高考熱點(diǎn)專項(xiàng)溶液中粒子濃度大小比較

目素

01考情透視目標(biāo)導(dǎo)航.............................................................

02知識(shí)導(dǎo)圖思維引航.............................................................

03核心精講題型突破.............................................................

【真題研析】...............................................................................

【核心精講】...............................................................................

1.單一溶液中粒子濃度的關(guān)系...............................................................

2.混合溶液（緩沖溶液）中粒子濃度的關(guān)系判斷.................................................

3.混合溶液中離子濃度的比較...............................................................

【命題預(yù)測(cè)】...............................................................................

考向1溶液混合型粒子濃度關(guān)系...............................................................

考向2化工流程中粒子濃度關(guān)系...............................................................

力考情透視?目標(biāo)導(dǎo)航N

考點(diǎn)要求考題統(tǒng)計(jì)考情分析

?重慶卷，分；?江蘇

202411,32024溶液中離子濃度的大小比較是主流試題，難

卷，分；?安徽卷，

12,3202413,3度在選擇題中最大，往往是壓軸題。此類試

文字陳述分；?浙江省月選考，

2023615,3題信息量大，且都隱藏于題目或圖象中，主

分;?重慶卷，分；?浙

202211,32022要通過酸堿中和滴定、電離平衡、水解平衡

江省月卷，分

623,2和沉淀溶解平衡的情境，利用三大守恒進(jìn)行

2024.湖南卷，13,3分;2023?湖南

離子濃度大小比較、離子濃度、電離平衡常

卷，12,3分；2023?江蘇卷，12,

圖象分析數(shù)、水解平衡常數(shù)和溶度積常數(shù)的計(jì)算等。

3分；2022?福建卷，10；2022?江蘇

預(yù)計(jì)2025年此類題仍活躍在卷面上。

卷，12,3分；

第1頁(yè)共23頁(yè)

/八知識(shí)導(dǎo)圖?思維引航\\

粒

子

濃

度

大

小

比

電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，

較

但元素總是守恒的

質(zhì)子即H-,酸堿反應(yīng)的本質(zhì)是質(zhì)子轉(zhuǎn)移，能失去質(zhì)子的

酸失去的質(zhì)子數(shù)和能得到質(zhì)子的堿得到的質(zhì)子數(shù)相等

0

核心精講?題型突破

?真題研析Hl

1.(2024.重慶卷，11,3分)某興趣小組探究[Cu(NH3)4](NO3)2的生成過程。若向3mL0.1moLL-iCu(NO3)2

溶液中逐滴加入1mol/L氨水，則下列說法正確的是()

A.產(chǎn)生少量沉淀時(shí)(pH=4.8),溶液中C(NH4+)<C(OH-)

B.產(chǎn)生大量沉淀時(shí)(pH=6.0),溶液中C(NH4+)>c(NCh-)

C.沉淀部分溶解時(shí)，溶液中C(CU2+)<C(NH4+)

D.沉淀完全溶解時(shí)，溶液中2c([CU(NH3)4]2+)"(NO-

【答案】C

【解析】在CU(NO3)2溶液中逐滴加入氨水的反應(yīng)方程式為：①CU(NO3)2+2NH3?H2O=

Cu(OH)2i+2NH4NO3；@Cu(OH)2+4NH3.H2O=[Cu(NH3)4](OH)2+4H2O,③總反應(yīng)

Cu(NO3)2+4NH3?H2O=[Cu(NH3)4](NO3)2+4H2O。】A項(xiàng)，產(chǎn)生少量沉淀時(shí)(pH=4.8),按照反應(yīng)①處理，溶液

中的溶質(zhì)為CU(NO3)2>NH4NO3,NH4NO3在水溶液中完全電離，溶液呈酸性，溶液中c(OH—)很小，則溶

+

液中C(NH4)>c(OH-),A錯(cuò)誤;B項(xiàng)，產(chǎn)生大量沉淀時(shí)(pH=6.0),按照反應(yīng)①處理，溶液中的溶質(zhì)為Cu(NO3)2.

