PAGEPAGE30第二章習(xí)題參考答案3.答：應(yīng)選用1mol?L-1HCl作洗滌液。因為HCl含有與氯化物沉淀的共同離子，可以減少洗滌時的溶解損失，又可保持一定的酸度條件，避免某些水解鹽的沉淀析出，另外HCl為強電解質(zhì)可避免因洗滌引起的膠溶現(xiàn)象。如果用蒸餾水洗滌，則不具備上述條件，使沉淀的溶解損失增大，特別是PbCl2。HNO3不含共同離子，會引起鹽效應(yīng)而使沉淀溶解度增大。NaCl雖具有共同離子，但不具備酸性條件，故亦不宜采用。4.（1）用NH4Ac溶液，PbSO4溶解，而Hg2SO4不溶。（2）用氨水，Ag2CrO4溶解，而Hg2CrO4不溶。（3）用NaOH溶液，PbCrO4溶解，而Hg2CrO4不溶。（4）用氨水，AgCl溶解，而PbSO4不溶。（5）用稀HNO3，Pb(OH)2溶解，而AgCl不溶。（6）用氨水，AgCl溶解，而Hg2SO4不溶。5.解：17解:由分組試驗未得到肯定結(jié)果，可判斷第一、二組陰離子肯定不存在；由揮發(fā)性試驗和氧化還原性試驗未得到肯定結(jié)果，可肯定NO2-、S2O32-不存在；只有NO3-、Ac-不能肯定其存在與否，還需進行鑒定。19解：第一、二組陰離子的鉛鹽都難溶于水。所以第一、二組陰離子不可能存在，故第一、二組陰離子（SO42-、SO32-、S2O32-、SiO32-、CO32-、PO43-、Cl-、Br-、I-、S2-）可不必鑒定。21解：（1）試樣本身無色，溶液也無色，則有色離子如Cu2+、Fe3+、Fe2+、Cr3+、Mn2+、Co2+、Ni2+不可能存在；試樣易溶于水，則易水解生成難溶化合物的離子Bi3+、Sb3+、Sb5+、Sn2+、Sn4+不可能存在；（2）焰色試驗時火焰為黃色，表明有Na+存在；其它有明顯焰色反應(yīng)的離子Ba2+、Ca2+、Cu2+、K+不可能存在；（3）則Ag+、Hg22+、Pb2+不存在，且在酸性溶液中具有揮發(fā)性的陰離子SO32-、S2O32-、S2-、CO32-、NO2-及與酸作用能生成沉淀的SiO32-都不可能存在；（4）則能生成難溶性硫酸鹽的離子Pb2+、Ba2+、Ca2+、Ag+、Hg22+不存在；另外揮發(fā)性陰離子及還原性強的I-不存在；（5）則NH4+不存在；生成有色沉淀的陽離子Ag+、Hg22+、Cu2+、Hg2+、Fe3+、Fe2+、Cr3+、Mn2+、Co2+、Ni2+不存在；（6）表明第一組陰離子（SO42-、SO32-、S2O32-、SiO32-、CO32-、PO43-）不存在。根據(jù)以上推斷，尚需鑒定的離子有：Cd2+、As3+、As5+、Al3+、Zn2+、Mg2+、Na+等陽離子；Cl-、Br-、NO3-、Ac-等陰離子。第三章習(xí)題參考答案1解：（1）-（4）為系統(tǒng)誤差（5）-（6）為隨機誤差2解：Er1=Er2=結(jié)果表明，當(dāng)稱取的試樣質(zhì)量越大，其相對誤差越小。3解：Er1=Er2=結(jié)果表明，當(dāng)用去的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積越大，讀數(shù)的相對誤差越小。4解：（1）三位；（2）五位；（3）四位；（4）二位；（5）二位；（6）二位；5解：0.362三位6解：四位75.57%7解：四位8解：甲報告的結(jié)果是合理的。因為題中所給的試樣質(zhì)量為2位有效數(shù)字，報告結(jié)果也應(yīng)保留二位有效數(shù)字?；颍悍Q量的相對誤差=甲結(jié)果的相對誤差=乙結(jié)果的相對誤差=可見，甲結(jié)果的相對誤差與稱量的相對誤差相當(dāng)，故甲報告的結(jié)果是合理的。10.解：甲：精密度好，準(zhǔn)確度差乙：準(zhǔn)確度高，精密度差13解：、x均變?yōu)樵瓉淼?倍，故Sx不變。14解：（1）x=24.83%(2)中位值：24.87%(3)Ea=x–T=24.83%-25.06%=-0.23%(4)Er=15解:(1)=67.43%=0.04%(2)(3)=0.05%(4)(5)極差=67.48%-67.37%=0.11%16解：結(jié)論：從以上計算結(jié)果可以看出，甲測定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度均較乙高。