§4濃差電池和液體接界電勢原電池化學電池濃差電池ConcentrationCell有遷移電池：有擴散電勢無遷移電池：無擴散電勢無遷移電池：無擴散電勢有遷移電池→未加鹽橋的雙液電池無遷移電池有遷移電池：有擴散電勢單液電池加鹽橋的雙液電池化學電池→化學反應，濃差電池→濃度變化一、電極濃差電池1.單液濃差電池兩電極的材料相同，只是其中作用物的活度不同，兩電極共用同一電解質(zhì)溶液所構成的電池。◆氣體濃差

Pt,H2(g,p1)|H+(a)|H2(g,p2),Pt

正極反應：2H+(a)+2e-→H2(g,p2)

負極反應：H2(g,p1)→2H+(a)+2e-

電池反應：H2(g,p1)===H2(g,p2)Pt,Cl2(g,p1)|Cl-(a)|Cl2(g,p2),Pt正極反應：Cl2(g,p2)+2e-→2Cl-(a)負極反應：2Cl-(a)→Cl2(g,p1)+2e-

電池反應：Cl2(g,p2)===Cl2(g,p1)對陽離子可逆和對陰離子可逆的電動勢計算表達有差異。◆汞齊濃差電池-）Hg-Zn(a1)|Zn2+(aZn2+)|Zn(a2)-Hg(+負極反應

Zn(a1)→Zn2+(aZn2+)+2e-正極反應

Zn2+(aZn2+)+2e-→Zn(a2)電池反應

Zn(a1)=Zn(a2)E=E右,還原－E左,還原顯然，在a1>a2時，E>0特點：（1）一定溫度下，原電池的電動勢與電解質(zhì)溶液的濃度無關，僅依賴于電極材料物質(zhì)的濃度或壓強；（2）只有一種電解質(zhì)溶液，無液接電勢；（3）電池反應的方向總是某種物質(zhì)從高濃度向低高濃度轉(zhuǎn)移。二、電解質(zhì)濃差電池與液體接界電勢

(LiquidJunctionPotential)電極材料和組成均相同(或純物質(zhì))，只是電解質(zhì)溶液的濃度不同——雙液濃差。1.消除液接電勢的雙液濃差電池★-)Ag(s)|AgNO3(a1)||AgNO3(a2)|Ag(s)(+負極

Ag(s)–

e-→Ag+(a1)正極

Ag+(a2)+e-→Ag(s)

電池反應

Ag+(a2)===Ag+(a1)或AgNO3

(a2)==AgNO3

(a1)

電池電動勢為：或顯然：當a2>a1時，E>0；

當a2=a1時，E=0★Hg(l),Hg2Cl2(s)|KCl(a1)||KCl(a2)|Hg2Cl2(s),Hg(l)正極Hg2Cl2(s)+2e-→2Hg(l)+2KCl

(a2)負極2Hg(l)+2KCl

(a1)→Hg2Cl2(s)+2e-

電池2KCl

(a1)====2KCl

(a2)電池電動勢：顯然：a1>a2

時，E>0；a1=a2時，E=0★Ag,AgCl

(s)|HCl(a1)|H2(p1),Pt-Pt,H2(p1)|HCl(a2)|AgCl

(s),Ag正極Ag+HCl(a1)→AgCl(s)+0.5H2(p1)負極AgCl(s)+0.5H2(p1)→Ag+HCl(a2)電池HCl(a1)===HCl(a2)若不考慮液體接界電勢，則該濃差電池的反應為：H+(a+,2)==H+(a+,1)Pt,H2(pΘ)|HCl(a1)

|

HCl(a2)

|

H2(pΘ),Pt

φ-

φ擴散

φ+陽離子反應電池2.未消除液接電勢的雙液濃差電池設a2>a1，H+的遷移數(shù)為t+，Cl-的遷移數(shù)為t-，當存在液體接界電勢φ擴散時，若該電池中可逆地輸出1mol元電荷的電量，則在液體接界面上將有1mol離子通過：

