第八章 原子吸收光譜分析2023/9/221Atomic

Absorption

Spectrometry

,AAS第一節(jié)

原子吸收光譜分析基本原理第二節(jié)

原子吸收分光光度計(jì)第三節(jié)

測(cè)量條件選擇及定量分析方法第四節(jié)

干擾及抑制第五節(jié)

原子熒光光譜法2023/9/222第一節(jié) 原子吸收光譜分析基本原理一、原子吸收光譜分析概述二、原子吸收基本原理三、譜線輪廓與譜線變寬四、積分吸收和峰值吸收2023/9/223一、原子吸收光譜分析概述2023/9/224定義：原子吸收光譜法是一種基于氣態(tài)的待測(cè)元素基態(tài)原子對(duì)特征譜線的吸收而建立的一種分析方法。這一方法的發(fā)展經(jīng)歷了3個(gè)發(fā)展階段:原子吸收分析法的發(fā)展1.1、 原子吸收現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)3.4.早在19世紀(jì)初，人們就發(fā)現(xiàn)了原子吸收現(xiàn)象。

1802年，W.H.Wollaston伍朗斯頓在研究太陽(yáng)連續(xù)光譜時(shí)，發(fā)現(xiàn)太陽(yáng)光譜的暗線。但當(dāng)時(shí)人們并不能解釋產(chǎn)生這些暗線的原因。1859年Kirchhoff基爾霍夫和Bunson本生在研究堿金屬和堿土金屬的火焰光譜時(shí)，發(fā)現(xiàn)Na原子蒸氣發(fā)射的光在通過(guò)溫度較低的Na原子蒸氣時(shí)，會(huì)引起Na光的吸收，產(chǎn)生暗線。根據(jù)這一暗線與太陽(yáng)光譜中的暗線在同一位置這一事實(shí)，證明太陽(yáng)連續(xù)光譜中的暗線正是大氣圈中的氣態(tài)Na原子對(duì)太

陽(yáng)光譜中Na輻射的吸收所引起的。解釋了暗線產(chǎn)生的原因。2023/9/2251.2、空心陰極燈的發(fā)明盡管原子吸收現(xiàn)象早在19世紀(jì)初就被發(fā)現(xiàn)，但原子吸收現(xiàn)象作為一種分析方法，是從1955年開(kāi)始的（1955年以前，一直未用于分析化學(xué)，因?yàn)樵游站€為銳線吸收，一般單色器無(wú)法獲得。）。這一年，澳大利亞物理學(xué)家Walsh發(fā)表了一篇論文“Application

of

atomic

absorptionspectrometry

to

analytical

chemistry”《原子吸收光譜法在分析化學(xué)中的應(yīng)用》,解決了原子吸收光譜的光源問(wèn)題，奠定了原子吸收光譜法的基礎(chǔ)，之后迅速發(fā)展。50年代末PE和Varian公司推出了原子吸收商品儀器。2023/9/226火焰原子吸收光譜法流程2023/9/2271.3、電熱原子化技術(shù)的提出1959年里沃夫提出電熱原子化技術(shù)，大大提高了原子吸收的靈敏度。2023/9/2282、原子吸收與分子吸收、原子發(fā)射的比較、原子吸收與分子吸收相同點(diǎn)：都屬吸收光譜，遵守比爾定律。不同點(diǎn)：吸光物質(zhì)狀態(tài)不同（分光光度法：溶液中的分子或離子；AAS:氣態(tài)的基態(tài)原子）；分子吸收為寬帶吸收，而原子吸收為銳線吸收。、原子吸收與原子發(fā)射的比較原子吸收光譜利用的是原子的吸收現(xiàn)象，而原子發(fā)射光譜分析是基于原子的發(fā)射現(xiàn)象，二者是兩種相反的過(guò)程。另測(cè)定方法與儀器亦有相同和不同之處。2023/9/2293、原子吸收光譜分析的特點(diǎn)原子吸收法，其優(yōu)點(diǎn)如下：靈敏度高：在原子吸收實(shí)驗(yàn)條件下，處于基態(tài)的原子數(shù)目比激發(fā)態(tài)多得多（玻爾茲曼分發(fā)規(guī)律），故靈敏度高。其檢出限可達(dá)10-9