28解：(1)原式=7.994÷0.9967-5.02=8.020-5.02=8.02-5.02=3.00(2)原式=0.0325×5.10×60.1×140=0.0712(3)原式=(1.28×4.17)+1.7×10-4-(0.00218×0.0121)=5.34+1.7×10-4-2.64×10-5=5.34+0.00-0.00=5.34(4)pH=1.05[H+]=8.9×10-2mol·L-1第四章習(xí)題參考答案8解：（1）V1=66mL（2）V2=57mL（1）V3=56mL9解：m=C·V·M=0.020×5.0×102×10-3×158.03=1.6克10解：V=0.2000mL=200.0mL11解：CaO+2HCl=CaCl2+H2O依所以0.005000=CHCl=0.1783mol·L-1V=0.1217L=121.7mL12解：依m(xù)=V=20mL時，m=稱量誤差Er=V=25mL時，m=稱量誤差Er=13解：C=NaCO3+2HCl=NaCl2+H2O+CO2依：CHCl×0.02196:(0.02×0.05545)=2:1解得：CHCl=0.1010mol?L-115解：MgCO3+2HCl=MgCl2+H2O+CO2NaOH+HCl=NaCl+H2O30.33=36.40CHCl=1.2CHCl依：所以(48.48×CHCl-3.83×1.2CHCl)×10-3:=2:1CHCl=1.000mol?L-1=1.2CHCl=1.2×1.000=1.200mol?L-116解：(1)mol?L-1（2）6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O依TB/A=a/b=6××10-3=6×0.1000×55.845×10-3=0.03351g·mL-1因Cr2O72-≌6Fe2+≌3Fe2O3=3××10-3=3×0.1000×159.69×10-3=0.04791g·mL-1或：=·=0.03351×=0.04791g·mL-117解：mol?L-1(1)NaOH+HCl=NaCl+H2O依TB/A=a/b=1×0.1200×10-3×40.00=0.004800g·mL-1(2)CaO+2HCl=CaCl2+H2O=×0.1200×10-3×56.08=0.003365g·mL-118解：依題意CHCl×10.00×10-3=0.3024×20.17×10-3CHCl=0.6099mol?L-1則=3.47%19解：CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2：(0.5100×50.00-0.4900×25.00)×10-3:m=0.6631g=m/ms=0.6631/1.000=66.31% 20解：CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2CaO+2HCl=CaCl2+H2O：0.2000×0.025:（）=2：1m=0.23g21解：依題意=V%2NaOH+H2C2O4=Na2C2O4+2H2O解法一：0.1018×V×10-3:m=0.4583g解法二：=故解法三：g·mL-1=ms=×100=0.004583×100=0.4583g第五章習(xí)題參考答案1解：C6H5NH3+—C6H5NH2Fe(H2O)63+—Fe(H2O)5(OH)2+R-NH2+CH2COOH—R-NH2+CH2COO-2解：Cu(H2O)2(OH)2—Cu(H2O)3(OH)+R-NHCH2COO-—R-NHCH2COOH3解：(一)MBE[NH3]+[NH4+]=2C(1)[CO32-]+[HCO3-]+[H2CO3]=C(2)CBE[NH4+]+[H+]=[OH-]+2[CO32-]+[HCO3-](3)由(1)、(2)得：[NH4+]=2C-[NH3]=2([CO32-]+[HCO3-]+[H2CO3])-[NH3](4)將(4)代入(3)：2([CO32-]+[HCO3-]+[H2CO3])-[NH3]+[H+]=[OH-]+2[CO32-]+[HCO3-]整理得，PBE：