t+mol的H+通過界面自左(a1)向右(a2)遷移

t-mol的Cl-通過界面自右(a2)向左(a1)遷移右邊a2左邊a1遷移t+

mol

[H+]—→←—t-

mol

[Cl-]正極區(qū)：遷移增加t+mol的H+，減少t-mol的Cl-負極區(qū)：遷移增加t-mol的Cl-，減少t+mol的H+界面遷移過程：t+H+(a+,1)+t-Cl-(a-,2)===t+H+(a+,2)+t-Cl-(a-,1)純電池反應：HCl(a2)==HCl(a1)則電池總反應：t-·HCl(a2)===t-·HCl(a1)上式所表示的電動勢包含了液接電勢，即：將HCl的活度(1-1價型)a=(a±)2代入上式得：1-1價型電解質(zhì)的m+=m-=m=m±，由D-H極限公式得1-1價型電解質(zhì)的活度系數(shù)為：lgγi=lgγ±，所以對1-1價型電解質(zhì)有：a+=a±則：或可見：※|a2–a1|愈大，φ擴愈大；※|t+–t-

|愈大，φ擴也愈大；※t+=t-

，φ擴=0；鹽橋：tK+

≈tCl-

陰離子反應電池

Ag,AgCl

(s)|HCl(a1)|HCl(a2)|AgCl

(s),Ag非1-1價型（Mν+Aν-

）電解質(zhì)陽離子反應取“+”和“t-”；陰離子反應取“-”和“t+”3.減少或消除液體接界電勢的方法+++++_____Ag+(慢)NO3–(快)AgNO3(a1)AgNO3(a2)a1>a2⑴鹽橋法——所謂鹽橋，就是在兩種溶液之間放置一個盛有正、負離子運動速率接近(r+≈r-，即t+≈t-，使φ擴≈0)的電解質(zhì)溶液，通常采用倒置的U型管，管內(nèi)裝被電解質(zhì)飽和了的凝膠使鹽橋固定。常用鹽橋是飽和KCl鹽橋，因為K+與Cl-的遷移數(shù)相近，當有Ag+時用KNO3或NH4NO3。鹽橋中鹽的濃度要很高，常用飽和溶液。鹽橋只能降低液接電勢，但是不能完全消除，只有電池反串才能完全消除φ擴。⑵無遷移電池法Pt,H2(pH2)|HCl(a)|AgCl,Ag向反串聯(lián)Ag,AgCl|HCl(a1)|H2(pH2),Pt—Pt,H2(pH2)|HCl(a2)

|AgCl,Ag總電池反應為：H+(a1)

+Cl-(a1)→H+(a2)+Cl-(a2)或HCl(a1)

→HCl(a2)

右邊電池反應為：AgCl(s)+H2→Ag(s)+H+(a2)+Cl-(a2)左邊電池反應為：Ag(s)+H+(a1)

+Cl-(a1)→AgCl(s)+H2§5元素電勢圖和電勢-pH圖一、元素電勢圖及其應用一種元素有多種氧化態(tài)時，可將各種氧化態(tài)物質(zhì)按照氧化數(shù)從高到低的順序排列，在兩種氧化態(tài)物質(zhì)之間用橫線連接起來，線上標明所構成電對的標準電極電勢，這種表示元素各氧化態(tài)之間電勢變化的關系圖，稱為元素電勢圖。EaΘ：ClO4-——ClO3-——HClO2——HClO——Cl2——Cl-

|_________________________________|

+1.19+1.21+1.64+1.63+1.36？+1.64EbΘ：ClO4-——ClO3-——ClO2-——ClO-——Cl2——Cl-

|_______________________________|

+0.36+0.33+0.66+0.42+1.36？+0.48介質(zhì)的酸堿性影響電勢大小，所以同一元素有酸性和堿性溶液中的電勢圖兩種

——酸性元素電勢圖，堿性元素電勢圖。分別用EaΘ和EbΘ表示，例如氯的EaΘ和EbΘ如下：判斷反應，求算電勢，了解元素的氧化/還原——電池（電極）熱力學的應用1.應用元素-電勢圖判斷歧化反應能否進行歧化反應：在反應中，某種價態(tài)的元素一部分發(fā)生氧化反應，另一部分發(fā)生還原反應?！匝趸?還原反應Cl2+2NaOH==NaCl+NaClO+H2OA————B————CE左ΘE右Θ氧化態(tài)降低-z1e-+z2e-左反應：B→A+z1e-右反應：B+z2e-→C若

EΘ=E右Θ－E左Θ，則可發(fā)生歧化反應：B→A+C2.應用元素電勢圖求算電對的標準電極電勢A———B———C———·············———D3.電勢圖反映元素的幾種基本性質(zhì)(1)反映出該元素的常見氧化數(shù)。(2)反映出處于不同氧化態(tài)時，該元素所形成的各物種在酸性和堿性介質(zhì)中的存在形式及其酸堿性。(3)反映出該元素不同氧化態(tài)物種的氧化還原能力。(4)反映出介質(zhì)酸堿性對其氧化還原能力的影響。[例]已知在堿性介質(zhì)中溴的元素電勢如下：

