§6.1氧化還原平衡6.1.1概述

1.氧化還原電對Ox+ne-=Red2.能斯特(Nernst)方程式3.標(biāo)準(zhǔn)電極電勢6.1.2條件電勢6.1.3氧化還原平衡常數(shù)n為n1,n2的最小公倍數(shù)第6章氧化還原滴定法16.1.3氧化還原平衡常數(shù)n為n1,n2的最小公倍數(shù)26.1.4化學(xué)計量點時反應(yīng)進行的程度

>

0.4V反應(yīng)就能定量進行6.1.5氧化還原反應(yīng)的速度及其影響因素

1)濃度的影響2)溫度的影響3)催化劑與反應(yīng)速率4)誘導(dǎo)反應(yīng)n1=1,n2=2n1=n2=23§6.2氧化還原滴定原理0.1000mol·L-1Ce(SO4)220.00mL0.1000mol·L-1

Fe2+6.2.1氧化還原滴定曲線

1mol·L-1H2SO4介質(zhì)中，0.1000mol·L-1Ce(SO4)2溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1Fe2+4Ox1↓Red250%時:-0.1%：sp：+0.1%：200%時5滴定曲線E/V突躍1.261.06

1.06鄰二氮菲亞鐵0.86

0.89鄰苯氨基苯甲酸

0.85

二苯氨磺酸鈉1.440.68T/%Ce4+滴定Fe2+66.2.2氧化還原滴定中的指示劑

1.氧化還原指示劑

2.自身指示劑3.特殊指示劑§6.3氧化還原滴定的預(yù)處理76.4.1高錳酸鉀法(KMnO4)一般滴定條件:H2SO4的強酸性條件下

KMnO4的標(biāo)定KMnO4法應(yīng)用

（1）H2O2的測定（直接滴定法）

（2）Ca2+的測定（間接滴定法）（3）軟錳礦中MnO2的測定（返滴定）86.4.2重鉻酸鉀法Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O方法特點及原理

2.K2Cr2O7法應(yīng)用

6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2OH2SO4-H3PO4混合酸測定鐵96.4.3碘量法☆

(指示劑：淀粉)I3-＋2e3I-弱氧化劑中強還原劑Cu2++I-=CuI↓+I2Cr2O72-+6I-+14H+

2Cr3++3I2+7H2OS2O32-10a.過量KI的作用

碘量法中常加入過量的KI，其作用主要有①增大I2的溶解度。②降低I2的揮發(fā)性。因為KI與I2形成I3-，增大其溶解度，從而降低I2的揮發(fā)。在碘量法測定中I2的揮發(fā)是其誤差的主要來源之一。③

提高淀粉指示劑的靈敏度。實踐證明，直鏈淀粉顯色必須有I-存在（才能遇碘變藍色），而且I-濃度越高，顯色越靈敏。

④加快反應(yīng)的速度，提高反應(yīng)的完全程度。加入過量的KI，可以加快反應(yīng)的速度，因為反應(yīng)物濃度增大，可以加快反應(yīng)的速度，并且提高反應(yīng)的完全程度。思考：能否消除氧的干擾？1.間接碘量法11

c.指示劑：淀粉

d.滴定前的放置反應(yīng)在碘量瓶中，置暗處放置目的：避免I2的揮發(fā)和I-被空氣氧化

碘量法滴定誤差的主要來源

間接碘量法中臨近終點時加入指示劑遇碘變?yōu)樗{色

屬氧化還原滴定指示劑中特殊指示劑

12（1）碘量法測定銅（間接碘量法）

Cu2+(Fe3+)

NH3中和絮狀↓出現(xiàn)調(diào)節(jié)pH

NH4HF2pH3~4消除干擾

pH≈3Cu2+KI(過)CuI↓+I2S2O32-滴定淺黃色深藍色淀粉S2O32-繼續(xù)滴藍色消失(粉白色沉淀)

CuI↓→CuSCN↓淺藍色KSCN藍色S2O32-滴定2.碘量法應(yīng)用示例思考：此處加入KI的作用？13此處加入KI的作用

①還原劑：與Cu2+發(fā)生氧化還原反應(yīng)

②沉淀劑：與Cu2+生成沉淀CuI

③配位劑：I-與I2形成I3-，減少I2的揮發(fā)性等。14Pb2+、Ba2+與Na2S2O3的摩爾比均為1：3基本單元：1/3Pb2+(Ba2+)Ba2+Pb2+K2CrO4BaCrO4↓PbCrO4↓H+Cr2O72-KII2I-S2O32-111/23/2例:測定Ba2+或Pb2+（2）測定無氧化還原性物質(zhì)（間接滴定）15SO42-與Na2S2O3的摩爾比為1:3基本單元：1/3SO42-BaCrO4↓BaSO4↓NH3濾洗

Cr2O72-（濾液、洗液中）酸化

碘量法測定過量剩余SO42-+BaCrO4+H+→BaSO4↓+Cr2O72-+Ba2+16（3）卡爾·費歇爾法測水（了解）原理：I2氧化SO2需定量的水。 I2+SO2+2H2O

H2SO4+2HI在吡啶存在下，反應(yīng)才向右定量進行:Py·I2+PySO2+Py+H2O=2Py·HI+Py·SO3

加入甲醇，以防止Py·SO3與水發(fā)生副反應(yīng):Py·SO3+CH3OH=Py·H+CH3OSO3-17總反應(yīng)：I2+SO2+CH3OH+Py+H2O2PyHI+PyH+CH3OSO3-

紅棕色

淡黃色將Py＋I2＋SO2＋CH3OH配成溶液，即成費歇爾試劑.紅棕色ROH+CH3COOHCH3COOR+H2O

BF3例:酯化反應(yīng)滴定生成的水,可測得醇或羧酸含量.186.4.4其他氧化還原滴定法

溴酸鉀法BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O3Br2+6I-=6Br-+3I23I2+6S2O32-=6I-+3S4O62-~3Br3~KBrO3OH+

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