NH4NO3,CU(NO3)2、NH4NO3都電離出c(NCh-),只有NH4NO3電離出C(NH4+),所以C(NH4+)<C(NO3)B

錯(cuò)誤；c項(xiàng)，沉淀部分溶解時(shí)，按照反應(yīng)②③處理，溶液中的溶質(zhì)為NH4NO3、[CU(NH3)4](NO3)2,NH4NO3

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完全電離出&NH4+),CU(OH)2、[CU(NH3)4](NO3)2電離出的c(Cu2+)很小，所以溶液中C(CU2+)<C(NH4+),C

正確；D項(xiàng)，沉淀完全溶解時(shí)，按照反應(yīng)③處理，溶液中的溶質(zhì)為[Cu(NH3)4](NO3)2,[Cu(NH3)4]2+部分水

解，NO3-不水解，所以溶液中2c([CU(NH3)4]2+)<C(NO3)D錯(cuò)誤；故選C。

2.(2024.江蘇卷,12,3分)室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究SO2的性質(zhì)。已知Kai(H2so3)=1.3義10%

Ka2(H2so3)=62x10-8.。

實(shí)驗(yàn)1：將SO2氣體通入水中，測(cè)得溶液pH=3。

實(shí)驗(yàn)2：將SO2氣體通入O.lmoLL-iNaOH溶液中，當(dāng)溶液pH=4時(shí)停止通氣。

實(shí)驗(yàn)3：將SO2氣體通入O.lmoLL-i酸性KMnCU溶液中，當(dāng)溶液恰好褪色時(shí)停止通氣。

下列說法正確的是()

A.實(shí)驗(yàn)1所得溶液中：c(SO32-)+c(HSO3-)>c(H+)

2

B.實(shí)驗(yàn)2所得溶液中：C(SO3-)>C(HSO3)

C.實(shí)驗(yàn)2所得溶液經(jīng)蒸干、灼燒制得NaHSCh固體

D.實(shí)驗(yàn)3所得溶液中：c(SO42-)>c(Mn2+)

【答案】D

【解析】實(shí)驗(yàn)1得到H2s03溶液，實(shí)驗(yàn)2溶液的pH為4,實(shí)驗(yàn)2為NaHSCh溶液，實(shí)驗(yàn)3中SCh和酸

22++

性KMnCU溶液反應(yīng)的離子方程式為：5SO2+2MnO4+2H2O=5SO4-+2Mn+4HoA項(xiàng)，實(shí)驗(yàn)1得至UH2SO3

C2CCC+2+

溶液，其質(zhì)子守恒關(guān)系式為：2(SO3)+(HSO3)+(OH)=(H),貝I]c(SO3-)+c(HSO3-)<c(H),A錯(cuò)誤；

IO-4c(SO2)10-4-c(SO2)

項(xiàng)，實(shí)驗(yàn)為為依據(jù),則溶液，則(2

B2pH4,Ka,=—二，6.2x10-8=-二Jcso3)<

C(HSO3)C(HSO3)

C(HSO3),B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，NaHSCh溶液蒸干、灼燒制得NaHSCU固體，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，實(shí)驗(yàn)3依據(jù)發(fā)生的

22++

反應(yīng)：5SO2+2MnO4-+2H2O=5SO4-+2Mn+4H,則恰好完全反應(yīng)后c(SC)42-)>c(Mn2+),D正確；故選D。

3.(2024?安徽卷，13,3分)環(huán)境保護(hù)工程師研究利用Na?S、FeS和H2s處理水樣中的CcP。已知25℃

6971720

時(shí)，H2s飽和溶液濃度約為O.lmoLL-IKai(H2S)=10--,Ka2(H2s)=10山0,Ksp(FeS)=10--,Ksp(CdS)=10"」°。

下列說法錯(cuò)誤的是()

A.Na2s溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(OH^)+c(HS)+2c(S2)

B.O.OlmoLL-iNa2s溶液中：c(Na+)>c(S2)>c(OH-)>c(HS)

C.向c(Cd2+)=0.01mol.L-i的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<106moL!ji

D.向c(Cd2+)=0.01mol-L-i的溶液中通入H2s氣體至飽和，所得溶液中：c(H+)>c(Cd2+)

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，Na2s溶液中只有5種離子，分別是H+、Na+,OH，HS\c(S2-),溶液是電中性的，

存在電荷守恒，可表示為c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-),A正確；B項(xiàng)，O.OlmolLiNa2s溶液中，

第3頁(yè)共23頁(yè)

c(OH)c(HS)右、10口

S2-水解使溶液呈堿性，其水解常數(shù)為Kh==io-u,根據(jù)硫元素守恒可知

~10129

c(OH-)

c(HS-)<l()T'mol-LT,所以〉1,則c(OH3>c(S2-),B不正確；C項(xiàng)，Ksp(FeS)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于K(CdS),

c(S2-)sp

向c(Cd2+)=0.01mol-L」的溶液中加入FeS時(shí)，可以發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化，該反應(yīng)的平衡常數(shù)為