2[H2CO3]+[H+]+[HCO3-]=[OH-]+[NH3](二)MBE[NH3]+[NH4+]=C(1)[CO32-]+[HCO3-]+[H2CO3]=C(2)CBE[NH4+]+[H+]=[OH-]+2[CO32-]+[HCO3-](3)由(1)、(2)得：[NH4+]=C-[NH3]=([CO32-]+[HCO3-]+[H2CO3])-[NH3](4)將(4)代入(3):([CO32-]+[HCO3-]+[H2CO3])-[NH3]+[H+]=[OH-]+2[CO32-]+[HCO3-]整理得，PBE：[H2CO3]+[H+]=[OH-]+[NH3]+[CO32-]4解：(1)MBE:[K+]=C[HP-]+[H2P]+[P2-]=CCBE:[K+]+[H+]=[HP-]+2[P2-]+[OH-]PBE:[H+]+[H2P]=[OH-]+[P2-](2)MBE:[Na+]=C[NH3]+[NH4+]=C[HPO42-]+[H2PO4-]+[H3PO4]+[PO43-]=CCBE:[Na+]+[NH4+]+[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]PBE:[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-](3)MBE:[NH3]+[NH4+]=C[HPO42-]+[H2PO4-]+[H3PO4]+[PO43-]=CCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]PBE:[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-](4)MBE:[NH3]+[NH4+]=C[CN-]+[HCN]=CCBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[CN-]PBE:[H+]+[HCN]=[OH-]+[NH3]5解：(1)HA(濃度為CA)+HB(濃度為CB)混合酸溶液的PBE:[H+]+[OH-]=[A-]+[B-]因混合酸溶液呈酸性，故[OH-]可忽略。[H+]=[A-]+[B-]=[H+]=（1）若兩種酸都較弱（CA/KHA?400,CB/KHB?400），則可忽略其解離的影響，此時：[HA]≈CA,[HB]≈CB(1)式簡化為：[H+]=（2）（2）NH4Cl,H3BO3Ka2=5.8×10-10因C1/Ka1?400,C2/Ka2?400;由（2）式得：[H+]=pH=4.968解：(1)HFKa=7.2×10-4CSP?Ka?10-8故能用0.10mol?L-1NaOH直接滴定。計量點時產(chǎn)物為NaF。NaF因CSPKb?20Kw,CSP/Kb?400所以[OH-]SP=pOHsp=6.08pHsp=7.92故選用中性紅(6.8-8.0)作指示劑。(2)KHPKa2=3.9×10-6CSP?Ka2?10-8故能用0.10mol?L-1NaOH直接滴定。產(chǎn)物為KNaP。KNaP因CSPKb1?20Kw,,CSP/Kb1?400故[OH-]SP=pOHsp=4.96pHsp=9.04故選用酚酞(8.0-9.6)作指示劑。(3)NH3+CH2COONaKa2=2.5×10-10CSP?Ka2?10-8故不能直接滴定。(4)NaHSCSP?Kb2=0.05×1.8×10-7=0.9×10-8≈10-8能用0.10mol?L-1HCl直接滴定。計量點時產(chǎn)物為H2S,Ka1=5.7×10-8Ka2=1.2×10-15因CSPKa1?20Kw,,CSP/Ka1?400[H+]SP=pHSP=4.28選用甲基橙（3.1-4.4）作指示劑。(5)NaHCO3CSP?Kb2=0.05×2.4×10-8=0.12×10-8≈10-8能用0.10mol?L-1HCl直接滴定。計量點時產(chǎn)物為H2CO3(CO2的飽和溶液)，其濃度為0.04mol?L-1因CSPKa1?20Kw,,CSP/Ka1?400[H+]SP=pHSP=3.89選用甲基橙（3.1-4.4）作指示劑。(6)(CH2)6N4Kb=1.4×10-9CSP?Kb?10-8故不能直接滴定。