BrO3-——

BrO-——0.5Br2——Br-求BrO3-/Br-電對和BrO3-/Br2的標準電極電勢。+0.54+0.45+1.07解：先確定電子得失數(shù)，BrO3-/BrO-→4，

BrO-/0.5Br2→1，0.5Br2/Br-

→1相似地二、電勢一pH圖及其應用電極電勢反映了物質(zhì)的氧化/還原能力大小，而電極電勢的值不但與溶液中離子的活(濃)度有關，而且有的還與溶液的pH值有關。在保持溫度和離子濃度為定值的情況下，將電極電勢與pH值的函數(shù)關系在圖上用一系列曲線表示出來，這種圖就稱為電勢-pH圖?？捎糜诖_定物質(zhì)不同氧化態(tài)存在的電勢–pH范圍。

通常用電極電勢(E電極)作縱坐標，pH作橫坐標，在同一溫度下，確定一個氧化態(tài)/還原態(tài)的活(濃)度，就可以畫出一條電勢-pH曲線。1.電勢-pH圖上曲線的類型設有如下電極反應：mM+hH++ze-→nN+iH2O整理得：確定溫度T和氧化態(tài)/還原態(tài)的活度時：定溫下，E與pH呈線性關系，直線斜率為：

k=-(2.303RT/F)×(h/z)⑴有H+(或OH-)而無e-參加的電極反應：z=0，則k→∞，截距B

→∞，pH一定的垂線；⑵有e-

而無H+(或OH-)參加的電極反應：h=0，則k=0，水平線；⑶有e-

和H+(或OH-)共同參加的電極反應：k=-(2.303RT/F)×(h/z)<0

斜率小于零的斜線。⑴⑵⑶E電極pH2.水的電勢-pH圖OH-、H+及H2O共存，可能發(fā)生兩種電極反應：⑴氧電極(反應a)O2+4H++4e-==2H2OaH2O=1，pO2=pΘ，T=298.15K時EH+/O2=1.229–0.05916pH，畫出a(或稱氧)線截距斜率a線—（氧）基線，用藍線表示；當pO2=102pΘ時，截距為1.2586V，a線向上平移，即a2線(綠線)；當pO2=10-2pΘ時，截距為1.1994V，a線向下平移，即a-2線(紅線)。a線是描述氧電極反應平衡條件的線。線上的每一點對應于不同的pH值時該反應的平衡電極電勢。aa2a-2aa2a-2若pO2<pΘ，體系處于a線的下方，同pH條件下，體系電勢要比平衡電勢負，說明有較多的電子，反應O2+4H++4e-==2H2O正向進行，即氧以還原態(tài)(H2O)存在，換句話說，線a以下是水的穩(wěn)定區(qū)。aa2a-2反之，若pO2>pΘ，則體系處于a線的上方，在同pH條件下，體系電勢高于平衡電勢，反應O2+4H++4e-==2H2O逆向進行，說明氧元素以O2存在，即線a的上方區(qū)域是氧的穩(wěn)定區(qū)。⑵氫電極(b反應)2H++2e-→H2

可見氫氣壓力高，電極電勢越小(負)。pH2=pΘ，T=298.15K時：EH+/H2=–0.05916pH，依此畫出b(或稱氫)線截距斜率bb2b-2b線——（氫）基線，用藍線表示；當pΘ(H2)=102pΘ時，截距為-0.05916V，用綠線(b2線)表示；當pΘ(H2)=10-2pΘ時，截距為正的0.05916

V，用紅線(b-2線)表示。用分析a線的方法分析b線可知：若pH2>pΘ，說明氫元素以H2存在，即水分解；若pH2<pΘ，說明氫元素以H2O存在，即水穩(wěn)定。b線以下為氫穩(wěn)定區(qū)，b線以上為水穩(wěn)定區(qū)。bb2b-2H2O的電勢-pH圖