K(FeS)10T7.20

K=J=?I。'，因此該反應(yīng)可以完全進(jìn)行，CdS的飽和溶液中

Ksp(CdS)10

2+2611-13051

c(Cd)=710-mol-E=IOmol-E，若加入足量FeS時(shí)可使(:0(12+)<10-8?101.匚1,c正確；D

2++

項(xiàng)，Cd+H2SCdS+2H的平衡常數(shù)

C2(H+)_K/Ka2_10*7X10*.90_

該反應(yīng)可以完全進(jìn)行，因此，當(dāng)向

2+-」。-

c(Cd)-c(H2S)KspIO-

c(Cd2+)=0.01molL」的溶液中通入H2s氣體至飽和，CcP可以完全沉淀，所得溶液中式H+)>c(Cd2+),D正確;

故選B。

4.(2024?湖南卷，13,3分)常溫下Ka(HCOOH)=1.8xlO-4,向20mL0.10moLLTNaOH溶液中緩慢滴入相

同濃度的HCOOH溶液，混合溶液中某兩種離子的濃度隨加入HCOOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示，下

列說法錯(cuò)誤的是()

0.10

T

O

E-V

/O.05

。

0-K,-------,-------

5101520

r(HCOOH)/mL

A.水的電離程度：M<N

B.M點(diǎn)：c(Na+)+c(H+)=2c(OH-)

C.當(dāng)V(HCOOH)=10mL時(shí)，c(OH")=c(H+)+c(HCOO)+2<?(HCOOH)

D.N點(diǎn)：c(Na+)>c(HCOO)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)

【答案】D

【解析】結(jié)合起點(diǎn)和終點(diǎn)，向20mL0.10molLTNaOH溶液中滴入相同濃度的HCOOH溶液，發(fā)生濃度

改變的微粒是OH-和HCOO,當(dāng)V(HCOOH)=OmL,溶液中存在的微粒是OH,可知隨著甲酸的加入，OFT

被消耗，逐漸下降，即經(jīng)過M點(diǎn)在下降的曲線表示的是OH-濃度的改變，經(jīng)過M點(diǎn)、N點(diǎn)的在上升的曲線

第4頁(yè)共23頁(yè)

表示的是HCOO濃度的改變。A項(xiàng)，M點(diǎn)時(shí)，V(HCOOH)=10mL,溶液中的溶質(zhì)為c(HCOOH)：c(HCOO)=l：

1,仍剩余有未反應(yīng)的甲酸，對(duì)水的電離是抑制的，N點(diǎn)HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應(yīng)生成HCOONa,

此時(shí)僅存在HCOONa的水解，此時(shí)水的電離程度最大，故A正確；B項(xiàng)，M點(diǎn)時(shí)，V(HCOOH)=10mL,溶

液中的溶質(zhì)為c(HCOOH)：c(HCOO)=l：1,根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO。-),M點(diǎn)為

交點(diǎn)可知c(OH-)=c(HCOO)聯(lián)合可得c(Na+)+c(H+)=2c(OH-),故B正確；C項(xiàng)，當(dāng)V(HCOOH)=10mL

時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為c(HCOOH)：c(HCOONa)=l：1,根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCOO)

根據(jù)物料守恒c(Na+)=2c(HCOOH)+2c(HCOO),聯(lián)合可得c(OH)=c(H+)+c(HCOO)+2c(HCOOH),故C

正確；D項(xiàng)，N點(diǎn)HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應(yīng)生成HCOONa,甲酸根發(fā)生水解，因此c(Na+)>

c(HCOOH)及c(OH-)>c(H+)觀察圖中N點(diǎn)可知，c(HCOO")?0.05mol/L,根據(jù)

c(H+)c(HCOO)

治(HCOOH戶'混0(刈；L8X10'可知C(HCOOH)>?H+),故D錯(cuò)誤；故選D。

5.(2023?湖南卷，12)常溫下，用濃度為0.0200molL-i的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200molL-i

V(標(biāo)準(zhǔn)溶液)

的HCI和CH3coOH的混合溶液，滴定過程中溶液的PH隨n(n=v)待測(cè)溶液，的變化曲線如圖所示。下

列說法錯(cuò)誤的是()

A.Ka(CH3coOH)約為10-4

B.點(diǎn)a：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3coOH)+c(CH3coe)-)

C.點(diǎn)b：C(CH3COOH)<C(CH3COO)

D.水的電離程度：a<b<c<d

【答案】D

【解析】NaOH溶液和HCI、CH3coOH混酸反應(yīng)時(shí)，先與強(qiáng)酸反應(yīng)，然后再與弱酸反應(yīng)，由滴定曲線

可知，a點(diǎn)時(shí)NaOH溶液和HC1恰好完全反應(yīng)生成NaCl和水，CH3coOH未發(fā)生反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl

和CH3coOH；b點(diǎn)時(shí)NaOH溶液反應(yīng)掉一半的CH3coOH,溶質(zhì)成分為NaCl、CH3coOH和CH3coONa；

第5頁(yè)共23頁(yè)

c點(diǎn)時(shí)NaOH溶液與CH3coOH恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3coONa；d點(diǎn)時(shí)NaOH過量，溶質(zhì)

成分為NaCl、CH3coONa和NaOH。A項(xiàng),a點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH,c(CH3COOH)=0.0100mol/L,

MCHKOOH)“12^^位監(jiān)故A正確；B項(xiàng)，a點(diǎn)溶

液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒關(guān)系c(Na+)=c(C1)=c(CH3coOH)+c(CH3coO)

故B正確；C項(xiàng)，點(diǎn)b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3coOH和CH3coONa,由于pH<7,溶液顯酸性，

說明CH3coOH的電離程度大于CH3coO-的水解程度，貝Uc(CH3coOH)<c(CH3co0-)，故C正確；D項(xiàng)，c

點(diǎn)溶液中CH3coe)-水解促進(jìn)水的電離，d點(diǎn)堿過量，會(huì)抑制水的電離，則水的電離程度c>d,故D錯(cuò)誤；

故選D。

6.(2023?浙江省6月選考，15)草酸(H2c2。4)是二元弱酸。某小組做如下兩組實(shí)驗(yàn)：

實(shí)驗(yàn)I：往20mLO.lmolLiNaHCzCU溶液中滴加O.lmol-L4NaOH溶液。

實(shí)驗(yàn)H：往20mLO.lmolL-iNaHCzCU溶液中滴加O.lmolLiCaCb溶液。

［已知：H2c2。4的電離常數(shù)Kai=5.4xl0-2,%=5.4'10-5,Ksp(CaC2O4)=2.4x10?溶液混合后體積變化忽

略不計(jì)］,下列說法正確的是

A.實(shí)驗(yàn)I可選用甲基橙作指示劑，指示反應(yīng)終點(diǎn)

2

B.實(shí)驗(yàn)I中V(NaOH)=10mL時(shí)，存在c(C2O4-)<c(HC2O4)

C.實(shí)驗(yàn)II中發(fā)生反應(yīng)Ca2++HC2O4-=CaC2O4J+H+

D.實(shí)驗(yàn)H中V(CaCb)=80mL時(shí)，溶液中c(C2O42-)=4.0xl(y8molLi

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，NaHCzCU溶液被氫氧化鈉溶液滴定到終點(diǎn)時(shí)生成顯堿性的草酸鈉溶液，為了減小實(shí)驗(yàn)

誤差要選用變色范圍在堿性范圍的指示劑，因此，實(shí)驗(yàn)I可選用酚酰作指示劑，指示反應(yīng)終點(diǎn)，故A錯(cuò)誤;

B項(xiàng)，實(shí)驗(yàn)I中V(NaOH)=10mL時(shí)，溶質(zhì)是NaHC2O4,Na2c2O4且兩者物質(zhì)的量濃度相等，

1x10*

Ka2=5.4xlO-5>Kh=,，則草酸氫根的電離程度大于草酸根的水解程度，因此存在。(C2CU2-)>

5.4x10"

C(HC2O4),故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，實(shí)驗(yàn)II中，由于開始滴加的氯化鈣量較少而NaHC2O4過量，因此該反應(yīng)在初

始階段發(fā)生的是Ca2++2HC2O4-=CaC2CU|+H2c2O4,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為

+

C(H2C2O4)_C(H2C2O4)C(H)C(C2O；-)

2+2-2+2+

c(Ca)-c(HC2O4)c(Ca)-c(C2O；-)-c(HC2O；)-c(H)

5.4x105=-^-X106-4.2X105,因?yàn)槠胶獬?shù)很大,

說明反應(yīng)能夠完全進(jìn)行,

545.4*10-2/2.4><10-92.4

當(dāng)NaHCzCh完全消耗后，H2c2。4再和CaCb發(fā)生反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，實(shí)驗(yàn)H中V(CaCb)=80mL時(shí)，溶

第6頁(yè)共23頁(yè)

出曲小心2+、0.Imol-I71x0.080L-0.Imol-I71x0.020L…、內(nèi)標(biāo)＞

液中的鈣禺子濃度為c(Ca)=--------------------------萬(wàn)五------------------=0.06mol-L,溶液中

l81

c(C2Oj)=%(Ca?。4)=—4x10_fn￡)i,￡-=4_QxlO~mol-U,故D正確。故選D。

v247c(Ca2+)0.06

7.(2023?江蘇卷，12,3分)室溫下，用含少量Mg2+的MnSCU溶液制備MnCCh的過程如題圖所示。已

知Ksp(MgF2)=5.2xlW,Ka(HF)=6.3xl0-4o下列說法正確的是()

NaF溶液NaHCCh溶液

(

MnShMnCO.