(7)(CH2)6N4?HClCSP?Ka?10-8故能用0.10mol?L-1NaOH直接滴定。計量點時產(chǎn)物為(CH2)6N4,因CSPKb?20Kw,CSP/Kb?400所以[OH-]SP=pOHsp=5.08pHsp=8.92故選用酚酞(8.0-9.6)作指示劑。(8)CH3NH2Kb=4.2×10-4CSP?Kb=0.05×4.2×10-4?10-8能用0.10mol?L-1HCl直接滴定。計量點時產(chǎn)物為CH3NH3+,因CSPKa?20Kw,CSP/Ka?400[H+]SP=pHSP=5.96選用甲基紅（4.4-6.2）作指示劑。18解：(1)因CHCl=2.0×10-7mol?L-1?10-6mol?L-1所以=2.4×10-7mol?L-1pH=6.62(2)H2SO4=H++HSO4-HSO4-=H++SO42-Ka2=1.0×10-2PBE:[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]①忽略水的解離,(1)變?yōu)椋篬H+]=[HSO4-]+2[SO42-]②MBE:[HSO4-]+[SO42-]=C③③代入②得：[H+]=C+[SO42-]故[SO42-]=[H+]-C④④代入③得：[HSO4-]=C-[SO42-]=2C-[H+]⑤[H+]2-(C-Ka2)[H+]-2CKa2=0[H+]===0.025mol?L-1pH=1.60(3)因CKa?20Kw,C/Ka?400所以[H+]=pH=5.12(4)Ka=1.8×10-4因CKa>20Kw,C/Ka<400故[H+]==2.0×10-3mol?L-1pH=2.70(5)Ka=7.2×10-10因CKa<20Kw,C/Ka>400所以pH=6.54(6)因CKb>20Kw,C/Kb<400[OH-]==3.1×10-5mol?L-1pOH=4.51pH=9.49(7)Kb=1.4×10-9因CKb>20Kw,C/Kb>400所以[OH-]=pOH=4.92pH=9.08(8)為兩性物質(zhì)Ka1(HCN)=7.2×10-10因CKa2>20Kw,C/Ka1>20所以[H+]=pH=9.20(9)為兩性物質(zhì)H2PKa1=1.1×10-3Ka2=3.9×10-6因CKa2>20Kw,C/Ka1<20所以[H+]=pH=4.21(10)二元堿：因CKb1>20Kw,,C/Kb1<400所以[OH-]=pOH=1.00pH=13.00(11)Ka1=4.5×10-3Ka2=2.5×10-10因CKa1>20Kw,,C/Ka1<400[H+]==1.9×10-2mol?L-1pH=1.7219解：H3PO4Ka1=7.6×10-3Ka2=6.3×10-8Ka3=4.4×10-13因CKa1>20Kw,,C/Ka1<400所以可忽略H3PO4第二、三級解離，按一元酸處理[H+]==5.7×10-3mol?L-1（1）H3PO4=H++H2PO4-[H2PO4-]≈[H+]=5.7×10-3mol?L-1H2PO4-=H++HPO42-(2)HPO42-=H++PO43-20解：(1)H2C2O4Ka1=5.9×10-2Ka2=6.4×10-5C=C=[H2C2O4]+[HC2O4-]+[C2O42-]解法一：[H2C2O4]==0.00373×依故[HC2O4-]==2.2×10-3mol?L-1依故[C2O42-]==1.4×10-3mol?L-1解法二：[H2C2O4]==0.00373×[HC2O4-]==0.00373×[C2O42-]==0.00373×（2）H2SKa1=5.7×10-8Ka2=1.2×10-15解法一：[H2S]==0.10×依故[HS-]==5.7×10-8mol?L-1依故[S2-]==6.8×10-22mol?L-1解法二：[H2S]==0.10×[HS-]==0.10×[S2-]==0.10×21解：(CH2)6N4+H+=(CH2)6N4?H+(CH2)6N4與(CH2)6N4?H+組成緩沖體系pH=pKa+lg22解：NH4Cl依pH=pKa+lg所以10.00=9.25+lg故=5.6①又②解①、②得：0.85×1.0=15=0.057L=57mL26解：(1)1.250/M=0.04120×0.09000M=337.1g?L-1(2)CHA0=組成HA-NaA緩沖溶液因CHA>20[H+],所以pH=pKa+lg即4.30=pKa+lgKa=1.3×10-5計量點時pH由A-解離所決定：因所以[OH-]SP=pOHSP=5.25pHSP=8.75(3)選用酚酞（8.0-9.6）作指示劑。