ICS71.060.30

CCSG11

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/ZAEPI008—2023

芳香烴鹵代物硝化反應(yīng)回收硫酸

Recoveryofsulfuricacidbynitrationofaromatichalides

2023-03-24發(fā)布2023-03-24實(shí)施

浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會發(fā)布

T/ZAEPI008—2023

前言

本文件按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起

草。

請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。

本文件由浙江吉泰新材料股份有限公司、浙江巍華新材料股份有限公司聯(lián)合提出。

本文件由浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會歸口。

本文件起草單位：浙江吉泰新材料股份有限公司、浙江巍華新材料股份有限公司、浙江工商大學(xué)、

杭州歸源環(huán)?？萍加邢薰尽⒔B興市固體廢物管理中心、浙江南郊化學(xué)有限公司、蘭州鴻瑄科技有限公

司、浙江方華化學(xué)有限公司、江西巍華化學(xué)有限公司、浙江紫竹梅印染有限公司。

本文件主要起草人：楊江宇、張?jiān)雠d、沈東升、宣琦、龍於洋、楊煜強(qiáng)、鄧舉宏、吳銘、吳文良、

李清泉、羅文利、陳杰平、尹凱、尤真紅、孔令山、呂鐘楠、唐新忠、周媛媛。

本文件為首次發(fā)布。

II

T/ZAEPI008—2023

芳香烴鹵代物硝化反應(yīng)回收硫酸

警示：本文件中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性,部分操作具有危險(xiǎn)性。本文件并未揭示所有可

能的安全問題,使用者應(yīng)嚴(yán)格按照有關(guān)規(guī)定正確使用,并有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?/p>

1范圍

本文件規(guī)定了芳香烴鹵代物硝化反應(yīng)回收硫酸的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則以及標(biāo)志、包裝、

運(yùn)輸、貯存和安全等要求。

本文件適用于芳香烴鹵代物硝化反應(yīng)過程中回收的硫酸，本產(chǎn)品可作為工業(yè)硫酸、工業(yè)用亞硝基硫

酸的原料或工業(yè)污水處理劑。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB190-2009危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志

GB/T534-2014工業(yè)硫酸

GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6680-2003液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682-2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T7467水質(zhì)六價(jià)鉻的測定二苯碳酰二肼分光光度法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T30902無機(jī)化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-OES）

HJ/T83水質(zhì)可吸附有機(jī)鹵素（AOX）的測定離子色譜法

HJ716水質(zhì)硝基苯類化合物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法

HJ828水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

回收硫酸

又稱副產(chǎn)硫酸，指芳香烴鹵代物硝化反應(yīng)過程中經(jīng)進(jìn)一步精制除雜得到的硫酸。

4要求

外觀

無色或淺黃色液體。

技術(shù)要求

回收硫酸應(yīng)符合表1的技術(shù)要求。

1

T/ZAEPI008—2023

表1技術(shù)要求

項(xiàng)目指標(biāo)

硫酸，ω/%70.0~90.0

硝酸，ω/%≤0.5

灰分，ω/%≤0.10

可吸附有機(jī)鹵素（AOX），ω/%≤0.15

化學(xué)需氧量（CODCr），g/L≤5.00

鐵（Fe），mg/kg≤100

總鉻（Cr），mg/kg≤10

六價(jià)鉻（Cr6+），mg/kg≤1

銻（Sb），mg/kg≤5

砷（As），mg/kg≤5

鉛（Pb），mg/kg≤5

汞（Hg），mg/kg≤0.1

鎳（Ni），mg/kg≤5

鎘（Cd），mg/kg≤1

硝基苯（C6H5NO2），mg/kg≤20

透明度/mm≤80

色度不深于標(biāo)準(zhǔn)色度

注：供需雙方根據(jù)合同約定的硫酸濃度若低于70%，應(yīng)采用符合本文件要求的回收硫酸進(jìn)行復(fù)配。

5試驗(yàn)方法

本試驗(yàn)所用試劑和水，在沒有注明其它要求時(shí)，僅使用分析純試劑和GB/T6682-2008中規(guī)定的三級

水或相應(yīng)純度的水。試驗(yàn)中所需標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，在沒有注明其它要求時(shí)，均按GB/T601、GB/T

602和GB/T603的規(guī)定制備。

外觀測定

量取20mL試樣置于50mL干燥的具塞比色管內(nèi)，日光燈或自然光下徑向透視觀察。

硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定

5.2.1分析步驟

按GB/T534-2014中5.2規(guī)定執(zhí)行。

5.2.2結(jié)果計(jì)算

硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω1，按公式（1）計(jì)算：

1000??2

(?×??×?1)

ω=?2×100%···········································(1)

12000?

