27[A層基礎練]1．重鉻酸銨[(NH4)2Cr2O7]受熱發(fā)生氧化還原反應，下列有關重鉻酸銨受熱分解的判斷符合實際的是()A．分解產(chǎn)物為CrO3＋NH3＋H2OB．分解產(chǎn)物為Cr2O3＋N2＋H2OC．反應中－3價N元素被氧化，＋7價Cr元素被還原D．反應中－3價N元素被還原，＋6價Cr元素被氧化【解析】根據(jù)氧化還原反應規(guī)律，反應中－3價N元素被氧化，＋6價Cr元素被還原，只有B正確?！敬鸢浮緽2．(2018·上海市普陀區(qū)高三質(zhì)量調(diào)研)在一定量的Na2S(aq)中，慢慢通入一定量Cl2，圖示變化關系正確的是()【解析】Na2S＋Cl2S↓＋2NaClA項，Na2S溶液呈堿性，NaCl溶液呈中性，Cl2過量時，pH繼續(xù)減小，溶液呈酸性，錯誤；B項，氧化產(chǎn)物為S單質(zhì)，還原產(chǎn)物為NaCl，其物質(zhì)的量之比為1∶2，錯誤；D項，在Na2S＋Cl2S↓＋2NaCl過程中導電能力不變，若Cl2過量，則Cl2＋H2OHCl＋HClO，此時，導電能力增強，錯誤。【答案】C3．(2018·濟南質(zhì)檢)高錳酸鉀溶液在酸性條件下可以與硫酸亞鐵反應，化學方程式如下(未配平)：______KMnO4＋______FeSO4＋______H2SO4______K2SO4＋______MnSO4＋______Fe2(SO4)3＋______H2O下列說法正確的是()A．MnOeq\o\al(－,4)是氧化劑，F(xiàn)e3＋是還原產(chǎn)物B．Fe2＋的還原性強于Mn2＋C．取反應后的溶液加KSCN溶液，可觀察到有血紅色沉淀生成D．生成1mol水時，轉(zhuǎn)移2.5mol電子【解析】Fe3＋是氧化產(chǎn)物，A項錯；還原劑還原性大于還原產(chǎn)物，B項對；硫氰化鐵溶于水，C項錯；根據(jù)元素守恒和轉(zhuǎn)移電子個數(shù)守恒配平方程式：2KMnO4＋10FeSO4＋8H2SO4K2SO4＋2MnSO4＋5Fe2(SO4)3＋8H2O，生成8mol水時，轉(zhuǎn)移10mol電子，故生成1mol水時，轉(zhuǎn)移1.25mol電子，D項錯?！敬鸢浮緽4．(2018·湖南四校聯(lián)考)已知離子方程式：As2S3＋H2O＋NOeq\o\al(－,3)→AsOeq\o\al(3－,4)＋SOeq\o\al(2－,4)＋NO↑＋________(未配平)，下列說法錯誤的是()A．配平后水的化學計量數(shù)為4B．反應后溶液呈酸性C．配平后氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為3∶28D．氧化產(chǎn)物為AsOeq\o\al(3－,4)和SOeq\o\al(2－,4)【解析】從所給的離子方程式知，As2S3轉(zhuǎn)化成AsOeq\o\al(3－,4)和SOeq\o\al(2－,4)，而NOeq\o\al(－,3)轉(zhuǎn)化為NO，根據(jù)得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒，配平后的離子方程式為3As2S3＋4H2O＋28NOeq\o\al(－,3)6AsOeq\o\al(3－,4)＋9SOeq\o\al(2－,4)＋28NO↑＋8H＋，則A、B、D正確；氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為28∶3，則C不正確?！敬鸢浮緾5．(2018·遼寧葫蘆島調(diào)研)從礦物學資料查得，一定條件下自然界存在如下反應：14CuSO4＋5FeS2＋12H2O7Cu2S＋5FeSO4＋12H2SO4。下列說法正確的是()A．產(chǎn)物中的SOeq\o\al(2－,4)有一部分是氧化產(chǎn)物B．