除草劑懸浮劑、懸乳劑、油懸劑配方的篩選與交流_第1頁
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文檔簡介

1除草劑三大劑型的市場現(xiàn)狀懸浮劑、懸乳劑、油懸劑這三種劑型,是除草劑產(chǎn)品的主要劑型之一,他們共同的特點(diǎn)是不用有機(jī)溶劑,或者使用少量的環(huán)保型有機(jī)溶劑,是近幾年除草劑市場上比較受關(guān)注和進(jìn)展比較快的劑型,尤其是《農(nóng)藥乳油中有害溶劑限量》標(biāo)準(zhǔn)的出臺。懸浮劑等劑型,但對于一些葉面除草劑,懸浮劑、懸乳劑藥效還是要比較乳油稍差一些,這就使得高效環(huán)保的油懸劑有了更好的市場前景?,F(xiàn)在就懸浮劑、懸乳劑、油懸劑一些配方篩選的思路與閱歷與大家溝通共享一下。懸浮劑定義suspensionconcentratsc〔砂磨或球磨〕濕法超微粉碎,分散在水中形成的多相分散體系。國外又稱流淌劑,國內(nèi)俗稱膠懸劑。0.5~5μm2~3μm,水懸浮劑屬于多相粗分散體系,為熱力學(xué)不穩(wěn)定系統(tǒng),是fao當(dāng)前除草劑懸浮劑的技術(shù)難點(diǎn)主要集中到:如何保證分散穩(wěn)定性、懸浮穩(wěn)定性以及低熔點(diǎn)原藥如何做好懸浮劑等。懸浮劑存在的問題農(nóng)藥水懸浮劑的加工過程為熱力學(xué)不行逆過程,其配方研發(fā)過程和質(zhì)量會受到助劑、原藥、水質(zhì)、加工設(shè)備、物料溫度、人員操作等各種因素的影響,從而導(dǎo)致消滅各種問題。懸浮劑配方或者生產(chǎn)研磨過程中物料變稠的現(xiàn)象,處理建議物料溫度過高造成物料變稠時,可通過加大物料流量、加大循環(huán)冷卻水流量、降低循環(huán)冷卻水溫度等措施來解決。散劑。當(dāng)研磨過程中消滅絮凝和聚結(jié)時,可使用高分子分散劑來解決,用量要適宜,用量太少會由于不能起到足夠的分散穩(wěn)定作用發(fā)生聚結(jié);用量太多時,則會因高分子分散劑在分散相顆粒間纏結(jié)而發(fā)生絮凝。懸浮劑中潤濕劑、分散劑、粘度調(diào)整劑、防腐劑的作用及懸浮劑配方舉例懸浮劑中潤濕劑的作用與影響因素一方面,有助于排解農(nóng)藥活性成分粒子外外表和多孔外表上的空氣,加快粒子進(jìn)入水中的潤濕速度,使粒子快速潤濕,從而避開研磨過程中物料變得過于粘稠,甚至無法使研磨連續(xù)進(jìn)展――有助于砂磨。影響也比較大。在噴霧使用時,降低體系的外表張力,靶標(biāo)外表的空氣能較快地被藥液所取代。另一方面,藥液外表張力的大小直接影響葉面的接觸角,通過轉(zhuǎn)變藥液的外表張力,而到達(dá)改善農(nóng)藥在植物葉外表分布和附著的目的。也就是說,在噴藥期間,可增加農(nóng)藥在植物外表的滯留量、延長滯留時間,從而提高農(nóng)藥的生物活性。濃度對潤濕性能的影響濃度對潤濕性能的影響顯著,在低于臨界膠束濃度時,潤濕時間的對數(shù)與濃度的對數(shù)呈線性關(guān)系;當(dāng)濃度高于臨界膠束濃度時,兩者之間不再成線性關(guān)系。