溶液

A.O.lmolLNaF溶液中：c(F)=c(Na+)+c(H+)

B.“除鎂”得到的上層清液中:與?

2+

C.0.1mol-L4NaHCOs溶液中：c(CO3-)=c(H)+c(H2co3)-c(OH—)

D.“沉銃”后的濾液中：(Na+)+c(H+)=c(OH—)+c(HCO3-)+2c(CO32—)

【答案】C

【解析】A項(xiàng)，O.lmolLNaF溶液中存在電荷守恒：c(OH-)+c(F>c(Na+)+c(H+),A錯(cuò)誤；

B項(xiàng)，“除鎂”得到的上層清液中為MgF2的飽和溶液，有Ksp(MgF2)=c(Mg2+).c2(F一),故

c(Mg2+)=K'?g?),B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，O.lmolLiNaHCCh溶液中存在質(zhì)子守恒：々CC^—)+c(OH-)=c(H

bp)

+)+c(H2co3),故c(CO32-)=c(H+)+c(H2co3)-c(OH—),C正確；D項(xiàng)，“沉鎰”后的濾液中還存在F、SO42-等

離子，故電荷守恒中應(yīng)增加其他離子使等式成立，D錯(cuò)誤。故選C。

目建

分析溶液中微粒濃度關(guān)系的思維模型

第7頁(yè)共23頁(yè)

(

廉

*干

￡美

］核心精講工

1.單一溶液中粒子濃度的關(guān)系

(1)電荷守恒：電解質(zhì)溶液中，無(wú)論存在多少種離子，溶液都是呈電中性，即電解質(zhì)溶液中陽(yáng)離子所帶的

電荷總數(shù)與陰離子所帶的電荷總數(shù)相等

實(shí)

以Na2cCh溶液為例

分析思路

+2-

Na2CO3=2Na+CO3

2-

①寫出Na2cCh溶液中電離和水CO3+H2O^^HCO3+OH

_

解過程HCO3+H2O^=^H2CO3+OH

+

H20^^H+0H"

②分析溶液中所有的陰、陽(yáng)離子Na+、才、CO32>HCO3>OH

++2-

③陰、陽(yáng)離子濃度乘以自身所帶lxc(Na)+lxc(H)=2XC(CO3)+1xc(HCO3)+1xc(O!T)

+2-

的電荷數(shù)建立等式化簡(jiǎn)得：c(Na+)+C(H)=2C(CO3)+c(HCO3)+c(OH)

(2)元素質(zhì)量守恒(也叫物料守恒)：在電解質(zhì)溶液中，由于某些離子發(fā)生水解或電離，離子的存在形式發(fā)

生了變化，變成了其它離子或分子，使離子的種類增多，但卻不能使離子或分子中某種特定元素的原子的

數(shù)目發(fā)生變化，其質(zhì)量在反應(yīng)前后是守恒的，始終遵循原子守恒

實(shí)例

以Na2cCh溶液為例

分析思路?

+2+2-

①分析溶質(zhì)中的特定元素的原子或原子團(tuán)間n(Na)：/I(CO3^)=2：1,HPn(Na)=2n(CO3),

的定量關(guān)系(特定元素除H、0元素外)CCV-在水中部分會(huì)水解成HCCh一、H2cCh，共

第8頁(yè)共23頁(yè)

三種含碳元素的存在形式

+2

②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式c(Na)=2C(CO3~)+2c(HCO3-)+2c(H2co3)

(3)質(zhì)子守恒——以Na2c。3溶液為例

①方法一：可以由電荷守恒與物料守恒推導(dǎo)出來(lái)，將兩個(gè)守恒中不水解的Na+消掉

+

電荷守恒：c(Na)+c(H+)=2c(CO32—)+c(HCO3)+c(OH)

元素質(zhì)量守恒：c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2co3)