g/ml(某些元素可更高)；選擇性好：譜線簡(jiǎn)單，因譜線重疊引起的光譜干擾較小，即抗干擾能力強(qiáng)。分析不同元素時(shí)，選用不同元素?zé)?，提高分析的選擇性；2023/9/2210具有較高的精密度和準(zhǔn)確度：因吸收線強(qiáng)度受原子化器溫度的影響比發(fā)射線小。試樣處理簡(jiǎn)單。RSD1~2%，相對(duì)誤差0.1~0.5%。分析速度快，儀器比較簡(jiǎn)單，操作方便，應(yīng)用比較廣。可用于70余種金屬元素和某些非金屬元素的定量測(cè)定，應(yīng)用十分廣泛，2023/9/2211缺 點(diǎn)：除了一些先進(jìn)的儀器可以進(jìn)行多元素的測(cè)定外，目前大多數(shù)儀器都不能同時(shí)進(jìn)行多元素的測(cè)定。因?yàn)槊繙y(cè)定一個(gè)元素都需要與之對(duì)應(yīng)的一個(gè)空心陰極燈(也稱元素?zé)?，一次只能測(cè)一個(gè)元素。由于原子化溫度比較低，對(duì)于一些易形成穩(wěn)定化合物的元素，如W、Ni、Ta、Zr、Hf、稀土等以及非金屬元素，原子化效率低，檢出能力差，受化學(xué)干擾較嚴(yán)重，所以結(jié)果不能令人滿意。非火焰的石墨爐原子化器雖然原子化效率高，檢測(cè)限低，但是重現(xiàn)性和準(zhǔn)確性較差。2023/9/22122023/9/2213二、原子吸收光譜分析基本原理2023/9/22141、原子吸收光譜的產(chǎn)生及共振線在一般情況下，原子處于能量最低狀態(tài)（最穩(wěn)定態(tài)），稱為基態(tài)（E

0

=0）。當(dāng)原子吸收外界能量（光子）時(shí)，其最外層電子可能躍遷到較高的不同能級(jí)上，原子的這種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)稱為激發(fā)態(tài)。原子吸收光子從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)的過(guò)程稱為原子吸收。三、譜線輪廓與譜線變寬AAS是基于基態(tài)原子對(duì)其共振線的吸收而建立的分析方法。從理論上講，原子的吸收線是絕對(duì)單色的，但實(shí)際上原子吸收線并非是單色的幾何線，而是有寬度的，大約10-3nm，即有一定輪廓。2023/9/2215由于外界條件及本身的影響，造成對(duì)原子吸收的微擾，使其吸收不可能僅僅對(duì)應(yīng)于一條細(xì)線，即原子吸收線并不是一條嚴(yán)格的幾何線，而是具有一定的寬度、輪廓，即透射光的強(qiáng)度表現(xiàn)為一個(gè)相似于圖示,若用原子吸收系數(shù)Kν隨ν變化的關(guān)系作圖得到吸收系數(shù)輪廓圖：2023/9/2216引起譜線變寬的主要因素有：1、自然寬度在無(wú)外界影響下，譜線仍有一定寬度，這種寬度稱為自然寬度，以Δv、Δλ表示。Δλ約相當(dāng)于10-5nm數(shù)量級(jí)。根據(jù)量子力學(xué)的Heisenberg測(cè)不準(zhǔn)原理，能級(jí)的能量有不確定性，ΔE由下式估算：τ-激發(fā)態(tài)原子的壽命；τ越小，寬度越寬。2023/9/22172、多普勒寬度ΔνD2023/9/2218由于原子在空間作無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)所導(dǎo)致的，故又稱為熱變寬。Doppler

效應(yīng)是自然界的一個(gè)普遍規(guī)律。從一個(gè)運(yùn)動(dòng)的原子發(fā)射的光，如果運(yùn)動(dòng)方向離開(kāi)觀察者，在觀察者看來(lái)，其發(fā)射頻率較靜止原子發(fā)射頻率低，反之，如果向觀察者運(yùn)動(dòng)時(shí)，則其發(fā)射光的頻率較靜止原子發(fā)射光的頻率高，這一現(xiàn)象稱為Doppler