對于懸乳劑等承受水稀釋的農(nóng)藥制劑,制劑中的潤濕劑添加量結(jié)合田間推舉稀釋倍數(shù)與臨界膠束濃度來推算。溫度對潤濕性能的影響溫度高時,長鏈潤濕性溶解度增加,性能發(fā)揮好,低溫時,短鏈潤濕性能好于長鏈――適應(yīng)區(qū)域差異化及不同季節(jié)氣候的差異。分散劑的作用吸附于原藥顆粒的外表,形成較密集的吸附層,以“位阻”的相互作用使粒子間相互排斥,從而使其均勻分散,還能阻擋農(nóng)藥粒子在調(diào)劑和貯存期間再度聚攏,使其保持一種良好的懸浮性、分散性、外觀穩(wěn)定性及熱貯穩(wěn)定性,降低晶體生長速度――分散作用藥固體顆粒外表,產(chǎn)生靜電斥力作用、空間位阻作用、溶劑化鏈作用來阻礙顆粒間的聚攏、凝集、絮凝,使固體顆粒能均勻穩(wěn)定地分散于水中,同時亦可防止油珠與固體顆粒間發(fā)生異相絮凝劑、油珠間的分散,從而形成相對穩(wěn)定的分散懸浮狀態(tài)。粘度調(diào)整劑作用〔分散相密度與水密度相差過大時;添加增稠劑的主要作用是提高體系的粘度,有利于提高懸浮體系的穩(wěn)定性。一方面,延緩/面,可以削減原藥粒子之間的不行逆碰撞,從而削減奧氏熟化,有效預(yù)防懸浮劑的結(jié)塊與絮凝等物理穩(wěn)定性問題。防腐劑常用防腐劑:苯甲酸鈉〔一種酸性防腐劑,用量不少于0.5,卡松〔異噻唑啉酮,最正確ph值―,大于8時穩(wěn)定性下降s-3〔性菌、霉菌和酵母菌均有較強(qiáng)的抑殺力。除草劑懸浮劑配方舉例:1:100毫升“耕杰”加助劑100毫升,國內(nèi)做這類產(chǎn)品的也應(yīng)當(dāng)考慮到加桶混助劑或者乳化油脂作為增效劑,才能使該類懸浮劑充分發(fā)揮藥效。該產(chǎn)品主要存在的問題是:易受原藥質(zhì)量影響簡潔造成粘稠、膏化、分散不好等;解決建議:選擇合理的助劑體系,莠去津原藥建議選擇含量高于97%、晶型不是特別硬的廠家原藥;硝磺草酮建議篩選粒子粉末狀原藥,不建議選擇純粉末狀類的原藥;或者依據(jù)自己配方特點(diǎn)選擇適宜的廠家。2:莠滅凈是均三氮苯類、選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑。屬典型光合作用抑制劑。用于甘蔗、柑橘、玉米、大豆、馬鈴薯、豌豆、胡蘿卜田防除一年生雜草。高劑量可防除某些多年生雜80%的可濕粉和50除草,其他作物可用作播后苗前土壤處理或苗后莖葉處理。莠滅凈在低濃度時能促進(jìn)植物生長,刺激幼芽和根的生長,促進(jìn)葉面積增大、莖加粗等。但在高濃度時又會在植物產(chǎn)生猛烈抑制作用。50%莠滅凈sc比較難做的,國內(nèi)做這個產(chǎn)品的也是以出口為主,該配方存在簡潔變稠、底部粘結(jié)、入水分散差、懸浮率做不高等問題。經(jīng)筆者試驗(yàn),主要還是靠助劑上的篩選來優(yōu)化配方。3:草除靈benazolin-ethy〕商品名稱高特克galta。原藥是一種帶有硫磺氣味的淺灰色或者微黃色結(jié)晶粉,帶有典型的硫磺味。在酸性介質(zhì)中極穩(wěn)定,不易水解;這就要求我們做配方的時候掌握其ph5-7粘稠,膏化,懸浮率低等問題。