式中：

c——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V——試樣消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

ω2——按5.3測得的試樣中硝酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；

M1——硫酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值（M1=98.08），單位為克每摩爾（g/mol）；

M2——硝酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值（M2=63.01），單位為克每摩爾（g/mol）；

m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值報(bào)告結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.5%。

硝酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定

5.3.1原理

用化學(xué)滴定法，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至粉紅色終點(diǎn)。

2

T/ZAEPI008—2023

5.3.2儀器

5.3.2.1一般實(shí)驗(yàn)容量分析儀器和器皿。

5.3.2.2電子天平：最大稱樣量不小于200g，感量為0.0001g。

5.3.3試劑

5.3.3.1硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.1mol/L。

5.3.3.2分析純濃硫酸（98%）。

5.3.4分析步驟

稱取1.0g試樣（精確至0.0001g）置于盛有20mL~25mL濃硫酸（98%）的50mL錐形瓶中，搖勻，

用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液在冰水浴下滴定至溶液呈微紅色為終點(diǎn)。

5.3.5結(jié)果計(jì)算

硝酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω2，按公式（2）計(jì)算：

(?×?×?)

ω=2×100%················································(2)

22000?

式中：

c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V——試樣消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

M2——硝酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值（M2=63.01），單位為克每摩爾（g/mol）；

m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值報(bào)告結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.05%。

灰分的測定

按GB/T534-2014中5.4規(guī)定執(zhí)行。

可吸附有機(jī)鹵素（AOX）的測定

按HJ/T83的規(guī)定進(jìn)行。

化學(xué)需氧量（CODCr）的測定

用移液管移取10.0mL試樣置于100mL容量瓶中，用分析純濃硫酸（98%）稀釋至標(biāo)線，搖勻

后按HJ828規(guī)定的方法進(jìn)行測定。

鐵的測定

按GB/T534-2014中5.5規(guī)定執(zhí)行。

總鉻的測定

按GB/T30902的規(guī)定進(jìn)行。

六價(jià)鉻的測定

按GB/T7467的規(guī)定進(jìn)行。

銻的測定

按GB/T30902的規(guī)定進(jìn)行。

砷的測定

按GB/T534-2014中5.6規(guī)定執(zhí)行。

鉛的測定

按GB/T534-2014中5.7規(guī)定執(zhí)行。

3

T/ZAEPI008—2023

汞的測定

按GB/T534-2014中5.8規(guī)定執(zhí)行。

鎳的測定

按GB/T30902的規(guī)定進(jìn)行。

鎘的測定

按GB/T30902的規(guī)定進(jìn)行。

硝基苯的測定

按HJ716的規(guī)定進(jìn)行。

透明度的測定

按GB/T534-2014中5.9規(guī)定執(zhí)行。

色度的測定

按GB/T534-2014中5.10規(guī)定執(zhí)行。

6檢驗(yàn)規(guī)則

組批

以50t為一個(gè)批次。

檢驗(yàn)項(xiàng)目

6.2.1出廠檢驗(yàn)

出廠產(chǎn)品由生產(chǎn)企業(yè)的質(zhì)檢部門按第4章節(jié)的要求檢測外觀和表1中的硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)、硝酸質(zhì)量分

數(shù)、化學(xué)需氧量（CODCr）、透明度、色度。

6.2.2型式檢驗(yàn)

型式檢項(xiàng)目為第4章節(jié)所有的要求。型式檢驗(yàn)頻次每半年一次。

有下列情況之一時(shí)，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：

a)更新關(guān)鍵生產(chǎn)工藝；

b)主要原料產(chǎn)生變化；

c)停產(chǎn)又恢復(fù)生產(chǎn)；

d)與上次型式檢驗(yàn)有較大差異；

e)合同規(guī)定。

抽樣

產(chǎn)品按GB/T6680-2003中7.1.2的規(guī)定進(jìn)行采樣，每批采取總樣品量不少于2000mL，取樣按GB/T

6680的規(guī)定進(jìn)行。將樣品裝于清潔、干燥、具磨口塞的玻璃瓶中，注明生產(chǎn)企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、批號、

采樣時(shí)間、采樣人姓名和有效期等。一份作為實(shí)驗(yàn)室樣品，另一份保存?zhèn)洳?，保存時(shí)間由生產(chǎn)企業(yè)依據(jù)

