第三章滴定分析§3-1滴定分析概述§3-2滴定分析法的分類與滴定反應(yīng)的條件§3-3標準溶液§3-4標準溶液濃度表示法§3-5滴定分析結(jié)果的計算

§3-1滴定分析概述一、有關(guān)名詞解釋

1.標準溶液：已知準確濃度的試劑溶液稱為標準溶液。

2.滴定：把標準溶液從滴定管加到被測物質(zhì)溶液中的過程稱為滴定。圖示

3.化學計量點：標準溶液與待測組分恰好反應(yīng)完全時，即稱反應(yīng)到達了化學計量點(stoichiometricpoint，以“sp”表示)。

4.滴定終點：一般依據(jù)指示劑的變色來確定化學計量點，在滴定中指示劑改變顏色的那一點稱為滴定終點(endpoint，以“ep”表示)。

5.終點誤差：實際分析操作中滴定終點與化學計量點之間的差別所引起的誤差稱為終點誤差(endpointerror，Et)。二、滴定分析法

用標準溶液滴定待測物的溶液，直到化學計量點，然后根據(jù)標準溶液的濃度和所消耗的體積，計算出待測組分的含量，這一類分析方法統(tǒng)稱為滴定分析法。§3-2滴定分析法的分類與滴定反應(yīng)的條件一、滴定分析法的分類

按照所利用的化學反應(yīng)不同，滴定分析法一般可分成下列四種：

1.酸堿滴定法(又稱中和法)：

H++B-HB2.沉淀滴定法(又稱容量沉淀法)：

Ag++Cl-AgCl↓

3.配位滴定法(又稱絡(luò)合滴定法)：

M2++Y4-MY2-4.氧化還原滴定法：

5H2O2+2MnO4-+6H+5O2↑+2Mn2++8H2O二、滴定反應(yīng)的條件1.

反應(yīng)定量地完成，即反應(yīng)按一定的反應(yīng)式進行，無副反應(yīng)發(fā)生，而且進行完全(﹥99.9%)，這是定量計算的基礎(chǔ)。2.反應(yīng)速率要快。3.能用比較簡便的方法確定滴定的終點。三、滴定方式1.直接滴定法例如：強酸滴定強堿2.間接滴定法例如：KMnO4法測定Ca2+3.返滴定法例如：EDTA滴定Al3+4.置換滴定法例如：K2Cr2O7標定Na2S2O3§3-3標準溶液一、基準物質(zhì)

標準溶液的濃度通過基準物質(zhì)來確定?；鶞饰镔|(zhì)應(yīng)具備的條件：

(1)必須具有足夠的純度

(2)組成與化學式完全相同

(3)穩(wěn)定

(4)具有較大的摩爾質(zhì)量二、標準溶液的配制1.直接法配制：直接用容量瓶配制，定容。可直接配制標準溶液的物質(zhì)應(yīng)具備的條件：

(1)必須具有足夠的純度一般使用基準試劑或優(yōu)級純試劑。

(2)物質(zhì)的組成應(yīng)與化學式完全相符

應(yīng)避免：結(jié)晶水丟失或吸濕性物質(zhì)潮解。

(3)穩(wěn)定：見光不分解，不被氧化例如：重鉻酸鉀(K2Cr2O7)可直接配制其標準溶液。2.間接法配制：

步驟如下：

(1)配制溶液：配制成近似所需濃度的溶液。

(2)標定：用基準物質(zhì)或另一種已知濃度的標準溶液滴定。

(3)確定濃度：由基準物質(zhì)的質(zhì)量(或體積、濃度)，計算確定。例如：0.1mol·L-1HCl溶液的配制

0.05mol·L-1I2

溶液的配制§3-4標準溶液濃度表示法一、物質(zhì)的量濃度

——單位體積溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量。

c=n/V

單位：mol·L-1

應(yīng)指明基本單元，所選擇的基本單元不同，濃度的數(shù)值是不同的?；締卧憾x：基本單元可以是原子、分子、離子、電子及其他粒子，或是這些粒子的某種特定組合。注意：同樣質(zhì)量的物質(zhì)，其物質(zhì)的量隨所選的基本單元不同而不同。因此，說到系統(tǒng)中某物質(zhì)的物質(zhì)的量n

和使用摩爾做單位時，必須注明基本單元，否則就沒有明確意義。同樣在講到物質(zhì)的量的導出量時，例如濃度、摩爾質(zhì)量等，也必須指出基本單元。例題：KMnO4作為氧化劑，在不同介質(zhì)中可被還原至不同價態(tài)。在酸性介質(zhì)中還原時，其基本單元為；在中性介質(zhì)中還原時，其基本單元為；在強堿性介質(zhì)中還原時，其基本單元為。

二、滴定度

——與每毫升標準溶液相當?shù)拇郎y組分的質(zhì)量。

表示方法：T待測物/滴定劑單位：g·mL-1例如：用0.02718mol/L的高錳酸鉀標準溶液測定鐵含量，其濃度用滴定度表示為：

T

Fe/高錳酸鉀=0.007590g·mL-1即：表示1mLKMnO4標準溶液相當于0.007590克鐵。測定時，根據(jù)滴定所消耗的標準溶液體積可方便快速確定試樣中鐵的含量：

m

Fe=T

Fe/高錳酸鉀×

V高錳酸通式：

TA/B=(a/b)·

cB

·

MA

·10-3§3-5滴定分析結(jié)果的計算P38例1：欲配制0.1mol?L-1HCl溶液500mL，應(yīng)取6mol?L-1

HCl多少毫升？解：注意：該溶液如何配制？（所用玻璃儀器及相關(guān)操作）P39例4：選用鄰苯二甲酸氫鉀作基準物，標定0.1mol?L-1

NaOH溶液的準確濃度。現(xiàn)欲將消耗的NaOH溶液體積控制在25mL左右，應(yīng)稱取基準物質(zhì)多少克？若改用草酸(H2C2O4?2H2O)作基準物，應(yīng)稱取多少克？解：鄰苯二甲酸氫鉀相當于一元酸，與NaOH1:1

反應(yīng)；草酸是二元酸，與NaOH1:2

反應(yīng)。

實際操作中，減量法準確稱取鄰苯二甲酸氫鉀0.4～0.6g，或草酸0.15～0.20g。這里選鄰苯二甲酸氫鉀作基準物質(zhì)優(yōu)于草酸，為什么？P40例6：有一KMnO4

標準溶液，已知其物質(zhì)的量濃度為0.02010mol?L-1，求和。如果稱取試樣0.2718g，溶解后將溶液中的Fe3+

還原成Fe2+，然后用KMnO4

標準溶液滴定，用去26.30mL。求試樣中Fe、Fe2O3

的質(zhì)量分數(shù)。解：題中所涉及的滴定反應(yīng)為5Fe2++MnO4-+8H+5Fe3++Mn2++4H2O

則有：

書P426之附錄十：MFe=55.845g?mol-1

書P427之附錄十一：=159.69g?mol-1

=0.02010×10-3×

5×55.845=0.005612g?mL-1=0.02010×10-3××159.69=0.008024g?mL-1