效應(yīng)。式中，T—熱力學(xué)溫度；M—吸光原子的相對(duì)原子量。ν0--為譜線的中心頻率。討論：ΔνD正比于T1/2,故當(dāng)原子化溫度稍有變化時(shí)，對(duì)譜線寬度影響不大。原子量小的原子，

ΔνD要大一些。在原子吸收中，原子化溫度一般在2000~3000K，ΔνD一般在10-3~10-2

nm，它是譜線變寬的主要因素。2023/9/22193、壓力變寬由于吸光原子與蒸氣中原子或分子相互碰撞而引起的能級(jí)稍微變化，使發(fā)射或吸收光量子頻率改變而導(dǎo)致的譜線變寬。根據(jù)與之碰撞的粒子不同，可分為兩類：①共振變寬或赫魯茲馬克變寬：因和同種原子碰撞而產(chǎn)生的變寬—共振變寬或赫魯茲馬克變寬。②勞倫茲變寬ΔvL：因和其它粒子(如待測(cè)元素的原子與火焰氣體粒子)碰撞而產(chǎn)生的變寬－勞倫茲變寬，以ΔvL表示。赫魯茲馬克變寬只有在被測(cè)元素濃度較高時(shí)才有影響。在通常的條件下，壓力變寬起重要作用的主要是勞倫茲變寬。2023/9/22204、自吸變寬由自吸現(xiàn)象而引起的譜線變寬稱為自吸變寬。光源(空心陰極燈)發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收，從而導(dǎo)致與發(fā)射光譜線類似的自吸現(xiàn)象，使譜線的半寬度變大。燈電流愈大，產(chǎn)生熱量愈大，有的陰極元素則較易受熱揮發(fā)，且陰極被濺射出的原子也愈多，有的原子沒(méi)被激發(fā)，所以陰極周圍的基態(tài)原子也愈多，自吸變寬就愈嚴(yán)重。2023/9/22215、場(chǎng)致變寬場(chǎng)改變寬主要是指在磁場(chǎng)或電場(chǎng)存在下，會(huì)使譜線變寬的現(xiàn)象。若將光源置于磁場(chǎng)中，則原來(lái)表現(xiàn)為一條的譜線，會(huì)分裂為兩條或以上的譜線(2J+1條，J為光譜線符號(hào)中的內(nèi)量子數(shù))，這種現(xiàn)象稱為塞曼(Zeeman)效應(yīng)，當(dāng)磁場(chǎng)影響不很大，分裂線的頻率差較小，儀器的分辨率有限時(shí)，表現(xiàn)為寬的一條譜線；光源在電場(chǎng)中也能產(chǎn)生譜線的分裂，當(dāng)電場(chǎng)不是十分強(qiáng)時(shí)，也表現(xiàn)為譜線的變寬，這種變寬稱為斯塔克(Stark)變寬。2023/9/2222在影響譜線變寬的因素中，熱變寬和壓力變寬(主要是勞倫茲變寬)是主要的，其數(shù)量級(jí)都是10－3nm，構(gòu)成原子吸收譜線的寬度。火焰原子化法中，ΔvL是主要的，非火焰原子化法中，ΔνD是主要的。譜線變寬，會(huì)導(dǎo)致測(cè)定的靈敏度下降。2023/9/2223四、積分吸收和峰值吸收1、積分吸收鎢絲燈光源和氘燈，經(jīng)分光后，光譜通帶0.2nm。而原子吸收線半寬度：10-3nm。如圖：若用一般光源照射時(shí)，吸收光的強(qiáng)度變化僅為0.5%（0.001/0.2=0.5%）,吸收部分所占的比例很小。靈敏度極差。2023/9/22242、峰值吸收1955年，澳大利亞物理學(xué)家A.Walsh

提出以銳線光源為激發(fā)光源，用測(cè)量峰值吸收的方法代替積分吸收，解決了原子吸收測(cè)量的難題，使原子吸收成為一種分析方法。銳線光源—發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度窄的多的光源。銳線光源需要滿足的條件：光源的發(fā)射線與吸收線的ν0一致。發(fā)射線的Δν1/2小于吸收線的Δν1/2。理想的銳線光源——空心陰極燈2023/9/22251、峰值吸收的測(cè)量采用銳線光源測(cè)定進(jìn)行測(cè)定時(shí)，情況如圖所示。由Lamber-Beer