5molFeS2發(fā)生反應，有10mol電子轉(zhuǎn)移C．Cu2S既是氧化產(chǎn)物又是還原產(chǎn)物D．FeS2只作還原劑【解析】由化學方程式可知，反應物中含有14molSOeq\o\al(2－,4)，生成物中有17molSOeq\o\al(2－,4)，則有3molSOeq\o\al(2－,4)來自于FeS2被氧化，即產(chǎn)物中的SOeq\o\al(2－,4)有一部分是氧化產(chǎn)物，A項正確；當有5molFeS2發(fā)生反應，Cu元素化合價由＋2價→＋1價，14molCuSO4得到14mol電子，F(xiàn)eS2→Cu2S，S元素的化合價由－1價→－2價，生成7molCu2S，得到7mol電子，共有21mol電子轉(zhuǎn)移，B項錯誤；C項，CuSO4→Cu2S，F(xiàn)eS2→Cu2S，Cu元素和S元素化合價降低，則Cu2S只是還原產(chǎn)物，C項錯誤；D項，F(xiàn)eS2中S元素化合價為－1價，反應后一部分升高為＋6價，另一部分降低為－2價，故FeS2既是氧化劑又是還原劑，D項錯誤?！敬鸢浮緼6．(2018·山東濟寧檢測)根據(jù)表中信息判斷，下列選項不正確的是()序列參加反應的物質(zhì)生成物①MnOeq\o\al(－,4)……Cl2、Mn2＋……②Cl2、FeBr2FeCl3、FeBr3③KMnO4、H2O2、H2SO4K2SO4、MnSO4……A.第①組反應中生成0.5molCl2，轉(zhuǎn)移電子1molB．第②組反應中Cl2與FeBr2的物質(zhì)的量之比為1∶2C．第③組反應的其余產(chǎn)物為H2O和O2D．氧化性由強到弱順序為MnOeq\o\al(－,4)>Cl2>Fe3＋>Br2【解析】第①組反應中MnOeq\o\al(－,4)氧化Cl－生成Cl2，Cl元素化合價由－1價升為0價，則每生成0.5molCl2，轉(zhuǎn)移電子1mol，A項正確；反應②中，由元素化合價變化情況可知，反應中只有亞鐵離子被氧化，根據(jù)得失電子守恒2n(Cl2)＝n(FeBr2)，則n(Cl2)∶n(FeBr2)＝1∶2，B項正確；反應③中KMnO4→MnSO4，Mn元素化合價降低，所以H2O2中氧元素化合價升高，生成氧氣，根據(jù)H元素守恒可知還生成水，C項正確；由①可知氧化性MnOeq\o\al(－,4)>Cl2，由②可知氧化性Cl2>Fe3＋，由②可知Fe3＋不能氧化Br－，所以氧化性Br2>Fe3＋，D項錯誤?！敬鸢浮緿7．(2018·陜西師范大學附屬中學模擬)實驗室可由軟錳礦(主要成分為MnO2)制備KMnO4，方法如下：軟錳礦與過量的固體KOH和KClO3在高溫下反應，生成錳酸鉀(K2MnO4)和KCl；用水溶解，濾去殘渣，濾液酸化后，K2MnO4轉(zhuǎn)變?yōu)镸nO2和KMnO4；濾去MnO2沉淀，濃縮溶液，結(jié)晶得到深紫色的針狀KMnO4。請回答：(1)軟錳礦制備K2MnO4的化學方程式是_________________________________。(2)K2MnO4制備KMnO4的離子方程式是___________________________________。(3)若用2.5g軟錳礦(含MnO280%)進行上述實驗，KMnO4的理論產(chǎn)量為________。(4)KMnO4能與熱的經(jīng)硫酸酸化的Na2C2O4溶液反應生成Mn2＋和CO2，該反應的化學方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)上述制得KMnO4產(chǎn)品0.165g，恰好與0.335gNa2C2O4反應完全，該KMnO4的純度為________?！窘馕觥?1)由軟錳礦與過量固體KOH和KClO3在高溫下反應，生成錳酸鉀(K2MnO4)和KCl，可知反應的化學方程式為3MnO2＋6KOH＋KClO33K2MnO4＋KCl＋3H2O。