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(建議用時(shí):40分鐘)一、選擇題(每題8分,共72分)1.下列說法正確的是()A.難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp越小,則它的溶解度越小B.任何難溶物在水中都存在沉淀溶解平衡,溶解度大小都可以用Ksp表示C.溶度積常數(shù)Ksp與溫度有關(guān),溫度越高,溶度積越大D.升高溫度,某沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),說明它的溶解度減小,Ksp也變小答案D解析不同類型的電解質(zhì)無法由溶度積來比較溶解度大小,同類型的電解質(zhì)Ksp越小,溶解度才越小,A錯(cuò)誤;任何難溶物在水中不一定存在溶解平衡,只有難溶電解質(zhì)在水中存在溶解平衡,溶解度大小才可以用Ksp表示,B錯(cuò)誤;溶度積常數(shù)Ksp與溫度有關(guān),溫度升高,溶度積常數(shù)可能增大也可能減小,C錯(cuò)誤;升高溫度,沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),則說明它的溶解度減小,所以Ksp也變小,D正確。2.某溫度下,難溶物FeR的水溶液中存在平衡:FeR(s)Fe2+(aq)+R2-(aq),其沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.可以通過升溫實(shí)現(xiàn)由a點(diǎn)變到c點(diǎn)B.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp等于a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的KspC.d點(diǎn)可能有沉淀生成D.該溫度下Ksp=4×10-18答案B解析大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解平衡一般是吸熱反應(yīng),若升高溫度能促進(jìn)該物質(zhì)溶解,則c(Fe2+)和c(R2-)均增大,不能由a點(diǎn)變到c點(diǎn),A錯(cuò)誤;溫度不變,Ksp不變,B正確;溶解平衡曲線右上方表示過飽和溶液,有沉淀生成,曲線左下方表示不飽和溶液,所以d點(diǎn)沒有沉淀生成,C錯(cuò)誤;該溫度下Ksp=2×10-18,D錯(cuò)誤。3.關(guān)于沉淀溶解平衡和溶度積常數(shù),下列說法不正確的是()A.將飽和Na2SO4溶液加入飽和石灰水中,有白色沉淀產(chǎn)生,說明Ksp[Ca(OH)2]大于Ksp(CaSO4)B.Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),而與溶液中的離子濃度無關(guān)C.已知25℃時(shí),Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,該溫度下反應(yīng)Fe(OH)3+3H+Fe3++3H2O的平衡常數(shù)K=4.0×104D.已知25℃時(shí),Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,在MgCl2溶液中加入氨水,測得混合液的pH=11,則溶液中的c(Mg2+)為1.8×10-5mol·L-1答案A解析將飽和Na2SO4溶液加入飽和石灰水中,有白色沉淀產(chǎn)生,說明硫酸鈣的溶解度小,但溶度積表達(dá)式類型不同,不能判斷其相對(duì)大小,A錯(cuò)誤;Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),而與溶液中的離子濃度無關(guān),B正確;Ksp[Fe(OH)3]=c3(OH-)·c(Fe3+),反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c(Fe3+)/c3(H+)=[c3(OH-)·c(Fe3+)]/Keq\o\al(3,w)=4.0×104,C正確;測得混合液的pH=11,Ksp[Mg(OH)2]=c2(OH-)·c(Mg2+),c(OH-)=10-3mol·L-1,代入求得c(Mg2+)=1.8×10-5mol·L-1,D正確。4.25℃時(shí),5種銀鹽的溶度積常數(shù)(Ksp)分別是:AgClAg2SO4Ag2SAgBrAgI1.8×10-101.4×10-56.3×10-507.7×10-138.51×10-16下列說法正確的是()A.