定律：2023/9/2226在原子吸收測(cè)定條件下，被測(cè)元素的濃度c與原子蒸氣中原子總數(shù)保持一定的比例關(guān)系，即此式說(shuō)明：在一定實(shí)驗(yàn)條件下，吸光度（A）與濃度（c）成正比。所以通過(guò)測(cè)定A，就可求得試樣中待測(cè)元素的濃度（c），此即為原子吸收分光光度法定量基礎(chǔ)。2023/9/2227第二節(jié) 原子吸收分光光度計(jì)一、光源二、原子化器三、光學(xué)系統(tǒng)四、檢測(cè)系統(tǒng)2023/9/2228原子吸收分光光度計(jì)由光源、原子化器、分光系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)等幾部分組成?；緲?gòu)造見(jiàn)圖：2023/9/2229一、光源2023/9/2230光源的作用是發(fā)射被測(cè)元素的特征共振輻射。對(duì)光源的基本要求是：1、發(fā)射的共振輻射的半寬度要明顯小于吸收線的半寬度；2、輻射強(qiáng)度大；3、背景低，低于特征共振輻射強(qiáng)度的1%；4、穩(wěn)定性好，30min之內(nèi)漂移不超過(guò)1％；5、噪聲小于0.1％；6、使用壽命長(zhǎng)于5A·h。常用的光源是空心陰極燈（Hollow

Cathode

Lamp）。1.空心陰極燈的構(gòu)造：一個(gè)帶有石英窗的玻璃管，管內(nèi)充入低壓惰性氣體（Ne、Ar），

低壓氣體放電管。一個(gè)陽(yáng)極：鎢棒（末端焊有鈦絲或鉭片，作用是吸收有害氣體）；一個(gè)空心圓柱形陰極：待測(cè)元素（由待測(cè)元素制成，或?qū)⒋郎y(cè)元素襯在內(nèi)壁如低熔點(diǎn)金屬、難加工金屬、活潑金屬采用合金）。2023/9/22312.空心陰極燈的工作原理：當(dāng)空心陰極燈的兩極間施加適當(dāng)電壓時(shí)，電子將從空心陰極內(nèi)壁流向陽(yáng)極，與充入的惰性氣體碰撞而使之電離，產(chǎn)生正電荷，其在電場(chǎng)作用下，向陰極內(nèi)壁猛烈轟擊；使陰極表面的金屬原子濺射出來(lái)，濺射出來(lái)的金屬原子再與電子、惰性氣體原子及離子發(fā)生碰撞而被激發(fā)，于是陰極內(nèi)輝光中便出現(xiàn)了陰極物質(zhì)和內(nèi)充惰性氣體的光譜。用不同待測(cè)元素作陰極材料，可制成相應(yīng)空心陰極燈（有單元素空心陰極燈和多元素空心陰極燈）。2023/9/22323.空心陰極燈的工作條件：空心陰極燈的輻射強(qiáng)度與燈的工作電流有關(guān)。其主要操作參數(shù)是燈電流。燈電流過(guò)低，發(fā)射不穩(wěn)定，且發(fā)射強(qiáng)度降低，信噪比下降；但燈電流過(guò)大，濺射增強(qiáng)，燈內(nèi)原子密度增加，壓力增大，譜線變寬，甚至引起自吸收，引起測(cè)定的靈敏度下降，且燈的壽命縮短。因此在實(shí)際工作要選擇合適的燈電流。使用前，一般要預(yù)熱5~20min。優(yōu)缺點(diǎn)：輻射光強(qiáng)度大，穩(wěn)定，譜線窄，燈容易更換。每測(cè)一種元素需更換相應(yīng)的燈。2023/9/2233二、原子化系統(tǒng)2023/9/2234原子化系統(tǒng)作用：將試樣中的待測(cè)元素轉(zhuǎn)變成氣態(tài)的基