將Na+消掉得：c(H+)+2c(H2co3)+c(HCO3-)=c(0JT),即為質(zhì)子守恒

②方法二：質(zhì)子守恒是依據(jù)水的電離平衡：H2OL"H++OH，水電離產(chǎn)生的H+和OIF的物質(zhì)的量

總是相等的，無(wú)論在溶液中由水電離出的H+和O1T以什么形式存在。可用下列圖示進(jìn)行快速書寫

Na2c。3水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移作用圖質(zhì)子守恒

+

C(H3O)+2c(H2co3)+C(HCO3")=c(OJT)

或c(H+)+2c(H2co3)+c(HCO3)=c(OH')

微點(diǎn)撥得、失幾個(gè)質(zhì)子，微粒前面系數(shù)就是幾個(gè)

(4)離子(粒子)濃度比較——以Na2cCh溶液為例

分析思路

抓住電離和水解都是微弱的，分清主次關(guān)系

存在的平衡過程

2-

Na2co3=2Na++CO3

2粒子濃度順序：+2--

CO3+H20^^HCO3+0H(主)c(Na)>c(CO3)>c(OH)>

+

HCO3+H20.——H2co3+OH(次)c(HCO3)>c(H2cO3)>c(H)

+

H20^=^H+0H

2.混合溶液(緩沖溶液)中粒子濃度的關(guān)系判斷

以“常溫下，濃度均為0.1moLL-iCH3coOH(弱酸)溶液和CH3coONa溶液等體積混合，溶液呈酸性”為

例：

實(shí)例常溫下，0.1moLL-iCH3co0H溶液和CH3coONa溶液等體積混

分析思路'

合，溶液呈酸性

+

CH3COONa=Na+CH3COO

①呈酸性，以HA電離為主

+

寫出混合溶液中存在的平CH3coOH自身電離：CH3coOH^^H+CH3COO

衡過程②水解呈堿性，次要

CH3coeT中水解：CH3coeT+H2。3coOH+OJT

+

③水的電禺：H2O^^^H+OH

++

①電荷守恒c(Na)+c(H)=c(CH3COO)+c(OH)

第9頁(yè)共23頁(yè)

+

②元素質(zhì)量守恒2c(Na)=c(CH3COO)+c(CH3coOH)

③質(zhì)子守恒將Na卡消掉得：c(CH3coOH)+2c(H+)=c(CH3coeT)+2c(OH-)

分析：在沒有電離和水解之前c(Na+)、c(CH3coeT)、c(CH3COOH)

均為0.1mol-L-1,

但由于溶液呈酸性，以HA的電離為主，即電離程度大于水解程度

④離子(粒子)濃度比較c(CH3coOH)=0.1-電離消耗+水解生成<0」

c(CH3coeF)=0.1+電離生成-水解消耗>0.1

c(Na+)=0.1,H+是由HA電離出來(lái)的，電離程度很微弱，故濃度

++

大小為：c(CH3COO)>c(Na)>c(CH3COOH)>c(H)>c(OH)

3.渥合溶液中離子濃度的比較

(1)判斷反應(yīng)產(chǎn)物：判斷兩種溶液混合時(shí)生成了什么物質(zhì)，是否有物質(zhì)過量，再確定反應(yīng)后溶液的組成。

(2)明確溶液中存在的所有平衡：根據(jù)溶液的組成，寫出溶液中存在的所有平衡(水解平衡、電離平衡)。

(3)確定溶液的酸堿性：根據(jù)題給信息，確定溶液的酸堿性，判斷是以電離為主還是以水解為主。

(4)比大?。罕容^離子大小，在比較中，要充分運(yùn)用電荷守恒、物料守恒關(guān)系。

【名師提醒】

命題預(yù)

一向！…溶液混合型粒子濃度關(guān)系

oNH2

1.天門冬氨酸(H0人八°H,記為H2Y)是一種天然氨基酸，水溶液顯酸性，溶液中存在H2Y：=

0

H++HY-,HY-H++Y2-,與足量NaOH反應(yīng)生成Na?Y，與鹽酸反應(yīng)生成YH3CI。下列說法正確的是()

A.常溫下，0.05moLL-i的H2Y溶液的pH=l

B.pH=2.97的H2Y溶液稀釋100倍，所得溶液pH=4.97

+

C.YH3CI水溶液中：C(H)+C(YH3-)=C(OH)+C(C1)+C(HY)

D.NazY溶液中：C(OH-)=C(H+)+C(HY-)+2C(H2Y)+3C(YH3-)

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，生丫部分電離，常溫下，0.05molLi的H2Y溶液的pH>l,A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，稀釋過程中

第10頁(yè)共23頁(yè)

電離程度增大，pH=2.97的H2Y溶液稀釋100倍，所得溶液pH<4.97,B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒知，YH3cl