27解:(1)C×0.02500=0.1000×0.02070C=0.08280mol?L-1(2)計量點時pH由A-解離所決定：因所以[OH-]SP=pOHSP=5.57pHSP=8.43(3)選用酚酞（8.0-9.6）作指示劑。28解:(1)計量點時pH由NH4+解離所決定：因CKa>20Kw,C/Ka>400所以[H+]SP=pHSP=5.28(2)計量點前-0.1%，即加入19.98mLHCl:此時pH=pKa+lg=9.25+lg計量點后+0.1%，即加入20.02mLHCl，此時pH主要由過量HCl決定:pH=4.30(3)選用甲基紅（4.4-6.2）作指示劑。29解:計量點時反應(yīng)產(chǎn)物為H3BO3。溶液pH主要由H3BO3解離決定：Ka=5.8×10-10因CKa>20Kw,C/Ka>400所以[H+]SP=pH=5.12選用甲基紅（4.4-6.2）作指示劑。30解:（1）pH=1.50時,,即[H+]2=Ka1[H+]，故Ka1=[H+]=10-1.5pH=6.50時,=,即Ka1[H+]=Ka1Ka2，故Ka2=[H+]=10-6.5(2)因CSP1Ka1=×10-1.5>10-8,CSP2Ka2=×10-6.5>10-8且Ka1/Ka2=10-5所以，可用0.1000mol?L-1NaOH溶液分步滴定0.10mol?L-1H2B。(3)第一計量點：H2B+NaOH=NaHB+H2O產(chǎn)物NaHB為兩性物質(zhì)，因CKa2>20Kw,C/Ka1所以[H+]SP1=pHSP1=4.10選用甲基橙（3.1-4.4）作指示劑。第二計量點：NaHB+NaOH=Na2B+H2O產(chǎn)物Na2B因CKb1>20Kw,,C/Kb1>400[OH-]SP2=pOHSP2=4.49pHSP2=9.51選用酚酞（8.0-9.6）作指示劑。31解：(1)pHep=5.5時,[H+]ep=3.2×10-6mol?L-1,[OH-]ep=Et=(2)以酚酞作指示劑時：pHep=8.5,[H+]ep=3.2×10-9mol?L-1[OH-]ep=Et=(=-15%以甲基橙作指示劑時：pHep=4.0[H+]ep=10-4.0mol?L-1[OH-]ep=Et=(=0.2%37解：設(shè)還需V2mLHCl溶液達到甲基橙的變色點則依題意：mNaOH=C(V1-V2)×MNaOH=0.1500(40.00-V2)×10-3×40.00=(240.0-6.000V2)×10-3(g)=(2V2C)×=0.1500×V2×10-3×105.99=15.90V2×10-3(g)(240.0-6.000V2)×10-3+15.90V2×10-3=0.3720V2=13.33mL41解：2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4+2H2OH2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O=42解：依TB/A=a/bNaO+H2SO4=NaSO4+H2O=1××61.98×10-3=0.01860=0.3000mol?L-1KHP+NaOH=KNaP+H2O=1××204.22×10-3=0.1266=0.6199mol?L-1H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O故蛋白質(zhì)含量=43解：HA+NaOH=NaA+H2O中和至一半時，[HA]=[NaA]依pH=pKa+lg故pH=pKaKa=10-5.0則Kb=10-9設(shè)中和至計量點時用去NaOHVmL,則計量點時溶液的堿度由NaA的解離所決定：[H+]=10-9mol?L-1[OH-]=10-5.0mol?L-1[OH-]=所以V=40.00mL第六章習(xí)題參考答案14解：鋁氟絡(luò)合物的各累積形成常數(shù)lgβ1-lgβ6分別為:6.13,11.15,15.00,17.75，19.37,19.84可見，上式分母中第六項數(shù)值最大，故溶液中濃度最大的型體為AlF52-。