可以嘗試參加白炭黑作為抗沉降劑,同時選擇聚羧酸鹽類助劑比較適合。草除靈懸浮劑參加適量植物油,可提升草除靈滲透力,增加防效。如懸浮劑中參加植物500600懸乳劑定義懸浮乳劑〔suspensionemulsions或suspo-emulsions,代碼se〕簡稱懸乳劑,是由至少兩種不溶于水的有效成分在借助分散劑、乳化劑等助劑的作用下分別以固體微粒和微細(xì)液珠形式均勻穩(wěn)定地懸浮于水中所形成的高懸浮分散體系,即由不溶于水的油相物和不溶于水的固相物組成主要成分,乳化和懸浮于水中的一種劑型。懸浮相――固體有效成分形成的分散的懸浮固體顆粒;其他成分:乳化劑、分散劑、其他關(guān)心劑。懸乳劑配方篩選閱歷共享我建議大家要優(yōu)先考慮油相中使用的助劑與懸浮劑的助劑肯定要配伍合理,舉例說明,懸浮劑中假設(shè)使用的是磷酸酯類助劑,而油相中就建議你少用或者不用陰離子助劑,篩選懸乳劑配方助劑要從整個體系動身,肯定不要局限于對油相的乳化分散問題上?,F(xiàn)階段懸乳劑的配方難點(diǎn)主要集中在:懸浮率低、絮凝、結(jié)底、高含量難以做好等。〔2〕如何判定一個懸乳劑配方是否合格:90~9890~95%,常溫?zé)醿笕胨疇顟B(tài)乳化分散要好,入水粒子細(xì)度等比較均一,無肉眼可見的粒子,常溫一年析水10~20%,熱儲2周析水≤10些符合后根本這個配方穩(wěn)定性就沒多少問題了,由于懸乳劑這個劑型比較特別有時候熱儲合格不肯定保證到市場上合格。那如何快速的判定懸乳劑的配方是否合格穩(wěn)定呢?給大家供給幾個小建議:熱儲的析水較少但析水中有點(diǎn)少量微黃色的顏色,熱儲后底部有少量油狀物析出,反而配方比較穩(wěn)定;固然不析水不析油是大家最寵愛的,通過一些先進(jìn)的器進(jìn)展判定是將來的大勢所趨。sc〔乳析種物理性能上的指標(biāo),還可以使用光學(xué)顯微鏡觀測粒徑,或用激光粒度分布儀來測定粒徑和粒徑分布來預(yù)示劑型穩(wěn)定性。除此之外,仍要求進(jìn)展整個使用溫度范圍內(nèi)的長期貯存穩(wěn)定性試驗(yàn),以保證包裝出售產(chǎn)品在通常條件下沒有聚結(jié)、油水分別和沉淀等問題。懸乳劑如何確定配方及配方舉例通過篩選出與原藥匹配和與配方整個體系適宜的助劑,既能發(fā)揮有效成分的生物活性,又能降低雜質(zhì)對制劑穩(wěn)定性的影響,同時提高整個配方產(chǎn)品久置后的質(zhì)量穩(wěn)定性。要得到一個穩(wěn)定的體系,選擇什么類型的助劑、各種助劑如何組合,是確定懸浮乳劑最正確配方的關(guān)鍵。農(nóng)藥懸浮乳劑中,乳化劑的主要作用是將油相分散乳化成微小油珠,分散于水相中,形成穩(wěn)定的乳狀液。吸附在乳狀液滴上的乳化劑分子在液―液界面上定向排列,形成一層具有肯定機(jī)械強(qiáng)度的界面膜可以將分散相液滴相互隔開,而起到穩(wěn)定作用。當(dāng)液滴外表吸附足夠乳化劑分子時,還可降低溶質(zhì)的集中系數(shù),從而影響溶解度。降低油珠間通過相互聚攏縮小界面積來自動降低界面能的傾向阻擋微小油珠相互分散,增大乳狀液的穩(wěn)定性,阻擋絮凝、分散和聚結(jié)。