態(tài)原子（原子蒸氣）。原子化是原子吸收分光度光法的關(guān)鍵。實(shí)現(xiàn)原子化的方法，可分為：火焰原子化法和非火焰原子化法。1.火焰原子化法火焰原子化裝置包括：霧化器和燃燒器兩部分。燃燒器有全消耗型（試液直接噴入火焰）和預(yù)混合型（在霧化室將試液霧化，然后導(dǎo)入火焰）兩類。目前廣泛應(yīng)用的是后者。火焰原子化法中常用的預(yù)混合型原子化器結(jié)構(gòu)：2023/9/2235霧化器：作用是將試樣溶液分散為極微細(xì)的霧滴，形成直徑約10μm的霧滴的氣溶膠（使試液霧化）。燃燒器：作用是使氣溶膠原子化。目前多采用“單縫燃燒器”。既可獲得原子蒸氣較長(zhǎng)的吸收光程，又可防止回火。2023/9/2236火焰：原子吸收所使用的火焰，只要其溫度能使待測(cè)元素離解成自由的基態(tài)原子就可以了。溫度高，則激發(fā)態(tài)原子增加，電離度增大，基態(tài)原子減少，不利于測(cè)定。在確保待測(cè)元素能充分原子化的前提下，使用較低溫度的火焰比使用較高溫度火焰具有較高的靈敏度。但溫度過(guò)低，鹽類不能離解，產(chǎn)生分子吸收，干擾測(cè)定。火焰的溫度可以通過(guò)燃?xì)夂椭細(xì)獾牧髁考右钥刂啤?023/9/2237按照燃?xì)夂椭細(xì)獗壤煌?，可將火焰分為三類：化學(xué)計(jì)量火焰：溫度高，干擾少，穩(wěn)定，背景低，適用于測(cè)定許多元素。富燃火焰：還原性火焰，燃燒不完全，測(cè)定較易形成難熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。貧燃火焰：火焰溫度低，氧化性氣氛，適用于堿金屬測(cè)定。2023/9/22382.石墨爐原子化法石墨爐原子器本質(zhì)就是一個(gè)電加熱器，通電加熱盛放試樣的石墨管，使之升溫，以實(shí)現(xiàn)試樣的蒸發(fā)、原子化和激發(fā)。石墨爐原子器由石墨爐電源、爐體和石墨管三部分組成。將石墨管固定在兩個(gè)電極之間（接石墨爐電源），石墨管具有冷卻水外套（爐體）。石墨管中心有一進(jìn)樣口，試樣由此注入。2023/9/2239石墨爐原子化過(guò)程一般需要經(jīng)四步程序升溫完成干燥：在低溫（溶劑沸點(diǎn)）下蒸發(fā)掉樣品中溶劑?；一涸谳^高溫度下除去比待測(cè)元素容易揮發(fā)的低沸點(diǎn)無(wú)機(jī)物及有機(jī)物，減少基體干擾。高溫原子化：使以各種形式存在的分析物揮發(fā)并離解為中性原子。原子化的溫度一般在2400~3000℃，時(shí)間一般為

5~10s。凈化（高溫除殘）：升至更高的溫度，除去石墨管中的殘留分析物，以減少和避免記憶效應(yīng)。2023/9/2240石墨爐原子化法的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：有利于易形成難熔氧化物的元素的原子化。取樣量少。通常固體樣品，0.1~10mg，液體樣品1~50μLc.試樣全部蒸發(fā)，絕對(duì)靈敏度高。10-9~10-13g。d.測(cè)定結(jié)果受樣品組成的影響小。