實(shí)際情況進(jìn)行確定。

判定規(guī)則

檢驗(yàn)結(jié)果如果有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件要求時(shí)，應(yīng)重新取樣進(jìn)行復(fù)檢，重新檢驗(yàn)的結(jié)果即使只有一

項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件要求，則整批產(chǎn)品為不合格。

本文件中的質(zhì)量指標(biāo)合格性判斷，應(yīng)使用GB/T8170中的“修約值比較法”。

7標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存

4

T/ZAEPI008—2023

標(biāo)志

7.1.1產(chǎn)品的包裝容器上應(yīng)有牢固清晰的標(biāo)志，其內(nèi)容包括：

a)產(chǎn)品名稱；

b)生產(chǎn)廠名稱；

c)批號或生產(chǎn)日期；

d)GB190-2009中規(guī)定的“腐蝕性物質(zhì)”標(biāo)志。

7.1.2每批出廠的產(chǎn)品都應(yīng)附有質(zhì)量合格證明，內(nèi)容至少包括：

a)生產(chǎn)廠名稱；

b)產(chǎn)品名稱、數(shù)量；

c)生產(chǎn)日期或批號；

d)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)結(jié)果或檢驗(yàn)結(jié)論；

e)執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)號。

包裝

應(yīng)使用玻璃鋼貯槽或其它耐酸包裝容器包裝產(chǎn)品。

運(yùn)輸

應(yīng)使用產(chǎn)品專用的槽車（船）內(nèi)運(yùn)輸或其它耐酸包裝容器內(nèi)運(yùn)輸，容器須用耐酸材料的蓋密封。

貯存

回收硫酸應(yīng)與易燃和可燃物、還原劑、堿類、金屬粉末等分開存放，不可混貯。

8安全

回收硫酸濃度較高，具腐蝕性、灼傷性，操作時(shí)必須穿戴防護(hù)眼鏡、手套和防護(hù)服，工作場所應(yīng)

有應(yīng)急水源。貯存區(qū)應(yīng)配備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備，區(qū)域內(nèi)要注意安全，不抽煙，不能動明火，遠(yuǎn)離易燃、

可燃物。復(fù)配操作應(yīng)機(jī)械化、自動化，操作人員須經(jīng)過專門培訓(xùn)，復(fù)配時(shí)應(yīng)把酸加入水中，避免發(fā)生次

生事故。

須嚴(yán)格遵守國家有關(guān)消防、危險(xiǎn)性的安全條例，配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理

設(shè)備。

應(yīng)避免與有機(jī)物、金屬粉末等接觸。

5

T/ZAEPI008—2023

目次

前言..........................................................................................................................................................II

1范圍...................................................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...............................................................................................................................................1

3術(shù)語和定義.......................................................................................................................................................1

4要求...................................................................................................................................................................1

5試驗(yàn)方法...........................................................................................................................................................2

6檢驗(yàn)規(guī)則...........................................................................................................................................................4

7標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存...............................................................................................................................4

8安全...................................................................................................................................................................5

I

T/ZAEPI008—2023

芳香烴鹵代物硝化反應(yīng)回收硫酸

警示：本文件中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性,部分操作具有危險(xiǎn)性。本文件并未揭示所有可

能的安全問題,使用者應(yīng)嚴(yán)格按照有關(guān)規(guī)定正確使用,并有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?/p>

1范圍

本文件規(guī)定了芳香烴鹵代物硝化反應(yīng)回收硫酸的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則以及標(biāo)志、包裝、

運(yùn)輸、貯存和安全等要求。

本文件適用于芳香烴鹵代物硝化反應(yīng)過程中回收的硫酸，本產(chǎn)品可作為工業(yè)硫酸、工業(yè)用亞硝基硫

酸的原料或工業(yè)污水處理劑。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB190-2009危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志

GB/T534-2014工業(yè)硫酸

GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6680-2003液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682-2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T7467水質(zhì)六價(jià)鉻的測定二苯碳酰二肼分光光度法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T30902無機(jī)化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-OES）

HJ/T83水質(zhì)可吸附有機(jī)鹵素（AOX）的測定離子色譜法

HJ716水質(zhì)硝基苯類化合物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法

HJ828水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

回收硫酸

又稱副產(chǎn)硫酸，指芳香烴鹵代物硝化反應(yīng)過程中經(jīng)進(jìn)一步精制除雜得到的硫酸。

4要求

外觀

無色或淺黃色液體。

技術(shù)要求

回收硫酸應(yīng)符合表1的技術(shù)要求。

1

T/ZAEPI008—2023

表1技術(shù)要求

項(xiàng)目指標(biāo)