水溶液中：C(H+)+C(YH3-)=C(OH-)+C(C1-)+C(HY-)+2C(Y2)C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒和物料守恒知，Na2Y

+

溶液中：c(OH)=c(H)+c(HY-)+2C(H2Y)+3c(YH3-),D正確；故選D。

2.室溫下用O.lmoMJNaOH溶液吸收SO2,若通入SCh所引起的溶液體積變化和H2O揮發(fā)可忽略，

2

溶液中含硫物種的濃度c,a=c(H2SO3)+c(HSO3-)+c(SO3-)-H2SO3電離常數(shù)分別為K°/=1.54x104

7

/Cfl2=1.00xl0-o下列說法正確的是()

2

A.NaOH溶液吸收SO2所得到的溶液中：c(SO3)>c(HSO3)>c(H2SO3)

+2

B.NaOH完全轉(zhuǎn)化為NaHSCh時(shí)，溶液中：c(H)+c(SO3-)=c(OH-)+c(H2SO3)

C.NaOH完全轉(zhuǎn)化為Na2sO3時(shí)，溶液中：c(Na+)>c(SC)32-)>c(OH—)>c(HSC)3-)

2

D.NaOH溶液吸收SO2,c/=0.1mol?L」溶液中：c(H2SO3)>c(SO3-)

【答案】C

【解析】由電離常數(shù)可知，亞硫酸氫根離子的水解常數(shù)K行善=止也;<乂2,說明亞硫酸氫根離

子在溶液中的電離程度大于水解程度，亞硫酸氫鈉溶液呈酸性。A項(xiàng)，氫氧化鈉溶液吸收二氧化硫可能得

到亞硫酸氫鈉溶液，由分析可知，亞硫酸氫根離子在溶液中的電離程度大于水解程度，溶液中C(HSC>3-)>

2

c(SO3-)>C(H2SO3),故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，亞硫酸氫鈉溶液中存在質(zhì)子守恒關(guān)系c(H+)+c(H2so3)=c(OH—)+

2

c(SO3),故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，亞硫酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽，亞硫酸根離子在溶液中分步水解，以一級(jí)水解為主，

則溶液中離子濃度的大小順序?yàn)閏(Na+)>c(SO32?c(OH-)"(HSO3-),故C正確；D項(xiàng)，c"=0.1mol?LT溶液

為亞硫酸氫鈉溶液，由分析可知，亞硫酸氫根離子在溶液中的電離程度大于水解程度，溶液中c(SCh2-)>

c(H2so3),故D錯(cuò)誤；故選C。

3.室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究NaHSCh、Na2sO3溶液的性質(zhì)。

實(shí)驗(yàn)1：用pH試紙測(cè)量O.lmol-L4NaHSOa溶液的pH,測(cè)得pH約為5

實(shí)驗(yàn)2：O.lmoLL-iNaHSCh溶液中加入等體積O.lmoLL-iNaOH溶液，沒有明顯現(xiàn)象

實(shí)驗(yàn)3：CUmoLL-NazSCh溶液中滴加新制飽和氯水，氯水顏色褪去

實(shí)驗(yàn)4：將O.lmolLNa2sCh溶液與O.lmoLL-iCaCL溶液等體積混合，產(chǎn)白色沉淀

下列說法正確的是()

K

A.由實(shí)驗(yàn)1可得出：?.>Ka2(H2SO3)

B.實(shí)驗(yàn)2所得的溶液中C(HSO3-)>C(SC>32一)

22+

C.實(shí)驗(yàn)3中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為H2O+C12+SO3-=SO4-+2H+2C1-

D.實(shí)驗(yàn)4中兩溶液混合時(shí)有：c(Ca2+>c(SO32-)<Ksp(CaSO3)

【答案】C

第11頁(yè)共23頁(yè)

【解析】A項(xiàng)，溶液顯酸性，說明溶液中亞硫酸氫根離子的電離程度大于其水解程度，第二步電離常

數(shù)大于水解常數(shù)，即Ka2(H2SO3)>一,—W\，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，O.lmoLL-NaHSCh溶液中加入等體積

0.1moLL“NaOH溶液，所得溶液為Na2sCh溶液，溶液中c(SO32-)>c(HSO3)B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，新制飽和氯水

中有氯氣，氯氣具有強(qiáng)氧化性，亞硫酸根離子具有還原性，兩者發(fā)生氧化還原反應(yīng)，其離子方程式為：

22+

H2O+C12+SO3-=SO4+2H+2C1-,C正確；D項(xiàng)，兩溶液混合若產(chǎn)生白色沉淀，說明溶液中

2+2

c(Ca)-c(SO3)>Ksp(CaSO3),D錯(cuò)誤;故選C。

4.(2025?江浙皖高中發(fā)展共同體高三聯(lián)考)草酸鈉(Na2c2。4)可用作抗凝血?jiǎng)?。室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探