[Al52-]=?C=10-0.19×0.010=10-2.19mol?L-1(6.5×10-3mol?L-1)15解：Ni(NH3)32+、Ni(NH3)42+的累積形成常數(shù)分別為：lgβ3=6.77,lgβ4=7.96[Ni(NH3)32+]=C?[Ni(NH3)42+]=C?依題意：[Ni(NH3)42+]=10[Ni(NH3)32+]故=10?[NH3]=mol?L-117解：(1)0.01004×25.00=CEDTA×24.90CEDTA=0.01008mol?L-1(2)TEDTA/ZnO=a/b因EDTA≌Fe≌故=a/b18解：C2O42-+H+=HC2O4-β1=K1=HC2O42-+H+=H2C2O4β2=K1·K2=K1·lg=3.6319解：查附表4得：pH=5.5時，lg=+-1=105.51+106.7-1=106.7320解：(1)Zn2++Y=ZnYpH=10.00時，lg,lg鋅氨絡(luò)合物的各累積形成常數(shù)lgβ1-lgβ4分別為:2.27,4.61,7.01,9.06鋅氰絡(luò)合物的累積形成常數(shù)lgβ4=16.7=1+102.27×0.10+104.61×(0.10)2+107.01×(0.10)3+109.06×(0.10)4=1+101.27+102.61+104.01+105.06≈105.10=+-1=105.10+104.7-1=105.25=+-1=105.25+102.4-1≈105.25lg=lg-lg-lg=16.50-5.25-0.45=10.8(2)pZnSP′=[Zn2+′]=10-6.40mol?L-1依=所以[Zn2+]=21解：因所以，可直接準(zhǔn)確滴定。查表得：pH=10.00時,pZnt=12.2,pZnepˊ=pZnt-lgαZn=12.2-5.25=6.95ΔpZnˊ=pZnepˊ-pZnSpˊ=6.95-6.40=0.55可見，選擇EBT作指示劑是合適的。22解：查表得：pH=11.00時,lg,lg汞氰絡(luò)合物的各累積形成常數(shù)lgβ1-lgβ4分別為:18.00,34.70,38.53,41.51=1+1018.00×10-2+1034.70×(10-2)2+1038.53×(10-2)3+1041.51×(10-2)4=1+1016.00+1030.70+1032.53+1033.51≈1033.55=+-1=1033.55+1015.9-1≈1033.55lg=lg-lg-lg=21.80-33.55-0.07=-11.8223解：Mg2++Y=MgY查表得：pH=9.00時,lg,lglg=lg-lg=8.7-1.28=7.42依故26解：(1)pMgep=pMgt=lg-lgαZn(H)=7.6-3.5=4.1(2)查表得：lgKMgY=8.7,pH=10.00時,lglg=lg-lg=8.7-0.45=8.25ΔpMg=pMgep-pMgSp=4.1-5.13=-1.03(3)由例題6-6可知：采用鉻黑T時，pMgep=pMgt=5.4故ΔpMg=pMgep-pMgSp=5.4-5.13=0.27而采用鉻藍黑R時，ΔpMg=pMgep-pMgSp=4.1-5.13=-1.03由此可見，采用鉻黑T時，ΔpMg更小，終點誤差Et也將更小，故選擇鉻黑T更合適。35解：36解：Fe2O3≌2Fe3+≌2YCuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為：Al2O3≌2Al3+≌2Y第七章習(xí)題參考答案15解：Ag++Cl-=AgCl↓KSP=1.8×10-10E==當(dāng)[Cl-]=1.0mol·L-1時，體系的電位即為此條件下Ag+/Ag電對的條件電位：=0.7994-0.5749=0.22(V)16解:半反應(yīng)為Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O附表11中沒有該電對相應(yīng)的條件電位,可采用相近的1mol·L-1HCl介質(zhì)中的代替,=1.00+17解: