別

危險爆炸品易燃氣體有毒氣體低閃點液體一級自燃物品一級遇濕易燃物品一級氧化劑有機過氧化物劇毒品一級酸性腐蝕品

警告不燃氣體中閃點液體一級易燃固體二級自燃物品二級遇濕易燃物品二級氧化劑有毒品二級酸性腐蝕品一級堿性腐蝕品

注意高閃點液體二級易燃固體有害品二級堿性腐蝕品其它腐蝕品

危險性概述

簡要概述化學品燃燒爆炸危險特性、健康危害和環(huán)境危害。居警示詞下方。安全措施

表述化學品在處置、搬運、儲存和使用作業(yè)中所必須注意的事項和發(fā)生意外時簡單有效的救護措施等，要求內(nèi)容簡明、扼要、重點突出。滅火

化學品為易（可）燃或助燃物質，應提示有效的滅火劑和禁用的滅火劑以及滅火注意事項；若化學品為不燃物質，此項可略。批號

注明生產(chǎn)日期及生產(chǎn)班次。提示向生產(chǎn)企業(yè)索取安全技術說明書。生產(chǎn)廠（公司）名稱、地址、郵編、電話。應急電話

填寫企業(yè)應急電話和國家化學品登記注冊中心事故應急熱線電話。

（2）化學品安全標簽企業(yè)的責任生產(chǎn)企業(yè)：出廠的化學品必須加貼安全標簽；生產(chǎn)危險化學品的作業(yè)場所應掛貼作業(yè)場所化學品安全標簽；確保員工能正確識別安全標簽；在獲得新的安全健康資料后，及時修訂標簽。使用企業(yè)：使用的危險化學品應有安全標簽；對購進的化學品進行分裝或轉移時，轉移或分裝后的容器應貼安全標簽；使用危險化學品的作業(yè)場所應掛貼作業(yè)場所安全標簽；確保員工能正確辨識安全標簽。經(jīng)營、運輸企業(yè)：經(jīng)銷單位經(jīng)營的危險化學品必須具有安全標簽；進口的危險化學品必須具有符合我國標準的中文安全標簽；運輸企業(yè)對無安全標簽的危險化學品一律不能承運。

（3）化學品安全標簽的使用

1）使用方法（1）應粘貼、掛栓或噴印在化學品包裝或容器的明顯位置。（2）當與運輸標志組合使用時，運輸標志可以放在安全標簽的另一面版，將之與其他信息分開，也可放在包裝上靠近安全標簽的位置，后一種情況下，若安全標簽中的象形圖與運輸標志重復，安全標簽中的象形圖應刪掉。（3）對組合容器，要求內(nèi)包裝加貼（掛）安全標簽，外包裝上加貼運輸象形圖，如果不需要運輸標志可以加貼安全標簽。2）位置安全標簽的粘貼、噴印位置規(guī)定如下：

a）桶、瓶形包裝：位于桶、瓶側身；

b）箱狀包裝：位于包裝端面或側面明顯處；

c）袋、捆包裝：位于包裝明顯處。3）注意事項

（1）安全標簽的粘貼、掛栓或噴印應牢固，保證在運輸、貯存期間不脫落，不損壞。（2）安全標簽應由生產(chǎn)企業(yè)在貨物出廠前粘貼、掛拴或噴印。若要改換包裝，則由改換包裝單位重新粘貼、掛拴或噴印標簽。（3）盛裝危險化學品的容器或包裝，在經(jīng)過處理并確認其危險性完全消除之后，方可撕下標簽，否則不能撕下相應的標簽?；瘜W品安全技術說明書簡稱MSDS。是《工作場所安全使用化學品規(guī)定》所要求的，是一份關于化學品燃、爆、毒性和生態(tài)危害及安全使用、泄漏應急處置、主要理化參數(shù)、法律法規(guī)等方面的綜合性文件。2.3.危險化學品安全技術說明書主要作用：1、是作業(yè)人員安全使用化學品的指導性文件；2、為化學品生產(chǎn)、處置、儲存和使用的各環(huán)節(jié)制定安全操作規(guī)程提供技術信息；3、為危害控制和預防措施設計提供技術依據(jù)；4、