將氧電極和氫電極的電勢pH圖畫在同一張圖上，就得到了H2O的電勢-pH圖。因兩者的斜率相同，僅是截距不同，所以是一組平行線，平行線之間的距離就是該燃料電池的電動勢，其值與pH無關。氧電極電勢>氫電極電勢。氧電極做正極，氫電極做負極，組成的電池是自發(fā)電池。且當pΘ(H2)=pΘ(O2)=pΘ時，該燃料電池的電動勢均為1.229V。所以總的反應是氧氣還原生成水，氫氣氧化也生成水。顯然，氧氣和氫氣壓力越高，組成的電池電動勢越大，反應趨勢也越大。綜上可得到如下規(guī)律：▲平衡線本身任一點表示該平衡線所代表的電極反應中的氧化態(tài)物質(zhì)與還原態(tài)物質(zhì)平衡共存；平衡線的下方是電極反應中還原態(tài)物質(zhì)的穩(wěn)定區(qū)，而平衡線的上方是電極反應中氧化態(tài)物質(zhì)的穩(wěn)定區(qū)。氧化態(tài)的熱力學穩(wěn)定區(qū)還原態(tài)的熱力學穩(wěn)定區(qū)pHE/V▲圖中位置較高的平衡線所包含的氧化態(tài)物質(zhì)可作為氧化劑氧化圖中位置較低的平衡線所包含的還原態(tài)物質(zhì)(相當還原劑)。如果一個體系存在幾種還原劑物質(zhì)，那么某種氧化態(tài)的物質(zhì)總是優(yōu)先氧化最強的那種還原劑，因為兩者的電勢差較大。氧化態(tài)的熱力學穩(wěn)定區(qū)還原態(tài)的熱力學穩(wěn)定區(qū)pHE/V3.Zn-H2O系的電勢-pH圖★確定體系中可能存在的獨立反應，并分類：⑴Zn2++2e-→Zn；(有e-無H+)⑵Zn2++2OH-→Zn(OH)2；(有OH-無e-)⑶ZnO2=+2H+→Zn(OH)2；(有H+無e-)⑷Zn(OH)2

+2e-+2H+→Zn+2H2O；有H+⑸ZnO2=+2e-+4H+→Zn+2H2O；有e-分別建立各反應的電勢~pH關系式，并依關系式繪出相應的E電極~pH圖，對反應⑴有：Zn2++2e-→Zn若aZn2+=1，則：bpH→a481216-2-1120(1)ZnZn2+E電極對反應(2)有：Zn2++2OH-→Zn(OH)2平衡線為pH一定的垂線，該平衡線的確定只能用平衡常數(shù)關系：而aZn2+=1，則：

lgKsp=2lgaOH-=2(pH-14)pH⑵

=lgKsp+14298.15K時，Ksp=1.2×10-17，則：pH⑵

=5.54bpH→a481216-2-1120(1)(2)ZnZn2+Zn(OH)2E電極同反應(2)的理，對反應(3)有l(wèi)gKa=2pH(3)–lgaZnO2=298.15K時，Ka=5.5×1029，若aZnO2=

=1，則：

pH(3)

=lgKa=14.87bpH→a481216-2-1120(1)(2)(3)ZnZn2+Zn(OH)2ZnO2=E電極對反應(4)有：Zn(OH)2

+2e-+2H+→Zn+2H2O如何求?反應(1)Zn2++2e-=Zn反應(2)Zn2++2OH-=Zn(OH)2反應(w)OH-+H+==H2O顯然：(4)=(1)-(2)+2(w)所以，在298.15K下，Ksp=1.2×10-17，Kw=1.0×10-14，故pH=5.54，E4=-0.7628VpH=14.87，E4=-1.31VbpH→a481216-2-1120(1)(2)(3)(4)ZnZn2+Zn(OH)2ZnO2=E電極對反應(5)有：ZnO2=+2e-+4H+→Zn+2H2O此時(5)=(3)+(4)，

aZnO2=

=1，

則解得298.15K下：故pH=14.87，E5=-1.31VpH=20.00，E5=-1.92VbE電極a481216-2-1120(1)(2)(3)(4)(5)ZnZn2+Zn(OH)2ZnO2=pH→bE電極a481216-2-1120(1)(2)(3)(4)(5)ZnZn2+Zn(OH)2ZnO2=pH→若取aZn2+=aZnO2=

=0.01，則：E1’=E1-0.05916=-0.8220VpH(2)’=pH(2)+1=6.54pH(3)

’=pH(3)

-1=13.87E4’=E4=-0.4351-0.05916pHpH=6.54，E4’=-0.8220VpH=13.87，E4

’=-1.256VE5’/V=0.3854-2×0.05916pHpH=13.87，E5

’=-1.256VpH=20.00，E5=-1.981V

藍色虛線為依新活度繪制

4.