降低外表和界面張力――將油相分散乳化成微小油珠,懸浮于水相中,形成穩(wěn)定的乳狀液。通過轉(zhuǎn)變藥液的外表張力,從而轉(zhuǎn)變接觸角的大小,到達(dá)改善農(nóng)藥在植物葉外表分布和附著的目的。乳化劑篩選思路〔〔2〕間穩(wěn)定性。懸乳劑的總體穩(wěn)定性――穩(wěn)定的乳狀液是關(guān)鍵乳化劑的用量和品種對懸浮劑的分散度有肯定的影響,不同品種的乳化劑其分散效果不同,隨著乳化劑用量的增加,體系的粒徑削減,分散度增加〔有利于油狀原藥的乳化,即增加了懸浮乳劑的分散度〕假設(shè)助劑選擇不當(dāng),易引起分層,包括析水或析油;特別是高含量的懸浮乳劑易消滅制劑稠化、結(jié)固現(xiàn)象。3.4除草劑懸乳劑現(xiàn)在噸位最大的莫過于均三氮苯類除草劑與酰胺類除草劑的懸乳劑品種,該類懸乳劑已有40%、48%、62%乙草胺?莠去津se、40%~48%丁草胺?莠去津se、42%煙嘧?se、42%~45%甲草?乙?莠se、40~52se、48se大家做懸乳劑時一般是把乳化劑、分散劑油相組分充分混合,然后參加莠去津懸浮劑或者固相原藥懸浮劑母液〔配方助劑一般比較固定〕其他助劑、水等混合充分即可〔也有的寵愛剪切混勻sc中的增稠劑類型,如黃原膠、膨潤土、二氧化硅、硅酸鋁鎂等,一般都能取得較好效果,常用黃原膠和硅酸鎂鋁就可以。高含量的懸乳劑如含量50~65%等,建議這樣的直接進(jìn)展砂磨,由于固體成分懸浮劑的母液含量太高不好做。固然,其他的一些除草劑也有懸浮劑劑型,如2,4滴+雙氟磺草胺麥田除草劑1:這個配方由于含量比較高,建議一起砂磨,一起砂磨的懸乳劑建議潤濕劑要適當(dāng)增加用量,同時掌握好溫度,否則會比較粘稠,隨著砂磨時間的延長變得更稠,難以砂磨。2:這類配方建議把固相原藥做成懸浮劑母液,然后再做成懸乳劑,固然煙嘧磺隆在懸乳劑中熱儲后分解比較大一些,但常溫來說,還是分解比較低的,可以做成懸乳劑的。3.5懸浮乳劑雖然是由懸浮液〔固體/液體〕和乳狀液〔液體/液體〕混合而成的以水為連續(xù)〔即懸浮劑和水乳劑共存的體系地將懸浮劑和水乳劑混合就能得到的懸浮乳劑。動力學(xué)不穩(wěn)定性――由于重力作用,有自動沉降的趨勢熱力學(xué)不穩(wěn)定性――由于其外表較大,具有很大的外表能,有自動聚結(jié)的趨勢。農(nóng)藥懸乳劑的穩(wěn)定性與多種因素有關(guān):原藥〔如構(gòu)造、物理形態(tài)、熔點(diǎn)、水中溶解度、揮發(fā)度、水解穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性〕及其制劑含量;外表活性劑〔潤濕劑、分散劑〕和各種添加劑〔抗凍劑、增稠劑、防腐劑、消泡劑和助劑〕等因素,他們之間的相互作用對懸乳劑的穩(wěn)定性都會有影響;粒徑、粘度等;建議懸乳劑選擇好配方,以此65~70℃熱儲一天的入水狀態(tài),以此篩選配方。可分散油懸劑可分散油懸劑概述與定義:〔松脂油或甲酯化植物油型環(huán)保、高效的農(nóng)藥劑型,是指一種或一種以上農(nóng)藥有效成分〔其中至少有一種為固體原藥〕在油基分散介質(zhì)中形成肯定時間內(nèi)穩(wěn)定的懸浮體系,整體來講是非均相不穩(wěn)定體系,同懸浮劑也屬熱力學(xué)不穩(wěn)定系統(tǒng)??煞稚⒂蛻腋喎Qo―水分散性油懸浮劑oildispersio助劑和關(guān)心原料、以油相為載體制成的高分散的、肯定時間內(nèi)穩(wěn)定的非水介質(zhì)的油相懸浮體系,其中至少有一種成分不溶于非水介質(zhì)。使用特點(diǎn):久置后允許有少量分層,稍微搖動或攪動應(yīng)是均勻、用水稀釋后可以較好的乳化分散可便利使用?,F(xiàn)階段大家習(xí)慣說的可分散其實(shí)就是指油懸劑在水中可以乳化分散,從而形成肯定時間內(nèi)穩(wěn)定的乳狀液便利使用。油懸劑劑型配方難點(diǎn)及解決建議油懸劑劑型配方的難點(diǎn)主要集中在幾個方面:含量低的易分層、結(jié)底;含量高的不好做配方、粘稠、結(jié)底、乳化分散不好做;制劑久置后變色、含量分解、乳化分散變差、結(jié)晶等等,甚至懸浮劑、乳油等劑型中的問題都在油懸劑這個劑型中都有表達(dá)。其實(shí)對于油懸劑配方中的問題,應(yīng)當(dāng)依據(jù)所做配方原藥的性質(zhì),具體問題具體分析,籠統(tǒng)的去就一種問題提解決建議,只能供大家參考,不見得能解決問題。解決建議依據(jù)原藥和配方選擇適應(yīng)的油脂,不同的油脂,同樣的增稠劑、助劑等會帶來不同的粘稠度、分解狀況、變色狀況。做的都用油酸甲酯,析油就比較嚴(yán)峻,時間久了,底部就會消滅稍微結(jié)底,而使用福建諾德od-2麥田的一些油懸劑產(chǎn)品單獨(dú)使用油酸甲酯就難以避開由于凝固點(diǎn)比較高,簡潔冬季做的od-2和油酸甲酯復(fù)配使用,則會解決單獨(dú)使用油酸甲酯帶來的一些低溫問題。油懸劑中的增稠劑選擇也是一個技術(shù)性問題,同樣的原藥配比,不同的增稠劑相互搭配也會帶來不同的結(jié)果,影響著析油、變稠、結(jié)底等問題。如:出口型煙嘧磺隆油懸劑單獨(dú)使用有機(jī)膨潤土?xí)袝r候有假膏化現(xiàn)象,或者外觀由于研磨細(xì)度較好,外觀發(fā)淺灰色,假設(shè)使用超細(xì)白炭黑或者氣相白炭黑或者與有機(jī)膨潤土搭配則流淌性較好、不易析油也不易假膏化或者結(jié)底等現(xiàn)象。油懸劑中乳化劑、分散劑的選擇是重點(diǎn)選擇不好不只會影響油懸劑入水乳化分散狀態(tài)、甚至?xí)兂斫Y(jié)底、使用時堵噴霧器等問題。大家在篩選油懸劑配方時,熱儲后的入水狀態(tài)、常溫放置兩個月后的入水狀態(tài)大家都應(yīng)當(dāng)引起重視,固然有時候篩選油懸劑配方的時候也會消滅當(dāng)時入水狀態(tài)一般,過幾天觀看反而覺察還不錯的現(xiàn)象,這樣的也是能承受的;有的當(dāng)時做完配方乳化分散挺好,幾天后觀看變差,那么熱儲觀看就毫無意義了,那淘汰就行,或者想方法改進(jìn)。ph500號等,甚至油酸甲酯中游離的甲醇也會

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