(2)由濾液酸化后，K2MnO4轉(zhuǎn)變?yōu)镸nO2和KMnO4，可知反應的離子方程式為3MnOeq\o\al(2－,4)＋4H＋MnO2↓＋2MnOeq\o\al(－,4)＋2H2O。(3)設KMnO4的理論產(chǎn)量是xg，由上述兩個化學方程式可知，反應物和生成物間的化學計量關系為：MnO2～K2MnO4～eq\f(2,3)KMnO487158×eq\f(2,3)2．5g×80%xg解得x＝eq\f(158×\f(2,3)×2.5g×80%,87)＝2.4。(4)由KMnO4能與熱的經(jīng)硫酸酸化的Na2C2O4溶液反應生成Mn2＋和CO2，可知反應的化學方程式為2KMnO4＋5Na2C2O4＋8H2SO4K2SO4＋2MnSO4＋5Na2SO4＋10CO2↑＋8H2O。(5)設該KMnO4的純度為y，根據(jù)化學方程式可得關系式：eq\f(2,5)KMnO4～Na2C2O4eq\f(2,5)×1581340．165g×y0.335gy＝eq\f(\f(0.335g,134)×\f(2,5)×158,0.165g)×100%＝95.8%?！敬鸢浮?1)3MnO2＋6KOH＋KClO33K2MnO4＋KCl＋3H2O(2)3MnOeq\o\al(2－,4)＋4H＋MnO2↓＋2MnOeq\o\al(－,4)＋2H2O(3)2.4g(4)2KMnO4＋5Na2C2O4＋8H2SO4K2SO4＋2MnSO4＋5Na2SO4＋10CO2↑＋8H2O(5)95.8%8．(2017·江蘇南通模擬)水中的溶解氧的含量是衡量水質(zhì)的一個重要指標，某實驗興趣小組通過如下步驟來測量水中溶解氧的含量：步驟一：向溶解氧測量瓶中注入20.00mL水樣，再分別加入1mL0.1mol·L－1MnSO4溶液和3mLNaOH和KI的混合溶液，充分反應。此時發(fā)生反應的化學方程式為Mn2＋＋2OH－Mn(OH)2↓、2Mn(OH)2＋O22MnO(OH)2。步驟二：向上述混合物中加入1.5mL濃硫酸，充分反應至沉淀完全溶解，此時溶液呈黃色。步驟三：將溶液全部轉(zhuǎn)移到容量瓶中，向其中滴加2～3滴淀粉溶液，溶液呈藍色。用0.005mol·L－1的Na2S2O3標準溶液滴定至藍色恰好消失，共消耗Na2S2O3標準溶液3.60mL。此時發(fā)生反應為I2＋2Na2S2O32NaI＋Na2S4O6。(1)25℃時，步驟一中當加入NaOH使溶液的pH＝12時，此時溶液中的c(Mn2＋)＝________mol·L－1(已知Ksp[Mn(OH)2]＝2.06×10－13)。(2)寫出步驟二中所發(fā)生反應的化學方程式：_______________________________。(3)計算該水樣中溶解氧的含量(單位：mg·L－1，請寫出計算過程)：________________________________________________________________________。【解析】(1)根據(jù)溶度積的表達式，Ksp[Mn(OH)2]＝c(Mn2＋)·c2(OH－)，此時溶液的pH＝12，即溶液中c(OH－)＝10－2mol·L－1，c(Mn2＋)＝eq\f(Ksp,c2（OH－）)＝eq\f(2.06×10－13,10－4)mol·L－1＝2.06×10－9mol·L－1。(2)根據(jù)步驟二中現(xiàn)象，加入濃硫酸后，沉淀溶解，且溶液顯黃色，說明I－轉(zhuǎn)化成I2，MnO(OH)2作氧化劑，被還原成Mn2＋，Mn元素化合價降低2價，I－轉(zhuǎn)化成I2，I元素化合價由－1價→0價，化合價升高1價，最小公倍數(shù)為2，根據(jù)化合價的升降以及原子守恒進行配平，反應的化學方程式為MnO(OH)2＋2H2SO4＋2KIMnSO4＋K2SO4＋I2＋3H2O?！