氯化銀、溴化銀和碘化銀的溶解度依次增大B.將硫酸銀溶解于水后,向其中加入少量硫化鈉溶液,不可能得到黑色沉淀C.室溫下,AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度D.將淺黃色溴化銀固體浸泡在5mol·L-1氯化鈉溶液中,會(huì)有少量白色固體生成答案D解析AgCl、AgBr、AgI的Ksp依次減小,因此溶解度依次減小,A錯(cuò)誤;Ksp(Ag2SO4)遠(yuǎn)大于Ksp(Ag2S),因此Ag2SO4溶解于水后向其中加入少量Na2S溶液,Ag2SO4可轉(zhuǎn)化為Ag2S,產(chǎn)生黑色沉淀,B錯(cuò)誤;食鹽水相對(duì)于水,c(Cl-)增大,AgCl在食鹽水中溶解平衡逆向移動(dòng),則在食鹽水中溶解度小,C錯(cuò)誤;氯化鈉溶液中,氯離子的濃度較大,溴化銀固體浸泡在其中,會(huì)使氯離子與銀離子的濃度積大于其溶度積,所以會(huì)有少量白色固體生成,D正確。5.(2017·桂林模擬)已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9×10-11。某溶液中含有Cl-、Br-和CrOeq\o\al(2-,4),濃度均為0.010mol·L-1,向該溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液時(shí),三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?)A.Cl-、Br-、CrOeq\o\al(2-,4)B.CrOeq\o\al(2-,4)、Br-、Cl-C.Br-、Cl-、CrOeq\o\al(2-,4)D.Br-、CrOeq\o\al(2-,4)、Cl-答案C解析根據(jù)溶度積的定義,Cl-、Br-和CrOeq\o\al(2-,4)的濃度均為0.010mol·L-1,Cl-沉淀時(shí)c(Ag+)的最小值是1.56×10-10/0.010mol·L-1=1.56×10-8mol·L-1,Br-沉淀時(shí)c(Ag+)的最小值是7.7×10-13/0.010mol·L-1=7.7×10-11mol·L-1,CrOeq\o\al(2-,4)沉淀時(shí)c(Ag+)的最小值是(9×10-11/0.010)eq\f(1,2)mol·L-1=3×10-4.5mol·L-1,所以當(dāng)陰離子的濃度相等時(shí),沉淀所需c(Ag+)小的先沉淀,三種陰離子沉淀的先后順序是Br-、Cl-、CrOeq\o\al(2-,4),C正確。6.常溫下,向含有c(H+)=1mol·L-1、c(Cu2+)=c(Fe3+)=0.04mol·L-1的100mL溶液中加入固體NaOH(忽略加入固體時(shí)的溶液體積變化),溶液中Cu2+、Fe3+的濃度隨著pH的變化曲線如圖所示。下列敘述正確的是(溶液中離子濃度小于10-5mol·L-1時(shí)認(rèn)為沉淀完全)()A.pH在0~2之間時(shí),溶液中發(fā)生3個(gè)化學(xué)反應(yīng)B.Ksp[Fe(OH)3]>Ksp[Cu(OH)2]C.pH=4時(shí)溶液中的陽離子為H+和Cu2+D.加入4.8gNaOH時(shí),F(xiàn)e3+、Cu2+沉淀完全答案D解析pH在0~2之間時(shí),溶液中只發(fā)生H+與OH-的中和反應(yīng),A錯(cuò)誤;Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=0.04×(10-14÷10-2)3=4.0×10-38;Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)=0.04×(10-14÷10-5)2=4.0×10-20,故Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2],B錯(cuò)誤;由加入NaOH固體可知,溶液中的陽離子還有Na+,C錯(cuò)誤;當(dāng)Fe3+、Cu2+沉淀完全時(shí),消耗的NaOH為0.1L×1mol·L-1+0.1L×0.04mol·L-1×5=0.12mol,即4.8g,D正確。7.(2017·唐山模擬)已知25℃時(shí),CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,該條件下向100mL的CaSO4飽和溶液中,加入400mL0.01mol·L-1的Na2SO4溶液,針對(duì)此過程的下列敘述正確的是(忽略混合過程中的體積變化)()A.