E電極-pH圖的繪制繪制E電極-pH的一般圖步驟(P484)：(1)確定此體系可能發(fā)生的各種反應；(2)查出參加每一反應的各物質(zhì)的熱力學數(shù)據(jù)，計算反應的ΔrGmΘ、KΘ、EΘ電極；(3)寫出各反應的E電極與pH的關系式；(4)指定溫度、其它離子活度、氣體壓強等，簡化E電極與pH的關系式；(5)依簡化關系式求出對應的E電極和pH數(shù)據(jù)作圖。對有e-參與的反應的平衡線：線上氧化態(tài)穩(wěn)定區(qū)，線下還原態(tài)穩(wěn)定區(qū)對無e-參與的反應的平衡線：線左酸性態(tài)穩(wěn)定區(qū)，線右堿性態(tài)穩(wěn)定區(qū)。因為E電極-pH表示的是電極反應達平衡時的狀態(tài)，所以E電極-pH圖也稱為電化學平衡圖。E電極-pH圖的應用見教材P486~487，主要有以下三方面的應用：☆離子分離：多個圖套用，尋找離子的共同區(qū)和可分離區(qū)域；☆濕法冶金：為確定冶金條件提供依據(jù)；☆金屬防腐及解決水溶液中發(fā)生的一系列氧化還原反應及平衡問題。根據(jù)上述原理，同樣可作出Fe-H2O系的相圖，見教材P483圖9-13。§6化學電源一、物理電源

通過物理變化直接將光能、熱能轉(zhuǎn)換為電能的裝置。例如：半導體太陽能電池，同位素溫差電池，…，等等。二、化學電源

通過化學反應直接將化學能轉(zhuǎn)換為電能的裝置?；瘜W電源的種類也很多，大致可分為以下三類：⑴燃料電池——又稱為連續(xù)電池，一般以天然燃料或其它可燃物質(zhì)如氫氣、甲醇、天然氣、煤氣等作為負極的反應物質(zhì)，以氧氣作為正極反應物質(zhì)組成燃料電池。⑵二次電池——又稱為蓄電池。這種電池放電后可以充電，使活性物質(zhì)基本復原，可以重復、多次利用。如常見的鉛蓄電池和其它可充電電池等。⑶一次電池——電池中的反應物質(zhì)進行一次電化學反應放電之后，就不能再次利用，如干電池。這種電池造成嚴重的材料浪費和環(huán)境污染。②兩個電極分別發(fā)生氧化反應和還原反應時，電子必須通過外線路做功。因此，它與電化學腐蝕微電池也是有區(qū)別的。習慣上常將化學電源簡稱為電池?；瘜W電源在實現(xiàn)化學能直接轉(zhuǎn)換為電能的過程中，必須具備兩個必要的條件：①必須把化學反應中失去電子的過程(氧化過程)和得到電子的過程(還原過程)分隔在兩個區(qū)域中進行。因此，它與一般的氧化還原反應不同。三、幾類化學電源的實例Zn|ZnCl2·NH4Cl|MnO2|C電極反應和電池反應可能是:負極Zn+2NH4Cl–2e-→Zn(NH3)2Cl2+2H+正極2MnO2+2H++2e-→2MnOOH電池反應Zn+2NH4Cl+2MnO2→Zn(NH3)2Cl2+2MnOOH1.鋅錳干電池(一次電池)負極是鋅，正極是被二氧化錳包圍著的石墨電極,電解質(zhì)是氯化鋅及氯化氨的糊狀物:Pb-PbSO4|H2SO4|PbSO4-PbO-Pb電極反應和電池反應可能是:負極Pb+SO42--2e-→PbSO4正極PbO2+H2SO4+2H++2e-→PbSO4+2H2O電池反應PbO2+Pb+2H2SO4→2PbSO4+2H2O2.鉛蓄電池(二次電池)負極是海綿狀鉛，正極是涂有二氧化鉛的鉛板，電解質(zhì)是硫酸:Zn|KOH(40%)|AgO-Ag電極反應和電池反應可能是:負極Zn+2OH-