敬鸢浮?1)2.06×10－9(2)MnO(OH)2＋2H2SO4＋2KIMnSO4＋K2SO4＋I2＋3H2O(3)由化學方程式可知：O2～4Na2S2O3，n(O2)＝eq\f(1,4)×0.005mol·L－1×3.60×10－3L＝4.5×10－6mol，溶解氧的含量為eq\f(4.5×10－6mol×32g·mol－1×1000mg·g－1,0.020L)＝7.2mg·L－1[B層提升練]9．(2018·福建南安一中月考)如圖為二氧化錳的有關轉(zhuǎn)化關系圖，有關說法中不正確的是()A．反應①～⑥均屬于氧化還原反應B．反應①中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶4C．相同條件下生成等量的O2，反應③和④轉(zhuǎn)移的電子數(shù)之比為1∶2D．反應②中Cl2既是氧化劑又是還原劑【解析】反應①～⑥中都有元素化合價發(fā)生變化，均屬于氧化還原反應，故A正確；反應①：MnO2＋4HCl(濃)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O，氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶2，故B錯誤；每生成1molO2，反應③中轉(zhuǎn)移2mol電子，反應④中轉(zhuǎn)移4mol電子，則相同條件下生成等量的O2，反應③和④轉(zhuǎn)移的電子數(shù)之比為1∶2，故C正確；反應②2Cl2＋2Ca(OH)2CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O，Cl2既是氧化劑又是還原劑，故D正確。【答案】B10．(2018·江西南昌三校聯(lián)考)向一定量的Fe、FeO和Fe2O3的混合物中加入120mL4mol·L－1的稀硝酸，恰好使混合物完全溶解，放出2.688LNO(標準狀況)，往所得溶液中加入KSCN溶液，無血紅色出現(xiàn)。若用足量的氫氣在加熱條件下還原相同質(zhì)量的混合物，能得到鐵的物質(zhì)的量為()A．0.24mol B．0.21molC．0.18mol D．0.14mol【解析】因一定量的Fe、FeO和Fe2O3的混合物中加入120mL4mol·L－1的稀硝酸，恰好使混合物完全溶解，所得溶液中加入KSCN溶液，無血紅色出現(xiàn)，故溶液中的溶質(zhì)為Fe(NO3)2，2.688LNO(標準狀況)的物質(zhì)的量為eq\f(2.688L,22.4L·mol－1)＝0.12mol，根據(jù)氮元素守恒，硝酸亞鐵中的硝酸根離子的物質(zhì)的量為0.12L×4mol·L－1－0.12mol＝0.36mol，所以硝酸亞鐵的物質(zhì)的量為eq\f(0.36mol,2)＝0.18mol，由鐵元素守恒可知，鐵的物質(zhì)的量為n(Fe)＝0.18mol?！敬鸢浮緾11．(2018·福建龍巖五校期中)Ⅰ.某廠廢水中含KCN，其濃度為0.01mol·L－1，現(xiàn)用氯氧化法處理，發(fā)生如下反應(化合物中N化合價均為－3價)：KCN＋2KOH＋Cl2KOCN＋2KCl＋H2O(1)上述反應中被氧化的元素是________(用元素符號表示)。(2)投入過量液氯，可將氰酸鹽進一步氧化為氮氣，請配平下列化學方程式：KOCN＋____Cl2＋____eq\x()____K2CO3＋____N2＋____KCl＋____eq\x()(3)若將10L含KCN的濃度為0.01mol·L－1的廢水中KCN氧化除去，最少需要氯氣________mol。Ⅱ.某實驗小組為了測定(3)中溶液多余Cl2的含量，常用Na2S2O3標準溶液進行定量測定。(4)現(xiàn)實驗室需用480mL一定濃度的Na2S2O3溶液，配制該溶液所需玻璃儀器除燒杯、量筒、玻璃棒、膠頭滴管外，還需________。