溶液中析出CaSO4沉淀,最終溶液中c(SOeq\o\al(2-,4))較原來大B.溶液中無沉淀析出,溶液中c(Ca2+)、c(SOeq\o\al(2-,4))都變小C.溶液中析出CaSO4沉淀,溶液中c(Ca2+)、c(SOeq\o\al(2-,4))都變小D.溶液中無沉淀析出,但最終溶液中c(SOeq\o\al(2-,4))較原來大答案D解析由圖示可知,在該條件下,CaSO4飽和溶液中,c(Ca2+)=c(SOeq\o\al(2-,4))=3.0×10-3mol·L-1,Ksp(CaSO4)=9.0×10-6。當(dāng)向100mLCaSO4飽和溶液中加入400mL0.01mol·L-1的Na2SO4溶液后,混合液中c(Ca2+)=eq\f(0.1L×3.0×10-3mol·L-1,0.1L+0.4L)=6.0×10-4mol·L-1,c(SOeq\o\al(2-,4))=eq\f(0.1L×3.0×10-3mol·L-1+0.4L×0.01mol·L-1,0.1L+0.4L)=8.6×10-3mol·L-1,溶液中c(Ca2+)·c(SOeq\o\al(2-,4))=5.16×10-6<Ksp(CaSO4)=9.0×10-6,所以混合液中無沉淀析出,最終溶液中硫酸根離子濃度增大,D正確。8.已知p(Ba2+)=-lgc(Ba2+)、p(X2-)=-lgc(X2-),常溫下BaSO4、BaCO3的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,下列敘述中正確的是()A.p(Ba2+)=a時(shí),兩種鹽的飽和溶液中離子濃度c(SOeq\o\al(2-,4))>c(COeq\o\al(2-,3))B.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中Ba2+、COeq\o\al(2-,3)能形成BaCO3沉淀C.相同條件下,SOeq\o\al(2-,4)比COeq\o\al(2-,3)更易與Ba2+結(jié)合形成沉淀D.BaSO4不可能轉(zhuǎn)化為BaCO3答案C解析由圖像信息知Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),當(dāng)p(Ba2+)=a時(shí),二者的飽和溶液中c(COeq\o\al(2-,3))>c(SOeq\o\al(2-,4)),A錯(cuò)誤,C正確;M點(diǎn)時(shí),Q(BaCO3)<Ksp(BaCO3),故無法形成BaCO3沉淀,B錯(cuò)誤;因兩種鹽的Ksp相差不大,故在一定條件下二者之間可相互轉(zhuǎn)化,D錯(cuò)誤。9.往含I-和Cl-的稀溶液中逐滴加入AgNO3溶液,產(chǎn)生沉淀的質(zhì)量m(沉淀)與加入AgNO3溶液的體積V(AgNO3)的關(guān)系如圖所示。[已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.5×10-16]則原溶液中c(I-)/c(Cl-)的值為()A.(V2-V1)/V1 B.V1/V2C.V1/(V2-V1) D.V2/V1答案C解析由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),則AgCl的溶解度大于AgI,往含I-和Cl-的稀溶液中逐滴加入AgNO3溶液,先生成溶解度較小的AgI沉淀,后生成AgCl沉淀。由題圖可知,沉淀I-消耗AgNO3溶液的體積為V1mL,沉淀Cl-消耗AgNO3溶液的體積為(V2-V1)mL,則原溶液中c(I-)/c(Cl-)的值為V1/(V2-V1),C正確。二、非選擇題(共28分)10.(14分)以下是25℃時(shí)幾種難溶電解質(zhì)的溶解度:難溶電解質(zhì)Mg(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3溶解度/g9×10-41.7×10-61.5×10-43.0×10-9在無機(jī)化合物提純中,常利用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理除去某些雜質(zhì)離子。例如:①為了除去氯化銨中的雜質(zhì)Fe3+,先將混合物溶于水,再加入一定量的試劑反應(yīng),過濾結(jié)晶即可;②為了除去氯化鎂晶體中的雜質(zhì)Fe3+,先將混合物溶于水,加入足量的氫氧化鎂,充分反應(yīng),過濾結(jié)晶即可;③為了除去硫酸銅晶體中的雜質(zhì)Fe2+,先將混合物溶于水,加入一定量的H2O2,將Fe2+氧化Fe3+,調(diào)節(jié)溶液的pH=4,過濾結(jié)晶即可。