第五章氧化還原反應(yīng)及電極電勢目錄CONTENTS氧化還原反應(yīng)的基本概念01030204電極電勢影響電極電勢的因素電極電勢的應(yīng)用影響電極電勢的因素03第三節(jié)影響電極電勢的因素一、能斯特方程實驗表明，電極電勢與濃度（或分壓）、介質(zhì)和溫度之間的關(guān)系符合能斯特方程。

aOx+ne-

bRed對于任意電極反應(yīng)其能斯特方程為第三節(jié)影響電極電勢的因素E為電極在任意狀態(tài)時的電極電勢，Eθ為電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢，R為摩爾氣體常數(shù)，n為電極反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)，T為熱力學(xué)溫度，F(xiàn)為法拉第常數(shù)，a、b分別為電極反應(yīng)中氧化型、還原型有關(guān)物質(zhì)的計量系數(shù)。

第三節(jié)影響電極電勢的因素若將自然對數(shù)改為常用對數(shù)，溫度為298K時，能斯特方程可簡化為第三節(jié)影響電極電勢的因素使用能斯特方程時須注意：1.如果電對中某一物質(zhì)是固體、純液體或水，它們的濃度為常數(shù)，不寫入能斯特方程；Cr2O72-+14H++6e2Cr3++7H2O

第三節(jié)影響電極電勢的因素2.如果電對中某一物質(zhì)是氣體，其濃度用相對分壓代替；2H++2eH2

第三節(jié)影響電極電勢的因素3.如果在電極反應(yīng)中，除了氧化態(tài)、還原態(tài)物質(zhì)外，還有其他物質(zhì)，如存在，則應(yīng)把這些物質(zhì)的濃度也表示在能斯特方程中。MnO4-+8H++5e-Mn2++4H2O

第三節(jié)影響電極電勢的因素二、濃度對電極電勢的影響從能斯特方程可知，當(dāng)電對中氧化型物質(zhì)或還原型物質(zhì)的濃度發(fā)生變化時，都會使電極電勢改變。利用能斯特方程可以計算電對在實際濃度下的電極電勢。第三節(jié)影響電極電勢的因素例：已知電極反應(yīng)I2+2e

2I-，Eθ=0.5355V，求c(I-

)=0.1mol/L時的電極電勢。解：可見，氧化態(tài)物質(zhì)的濃度越大或還原態(tài)物質(zhì)的濃度越小，其電極電勢就越大，氧化態(tài)獲得電子的傾向就越大。第三節(jié)影響電極電勢的因素三、酸度對電極電勢的影響對于有H+或OH-參與的反應(yīng)，溶液酸度的改變也會使電極電勢發(fā)生變化，在有的電極反應(yīng)中會成為決定電極電勢大小的主要因素。第三節(jié)影響電極電勢的因素解得（1）E=1.42V（2）E=1.23V例：已知MnO4-+8H++5e

Mn2++4H2O，Eθ=1.51V試計算（1）[H+]=0.1mol/L時E值是多少？（2）[H+]=0.001mol/L時E值是多少？

[MnO4-]=[Mn2+]=1.0mol/L，T=298K小結(jié)：MnO4-離子的氧化能力隨[H+]的降低而減弱。第三節(jié)影響電極電勢的因素2MnO4-+5SO32-+6H+

＝2Mn2+(肉紅色)+5SO42-+3H2O2MnO4-+3SO32-+6H2O＝2MnO2（棕）+3SO42-+2OH-2MnO4-+SO32-+2OH-

＝2MnO42-（綠色）+SO42-+H2O

KMnO4在不同介質(zhì)中，還原產(chǎn)物不同。第三節(jié)影響電極電勢的因素通常氧化劑的氧化能力在酸性介質(zhì)中強；還原劑的還原能力在堿性介質(zhì)中要強。對于有H+或OH