(5)Na2S2O3還原性較強，在溶液中易被Cl2氧化成SOeq\o\al(2－,4)，因此Na2S2O3常用作脫氯劑，該反應的離子方程式為____________________________________________。(6)現(xiàn)取(3)中溶液20.00mL，用amol·L－1Na2S2O3溶液進行滴定，經(jīng)過平行實驗測得消耗Na2S2O3標準溶液bmL，計算廢液中Cl2的濃度為________mol·L－1(用含a、b的表達式表示)?！窘馕觥竣?(1)反應KCN＋2KOH＋Cl2KOCN＋2KCl＋H2O中氯元素化合價降低，被還原。碳元素化合價從＋2價升高到＋4價，失去電子，因此被氧化的元素是C。(2)氯元素的化合價從0價降低到－1價，得到1個電子。氮元素化合價從－3價升高到0價，失去3個電子，因此根據(jù)電子得失守恒可知氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比是3∶2，根據(jù)原子守恒可知還有水生成，因此反應的化學方程式為2KOCN＋3Cl2＋8KOH2K2CO3＋N2＋6KCl＋4H2O。(3)根據(jù)以上分析可知1molKCN最終被氧化為碳酸鉀和氮氣，失去5mol電子，1氯氣得到2mol電子，根據(jù)電子得失守恒可知將10L含KCN的濃度為0.01mol·L－1的廢水中KCN氧化除去，最少需要氯氣eq\f(10L×0.01mol·L－1×5,2)＝0.25mol。Ⅱ.(4)沒有480mL規(guī)格的容量瓶，所以還需500mL容量瓶。(6)消耗Na2S2O3的物質(zhì)的量是0.001abmol，根據(jù)方程式可知消耗氯氣的物質(zhì)的量是0.004abmol，因此廢液中Cl2的濃度為eq\f(0.004abmol,0.02L)＝0.2abmol·L－1?！敬鸢浮?1)C(2)2KOCN＋3Cl2＋8KOH2K2CO3＋N2＋6KCl＋4H2O(3)0.25(4)500mL容量瓶(5)S2Oeq\o\al(2－,3)＋4Cl2＋5H2O2SOeq\o\al(2－,4)＋8Cl－＋10H＋(6)0.2ab[C層真題練]12．(2016·上海高考)某鐵的氧化物(FexO)1.52g溶于足量鹽酸中，向所得溶液中通入標準狀況下112mLCl2，恰好將Fe2＋完全氧化。x值為()A．0.80 B．0.85C．0.90 D．0.93【解析】根據(jù)得失電子守恒可知，F(xiàn)exO被氧化為Fe3＋轉(zhuǎn)移的電子數(shù)和Cl2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等。標準狀況下112mLCl2轉(zhuǎn)移電子為0.01mol，則有：eq\f(1.52,56x＋16)×eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(3－\f(2,x)))×x＝0.01，x＝0.80?！敬鸢浮緼13．(2017·課標Ⅱ，28，15分)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘量法測定學校周邊河水中的溶解氧。實驗步驟及測定原理如下：Ⅰ.取樣、氧的固定用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合，反應生成MnO(OH)2，實現(xiàn)氧的固定。Ⅱ.酸化、滴定將固氧后的水樣酸化，MnO(OH)2被I－還原為Mn2＋，在暗處靜置5min，然后用標準Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2Oeq\o\al(2－,3)＋I22I－＋S4Oeq\o\al(2－,6))?；卮鹣铝袉栴}：(1)取水樣時應盡量避免擾動水體表面，這樣操作的主要目的是________________________