究Na2c2。4溶液的性質(zhì)。

實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象

1測(cè)得0.1moLL-iNa2c2。4溶液的pH=8.4

2向0.2molLNa2c2。4溶液中力口入等體積O2mol.LT鹽酸，測(cè)得混合后溶液的pH=5.5

3向O.lmolLNa2c2O4溶液中滴加幾滴酸性KMnCU溶液，振蕩，溶液仍為無(wú)色

4向O.lmolLNa2c2。4溶液中加入等體積0.1moLL"CaC12溶液，產(chǎn)生白色沉淀

下列有關(guān)說法正確的是()

++2

A.0.1moLL-Na2c2O4溶液中存在：c(Na)+c(H)=c(OH)+c(HC2O4)+c(C2O4)

2

B.實(shí)驗(yàn)2得到的溶液中：c(Cr)>c(H2C2O4)>c(C2O4)

2+2+

C.實(shí)驗(yàn)3中MnO］被還原成Mi?+，則反應(yīng)的離子方程式：C2O4-+2MnO4-+16H=10CO2T+Mn+8H2O

D.依據(jù)實(shí)驗(yàn)4可得：Ksp(CaC2O4)>2.5x10^

【答案】C

【解析】實(shí)驗(yàn)1草酸鈉溶液顯堿性，說明草酸鈉為強(qiáng)堿弱酸鹽，故草酸為弱酸；實(shí)驗(yàn)2溶液混合后發(fā)

生反應(yīng)：Na2c2O4+HCl=NaCl+NaHC2O4,氯離子濃度為0.1mol/L,溶液的pH=5.5,說明草酸氫根的電離程

度大于其水解程度，故草酸根濃度大于草酸濃度，即〉C(H2c2。4)；實(shí)驗(yàn)3中草酸根與酸性高銃酸鉀溶液發(fā)

生氧化還原反應(yīng)，酸性高銃酸鉀溶液褪色；實(shí)驗(yàn)4中生成白色沉淀，說明溶液中RAK,A項(xiàng)，

++-2

0.1moLL"Na2c2。4溶液中存在電荷守恒：c(Na)+c(H)=c(OH)+c(HC2O4-)+2c(C2O4-),A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，

實(shí)驗(yàn)2中：C(C「)>C(C2O42-)>C(H2C2O4),B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，若實(shí)驗(yàn)3中MnCU-被還原成Mn2+,草酸根具有還

原性，能與酸性高鋅酸鉀溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)，根據(jù)得失電子守恒和原子守恒，離子方程式為：

2+2+

5C2O4-+2MnO4-+16H=1OCO2T+Mn+8H2O,C正確；D項(xiàng)，實(shí)驗(yàn)4中產(chǎn)生白色沉淀，貝|

2=與吟=2.5x10-3>/,即：Ksp(CaC2CU)<2.5x10-3,D錯(cuò)誤；故選C。

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5.(2022?江蘇省百校大聯(lián)考高三第二次考試)室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究亞硫酸鹽的性質(zhì)。已知:

Kal(H2so3)=1.54>1。2、Ka2(H2so3)=1.02X1O-7

實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象

1向lOmLO.lOmolL'NaOH溶液通入11.2mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)SCh,測(cè)得pH約為9

2向lOmLO.lOmolL>NaOH溶液通入S02至溶液pH=7

3向lOmLO.lmol-L^NaOH溶液通入22.4mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)SCh,測(cè)得pH約為3

4取實(shí)驗(yàn)3所得溶液1mL,加入lmL0.01molLiBa(OH)2溶液，產(chǎn)生白色沉淀

下列說法正確的是()

2+

A.實(shí)驗(yàn)1得到的溶液中有：C(SO3-)+C(HSO3-)+C(H)<C(OH-)

B.實(shí)驗(yàn)2得到的溶液中有：C(SO32-)<C(HSO3-)

C.實(shí)驗(yàn)3得到的溶液中有：c(H+)+c(Na+)<c(HSO3-)+2c(H2so3)

D.實(shí)驗(yàn)4中可知：Ksp(BaSO3)<5xl0-5

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，11.2杠(標(biāo)準(zhǔn)狀況》02得物質(zhì)的量為普腎;=0。00511101,故實(shí)驗(yàn)1得到Na2s03溶液

22.4L/mol