f.化學(xué)干擾小。缺點(diǎn)：精密度較火焰法差（記憶效應(yīng)）。有背景吸收（共存化合物分子吸收），往往需要扣背景。2023/9/2241三、光學(xué)系統(tǒng)2023/9/2242光學(xué)系統(tǒng)可分為兩部分：外光路系統(tǒng)（或稱照明系統(tǒng)）和分光系統(tǒng)（單色器）。外光路系統(tǒng)（或稱照明系統(tǒng)）：作用是HLP發(fā)出的共振線能正確地通過(guò)原子蒸汽，并投射在單色器入射狹縫上。分光系統(tǒng)（單色器）：是將待HLP發(fā)射的未被待測(cè)元素吸收的特征譜線與鄰近譜線分開(kāi)。因譜線比較簡(jiǎn)單，一般不需要分辨率很高的單色器。四、檢測(cè)系統(tǒng)2023/9/2243主要由檢測(cè)器、放大器、對(duì)數(shù)變換器、顯示記錄裝置組成。檢測(cè)器--------將單色器分出的光信號(hào)轉(zhuǎn)變成電信號(hào)。如：光電池、光電倍增管、光敏晶體管等。放大器------將光電倍增管輸出的較弱信號(hào)，經(jīng)電子線路進(jìn)一步放大。對(duì)數(shù)變換器------光強(qiáng)度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換。顯示記錄裝置：新儀器配置：原子吸收計(jì)算機(jī)工作站第三節(jié) 測(cè)量條件選擇及定量分析一、測(cè)量條件選擇二、定量分析方法三、應(yīng)用實(shí)例2023/9/2244一、測(cè)量條件選擇2023/9/22451.分析線選擇通常選擇元素的共振線作分析線，可使測(cè)定具有較高的靈敏度。但并非在任何情況下都是如此。在分析被測(cè)元素濃度較高試樣時(shí)，可選用靈敏度較低的非共振線作為分析線，否則，A值太大。此外，還要考慮譜線的自吸收和干擾等問(wèn)題。2.空心陰極燈電流空心陰極燈的發(fā)射特性取決于工作電流。燈電流過(guò)小，放電不穩(wěn)定，光輸出的強(qiáng)度??；燈電流過(guò)大，發(fā)射譜線變寬，導(dǎo)致靈敏度下降，燈壽命縮短。選擇燈電流時(shí)，應(yīng)在保持穩(wěn)定和有合適的光強(qiáng)輸出的情況下，盡量選用較低的

工作電流。實(shí)際工作中，最合適的電流應(yīng)通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定。空心陰極燈使用前一般須預(yù)熱10

~

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min。2023/9/22463.火焰火焰的選擇與調(diào)節(jié)是影響原子化效率的重要因素。選何種火焰，取決于分析對(duì)象。對(duì)于低溫、中溫火焰適合的元素可使用乙炔-空氣火焰；在火焰中易生成難離解的化合物及難熔氧化物的元素，宜用乙炔-氧化亞氮高溫火焰；分析線在220nm以下的元素，可選用氫氣-空氣火焰?；鹧骖愋瓦x定以后，須通過(guò)試驗(yàn)調(diào)節(jié)燃?xì)馀c助燃?xì)獗壤缘玫剿杼攸c(diǎn)的火焰。易生成難離解氧化物的元素，用富燃火焰；氧化物不穩(wěn)定的元素，宜用化學(xué)計(jì)量火焰或貧燃火焰。合適的燃助比應(yīng)通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定。2023/9/22474.燃燒器高度燃燒器高度是控制光源光束通過(guò)火焰區(qū)域的。由于在火焰區(qū)內(nèi)，自由原子濃度隨火焰高度的分布是不同的，隨火焰條件而變化。因此必須調(diào)節(jié)燃燒器的高度，使測(cè)量光束從自由原子濃度大的區(qū)域內(nèi)通過(guò)，可以得到較高的靈敏度。2023/9/22485.狹縫寬度狹縫寬度影響光譜通帶與檢測(cè)器接收輻射的能量。狹縫寬度的選擇要能使吸收線與鄰近干擾線分開(kāi)。當(dāng)有干擾線進(jìn)入光譜通帶內(nèi)時(shí)，吸光度值將立即減小。不引起吸光度減小的最大狹縫寬度為應(yīng)選擇的合適的狹縫寬。在實(shí)驗(yàn)中，也要考慮被測(cè)元素譜線復(fù)雜程度，堿金屬、堿土金屬譜線簡(jiǎn)單，可選擇較大的狹縫寬度；過(guò)渡元素與稀土元素等譜線比較復(fù)雜，要選擇較小的狹縫寬度。2023/9/2249二、定量分析2023/9/22501.