請(qǐng)回答下列問題:(1)上述三個(gè)除雜方案都能夠達(dá)到很好效果,F(xiàn)e3+、Fe2+都被轉(zhuǎn)化為________(填化學(xué)式)而除去。(2)①中加入的試劑應(yīng)該選擇________為宜,其原因是________________________________________________________________________。(3)②中除去Fe3+所發(fā)生的總反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________。(4)下列與③相關(guān)的敘述中,正確的是________(填字母)。A.H2O2是綠色氧化劑,在氧化過程中不引進(jìn)雜質(zhì),不產(chǎn)生污染B.將Fe2+氧化為Fe3+的主要原因是Fe(OH)2沉淀比Fe(OH)3沉淀較難過濾C.調(diào)節(jié)溶液pH=4可選擇的試劑是氫氧化銅或堿式碳酸銅D.Cu2+可以大量存在于pH=4的溶液中E.在pH>4的溶液中Fe3+一定不能大量存在答案(1)Fe(OH)3(2)氨水不會(huì)引入新的雜質(zhì)(3)2Fe3++3Mg(OH)2=3Mg2++2Fe(OH)3(4)ACDE解析①中為了不引入其他雜質(zhì)離子,應(yīng)加氨水使Fe3+沉淀,生成Fe(OH)3;②根據(jù)溶解度表可知Mg(OH)2易轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3,2Fe3++3Mg(OH)2=3Mg2++2Fe(OH)3,因此在氯化鎂溶液中加入足量的Mg(OH)2可除去Fe3+;③由于Fe(OH)2的溶解度大于Fe(OH)3,所以一般將Fe2+先氧化成Fe3+,再調(diào)節(jié)溶液的pH=4,形成Fe(OH)3沉淀。(4)H2O2是綠色氧化劑,在氧化過程中被還原成水,不引進(jìn)雜質(zhì)、不產(chǎn)生污染,A正確;根據(jù)Fe(OH)2的溶解度大于Fe(OH)3,形成Fe(OH)2沉淀Fe2+沉淀不完全,B錯(cuò)誤;原來溶液是酸性較強(qiáng),加入氫氧化銅或堿式碳酸銅可以與H+反應(yīng),H+反應(yīng)后,pH增大,當(dāng)pH=4的時(shí)候,F(xiàn)e(OH)3完全沉淀,而Cu2+還沒沉淀,氫氧化銅或堿式碳酸銅是固體,不會(huì)引入新的雜質(zhì),C、D正確;在pH>4的溶液中Fe3+全部以Fe(OH)3沉淀,則Fe3+一定不能大量存在,E正確。11.(2017·西安一中月考)(14分)T1、T2兩種溫度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,請(qǐng)回答下列問題:(1)T1______________T2(填“>”“<”或“=”),T2時(shí)Ksp(BaSO4)=________。(2)根據(jù)T1溫度時(shí)BaSO4的沉淀溶解平衡曲線,判斷下列說法正確的是________(填序號(hào))。A.加入Na2SO4可由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)B.在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)的任意一點(diǎn)時(shí),均有BaSO4沉淀生成C.蒸發(fā)溶劑可能由d點(diǎn)變?yōu)門1曲線上a、b之間的某一點(diǎn)(不含a、b)D.升溫可由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)(3)沉淀的生成、溶解和轉(zhuǎn)化在無機(jī)物制備和提純及科研等領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用。已知25℃時(shí),Ksp(BaSO4)=1×10-10,Ksp(BaCO3)=1×10-9。醫(yī)學(xué)上進(jìn)行消化系統(tǒng)的X射線透視時(shí),常使用BaSO4作內(nèi)服造影劑。胃酸酸性很強(qiáng)(pH約為1),但服用大量BaSO4仍然是安全的,BaSO4不溶于酸的原因是______________________________________________(用沉淀
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