-2e-

→Zn(OH)2正極AgO+2H2O+2e-→Ag+2OH-電池反應Zn+AgO+2H2O

Ag+Zn(OH)2

3.銀鋅電池負極是鋅，正極是氧化銀,電解質(zhì)是40%KOH溶液:此電池若做成二次電池,其沖、放可達100-150次循環(huán)。此電池質(zhì)量高，比能量高，因此用于火箭、導彈、人造衛(wèi)星和宇宙航船等方面。4.燃料電池:

負極是由一惰性電極和燃料組成,燃料可為煤、煤氣、氫氣、甲烷等；正極是一惰性電極和氧氣或空氣。以氫-氧燃料電池為例：(Ni)H2(g)|KOH|O2(g)(Ni)負極H2+2OH-

－2e-

→2H2O正極?O2+H2O+2e-→2OH-電池反應H2+?O2→H2O利用煤、煤氣、氫氣、甲烷等燃料的燃燒，推動蒸汽機或內(nèi)燃機來發(fā)電時，能量的利用率很低。但是如果把燃燒的化學反應設計成化學電源，使化學能不經(jīng)過熱能這一中間形式，而在電池內(nèi)直接轉(zhuǎn)化成電能，能量的利用率理論上可以達到100%。所以，很吸引人。這就是燃料電池近二十年得到迅速發(fā)展的原因。電極反應和電池反應可能是:§7固體電解質(zhì)簡介一、概述

對固體電解質(zhì)的研究主要涉及固體物理和電化學，成為交叉科學內(nèi)容。固體電解質(zhì)的主要發(fā)展是從1957年開始，瓦尼亞爾(Wagner)成功地應用氧化鋯基的固體電解質(zhì)測定了氧化物的熱力學性質(zhì)。近四十多年來，在高溫電化學、高溫物理化學、固體物理和固體化學領域中，固體電解質(zhì)得到愈來愈廣泛的應用。在熱力學研究中，應用固體電解質(zhì)電池可以測定許多復合氧化物、氟化物、碳化物、硫化物和硼化物的熱力學函數(shù)，也能測定爐渣、熔锍、熔鹽和合金中組分的活度，后者在煉鋼工業(yè)申能快速測定鐵(或鋼)液中的含氧量，為快速精煉鋼、銅等金屬提供了一種有效的分析手段。此外，固體電解質(zhì)在動力學研究、燃料電池和能量轉(zhuǎn)、換裝置中的應用也日益受到重視。二、固體電解質(zhì)的分類和導電機理1.固體電解質(zhì)的特點和分類固體電解質(zhì)是指完全或主要由離子遷移而導電的固態(tài)電解質(zhì)導體。一般對固體電解質(zhì)有如下幾項要求：▲有實用價值的固體電解質(zhì)的電導率不能小于10~5S·cm-1，否則，難使電流測定獲得所要求的靈敏度和準確度。▲許多固體電解質(zhì)受氣氛、溫度廣、雜質(zhì)等條件的影響，可能形成半導體而產(chǎn)生電子導電，對于固體電解質(zhì)，其離子導電率應大于0.99?！蠊腆w電解質(zhì)在所研究的溫度范圍內(nèi)具有熱穩(wěn)定性。陰離子導體陽離子導體混合離子導體固體電解質(zhì)按離子傳導的性質(zhì)可分為三類：◆

陰離子導電的固體電解質(zhì)主要是堿土金屬鹵化物和以氧化鋯或氧化釷為基的物質(zhì)；◆陽離子傳導的固體電解質(zhì)是銀鹽以及一些銅和鋰的鹵化物等；◆混合傳導的物質(zhì)多數(shù)是離子晶體如鈉、鉀等鹵化物。

單獨由陽離子或陰離子導電的材料叫單極性固體電解質(zhì)，如果由陽、陰離子混合傳導，便叫做雙極性固體電解質(zhì)。固體電解質(zhì)導電離子CaF2，SrF2，BaF2，MgF2，PbF2F-TiCl，SrCl2，BaCl2，PbCl2Cl-BaBr2，PbBr2．Br-一A12O3，ZrO(+CaO)，Th02(+YzO3)O2-AgCl，AgBr，AgI，—Ag2SO4，Ag3SBr，Ag3SIAg+Ag2HgI4，Ag7I4PO4，Ag19I15P20，RbAg4I5Ag+KAg4I5，RbAg4I5，NH4Ag4I5Ag+CuCl,CuBr，CuI，Cu：HgI4Cu+LiCl，LiBr，LiI，O—Li2SO4，Li2WO4Li-SiO2(石英玻璃)Na+等MgOMg2+PbI2