標(biāo)準(zhǔn)曲線法從測(cè)量誤差的角度考慮，A值在0.1~0.8之間，測(cè)量誤差最小。為了保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度，標(biāo)準(zhǔn)試樣應(yīng)盡可能與實(shí)際試樣接近。標(biāo)準(zhǔn)曲線是否是線性通常受許多因素影響，導(dǎo)致其彎曲的因素主要有：①壓力變寬；②非吸收光的影響；③電離效應(yīng)應(yīng)用外標(biāo)法注意事項(xiàng)：①所配標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，應(yīng)在A與c成線性關(guān)系的范圍內(nèi)；②標(biāo)準(zhǔn)溶液與試樣溶液應(yīng)用相同的試劑處理；③應(yīng)扣除空白值；④整個(gè)分析過(guò)程中，操作條件應(yīng)保持不變；⑤由于噴霧效率和火焰狀態(tài)經(jīng)常變動(dòng)，標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率也隨之變動(dòng)，因此，每次測(cè)定前，應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)吸光度進(jìn)行檢查和校正。適用于組成簡(jiǎn)單、干擾較少的試樣。2023/9/22512.

標(biāo)準(zhǔn)加入法先測(cè)定一定體積試液（Cx）的吸光度Ax，然后在該試液中加入一定量的與未知試液濃度相近標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度為Cs

，測(cè)得的吸光度為A，則：通常采用作圖外推法：在4份或5份相同體積試樣中，分別按比例加入不同量待測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，并稀釋至相同體積，然后分別測(cè)定吸光度A。2023/9/2252標(biāo)準(zhǔn)加入法注意事項(xiàng)：①待測(cè)元素的濃度與其對(duì)應(yīng)A成線性關(guān)系；②至少應(yīng)采用四個(gè)點(diǎn)來(lái)做外推曲線，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的增量要合適。使第一個(gè)加入量產(chǎn)生的吸光度約為試樣原吸光度的1/2；③本法能消除基體效應(yīng)，但不能消除背景吸收的影響；④對(duì)于斜率太小的曲線，容易引起較大誤差。當(dāng)試樣基體影響較大，且又沒(méi)有純凈的基體空白，或測(cè)定純物質(zhì)中極微量的元素時(shí)采用。2023/9/2253三、應(yīng)用實(shí)例2023/9/2254目前，原子吸收法的應(yīng)用十分廣泛。它是一種成熟的分析方法，而且是微量金屬元素的首選測(cè)定方法(非金屬元素可采用間接法測(cè)量)。①頭發(fā)中微量元素的測(cè)定—微量元素與健康關(guān)系；②水中微量元素的測(cè)定—環(huán)境中重金屬污染分布規(guī)律；③水果、蔬菜中微量元素的測(cè)定；④礦物、合金及各種材料中微量元素的測(cè)定；⑤各種生物試樣中微量元素的測(cè)定。第四節(jié) 干擾及其抑制一、光譜干擾及抑制二、物理干擾及抑制三、化學(xué)干擾及抑制四、電離干擾及抑制五、有機(jī)溶劑的影響2023/9/2255一、光譜干擾及抑制2023/9/2256與光源有關(guān)的光譜干擾：①待測(cè)元素的分析線周圍有鄰近線引起的干擾與待測(cè)元素的分析線鄰近的是待測(cè)元素的譜線（單色器不能分開(kāi)）。消除的方法：減小狹縫寬度。與待測(cè)元素的分析線鄰近的是非待測(cè)元素的譜線（單色器不能分開(kāi)）。消除的方法：采用單元素?zé)?。②HCL有連續(xù)背景發(fā)射，連續(xù)背景發(fā)射，不僅使測(cè)定的靈敏度下降，工作曲線彎曲，當(dāng)共存元素的吸收線處于背景發(fā)射區(qū)時(shí)，有可能產(chǎn)生假吸收。消除的方法：遇到此情況，應(yīng)更換燈。光譜重疊干擾原子吸收法中，光譜重疊的幾率小。但個(gè)別元素仍可能存在譜線重疊引起的干擾。消除的方法：另選分析線，或分離干擾物。與原子化器有關(guān)的干擾①原子化器的發(fā)射：來(lái)自火焰本身或原子蒸氣中待測(cè)元素的發(fā)射。消除的方法：對(duì)光源進(jìn)行調(diào)制。②背景吸收：原子化過(guò)程中生成的氣體分子、氧化物及鹽類等分子或固體微粒對(duì)光源輻射吸收或散射引起的干擾。2023/9/2257二、物理干擾及抑制2023/9/22