硫酸，ω/%70.0~90.0

硝酸，ω/%≤0.5

灰分，ω/%≤0.10

可吸附有機(jī)鹵素（AOX），ω/%≤0.15

化學(xué)需氧量（CODCr），g/L≤5.00

鐵（Fe），mg/kg≤100

總鉻（Cr），mg/kg≤10

六價(jià)鉻（Cr6+），mg/kg≤1

銻（Sb），mg/kg≤5

砷（As），mg/kg≤5

鉛（Pb），mg/kg≤5

汞（Hg），mg/kg≤0.1

鎳（Ni），mg/kg≤5

鎘（Cd），mg/kg≤1

硝基苯（C6H5NO2），mg/kg≤20

透明度/mm≤80

色度不深于標(biāo)準(zhǔn)色度

注：供需雙方根據(jù)合同約定的硫酸濃度若低于70%，應(yīng)采用符合本文件要求的回收硫酸進(jìn)行復(fù)配。

5試驗(yàn)方法

本試驗(yàn)所用試劑和水，在沒有注明其它要求時(shí)，僅使用分析純試劑和GB/T6682-2008中規(guī)定的三級

水或相應(yīng)純度的水。試驗(yàn)中所需標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，在沒有注明其它要求時(shí)，均按GB/T601、GB/T

602和GB/T603的規(guī)定制備。

外觀測定

量取20mL試樣置于50mL干燥的具塞比色管內(nèi)，日光燈或自然光下徑向透視觀察。

硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定

5.2.1分析步驟

按GB/T534-2014中5.2規(guī)定執(zhí)行。

5.2.2結(jié)果計(jì)算

硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω1，按公式（1）計(jì)算：

1000??2

(?×??×?1)

ω=?2×100%···········································(1)

12000?

式中：

c——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V——試樣消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

ω2——按5.3測得的試樣中硝酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；

M1——硫酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值（M1=98.08），單位為克每摩爾（g/mol）；

M2——硝酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值（M2=63.01），單位為克每摩爾（g/mol）；

m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值報(bào)告結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.5%。

硝酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定

5.3.1原理

用化學(xué)滴定法，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至粉紅色終點(diǎn)。

2

T/ZAEPI008—2023

5.3.2儀器

5.3.2.1一般實(shí)驗(yàn)容量分析儀器和器皿。

5.3.2.2電子天平：最大稱樣量不小于200g，感量為0.0001g。

5.3.3試劑

5.3.3.1硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.1mol/L。

5.3.3.2分析純濃硫酸（98%）。

5.3.4分析步驟

稱取1.0g試樣（精確至0.0001g）置于盛有20mL~25mL濃硫酸（98%）的50mL錐形瓶中，搖勻，

用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液在冰水浴下滴定至溶液呈微紅色為終點(diǎn)。

5.3.5結(jié)果計(jì)算

硝酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω2，按公式（2）計(jì)算：

(?×?×?)

ω=2×100%················································(2)

22000?

式中：

c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V——試樣消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

M2——硝酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值（M2=63.01），單位為克每摩爾（g/mol）；

m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值報(bào)告結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.05%。

灰分的測定

按GB/T534-2014中5.4規(guī)定執(zhí)行。

可吸附有機(jī)鹵素（AOX）的測定

按HJ/T83的規(guī)定進(jìn)行。

化學(xué)需氧量（CODCr）的測定

用移液管移取10.0mL試樣置于100mL容量瓶中，用分析純濃硫酸（98%）稀釋至標(biāo)線，搖勻

后按HJ828規(guī)定的方法進(jìn)行測定。

鐵的測定

按GB/T534-2014中5.5規(guī)定執(zhí)行。

總鉻的測定

按GB/T30902的規(guī)定進(jìn)行。

六價(jià)鉻的測定

按GB/T7467的規(guī)定進(jìn)行。

銻的測定

按GB/T30902的規(guī)定進(jìn)行。

砷的測定

按GB/T534-2014中5.6規(guī)定執(zhí)行。

鉛的測定

按GB/T534-2014中5.7規(guī)定執(zhí)行。

3

T/ZAEPI008—2023

汞的測定

按GB/T534-2014中5.8規(guī)定執(zhí)行。

鎳的測定

按GB/T30902的規(guī)定進(jìn)行。

鎘的測定

按GB/T30902的規(guī)定進(jìn)行。

硝基苯的測定

按HJ716的規(guī)定進(jìn)行。

透