有機分析化學(xué)總復(fù)習(xí)有機分析化學(xué)總復(fù)習(xí)有機分析化學(xué)總復(fù)習(xí)2,2-二甲基丙烷的熔點>2-甲基丁烷的熔點；正丙基苯的熔點<硝基苯的熔點。2,2-二甲基丙烷的熔點

>

2-甲基丁烷的熔點；正丙基苯的熔點

<

硝基苯的熔點。固體物質(zhì)的熔點具有下列規(guī)律：離子型晶格的有機物質(zhì)具有特別高的熔點。如：有機羧酸或磺酸的金屬鹽，有機堿的鹽酸鹽及能形成內(nèi)鹽的氨基酸都有特別高的熔點，在熔化時易分解。(2)分子的大小和形狀對物質(zhì)熔點的影響一般來說：A:分子大，相對分子質(zhì)量就大，熔點就高。B:具有相同分子質(zhì)量的不同形狀分子中，對稱性越高，其熔點也越高。如：六甲基乙烷>正辛烷高度對稱的球形分子，比相應(yīng)的直鏈化合物，有更高的熔點，但是直鏈化合物又比相應(yīng)的支鏈化合物具有較高的熔點。2,2-二甲基丙烷>正戊烷

>二甲基丁烷CH3-CH2-CH2-CH2-CH3正戊烷

高度對稱的球形分子，比相應(yīng)的直鏈化合物，有更高的熔點，但是直鏈化合物又比相應(yīng)的支鏈化合物具有較高的熔點。如：

CH3-CH-CH2-CH3二甲基丁烷CH3-16.6oC-129.72oC-159.9oCCCH3CH3CH3CH32,2-二甲基丙烷(3)極性基團和偶極矩對物質(zhì)熔點的影響當(dāng)分子中引入極性基團后，分子的偶極矩就增大，熔點升高。如：硝基苯和正丙基苯，它們的相對分子量非常接近，但硝基苯的熔點比正丙基苯的熔點高得多。NO2(6oC)CH2CH2CH3(-99oC)

在苯環(huán)二取代異構(gòu)體中，根據(jù)取代基的性質(zhì)及在苯環(huán)上位置的不同，其熔點有這樣一些規(guī)律：苯環(huán)上的取代基有兩種：

鄰對位定位效應(yīng)取代基如：

-N(CH3)2,-NH2,-OH,-OCH3,-NHCOCH3,-R,(Cl,Br,I)間位定位效應(yīng)取代基如：

-N+(CH3)3,-NO2,-CN,-SO3H,-CHO,-COOHA.

不同定位效應(yīng)的二取代苯

從偶極矩大小來看，間＞鄰＞對，但是對位具有高度的對稱性，所以對位熔點最高NO2OH＞OHNO2＞OHNO2即：對位＞間位＞鄰位。如：硝基苯酚B.相同定位效應(yīng)的二取代苯

雖然這時鄰位偶極矩最大，鄰＞間＞對，但對位能通過分子間的極性鍵使分子有規(guī)律排列，所以對位熔點很高。NO2NO2NO2NO2NO2NO2＞＞

即：對位＞鄰位＞間位。如：二硝基苯練習(xí)題：將下列各組化合物按照熔點高低的次序排列。甲組:氯苯甲醛的三種同分異構(gòu)體(不同定位效應(yīng)，對位＞間位＞鄰位)乙組：二溴苯的三種同分異構(gòu)體(相同定位效應(yīng)，對位＞鄰位＞間位)丙組：硝基苯酚的三種同分異構(gòu)體(不同定位效應(yīng)，對位＞間位＞鄰位)(4)氫鍵對物質(zhì)熔點的影響在化合物分子中引入能形成氫鍵的功能團后(如:羥基，羧基，氨基等），熔點升高。如：

熔點420oCC—NH2——C—NH2OOC—NHCH3——C—NHCH3OOC—N(CH3)2——C—N(CH3)2OO熔點217oC熔點80oC化合物從左至右，形成氫鍵的機會逐漸減少，熔點依次降低練習(xí)題：將下列化合物按照沸點降低的次序排列3，3-二甲基戊烷正庚烷2-甲基庚烷2-甲基己烷正戊烷2-甲基庚烷>正庚烷>2-甲基己烷>3，3-二甲基戊烷>正戊烷

原則：碳原子數(shù)越多，沸點越高；支鏈越多，沸點越低。1:碳原子數(shù)相同,支鏈越多,沸點越低.

2:主鏈碳原子數(shù)不同,則原子數(shù)越多,沸點越高.

沸點與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系:

物質(zhì)沸點的高低,主要取決于液體分子間引力的大小，而分子間的引力又受到分子的偶極矩，極化度，氫鍵等因素的影響。(1)相對分子質(zhì)量的大小對液體沸點的影響同系物中，隨著碳原子數(shù)的增加沸點增高。當(dāng)烴中的氫原子被其他原子或原子團取代時，相對分子質(zhì)量增大，沸點升高。如：相同烷基的鹵代烴：

碘代烷>溴代烷>氯代烷＞母體烴(2)碳鏈異構(gòu)和功能團的位置對液體沸點的影響①在開鏈異構(gòu)體中，直鏈沸點最高，支鏈愈多或支鏈愈靠近分子中部，沸點愈低。例P64②在功能團位置異構(gòu)體中，如：醇類，鹵代烴，硝基化合物等，伯>仲>叔。并且愈靠近分子中心，沸點愈低。CH3-CH2-CH2-CH2-OH＞CH3-CH-CH2-CH3＞CH3-C-CH3OHCH3OH③在不飽和化合物中，共軛體系比非共軛體系

沸點高。不飽和鍵向分子中心移動，沸點降低。④

在順反異構(gòu)體中，順式>反式如：1,2-二氯乙烯⑤在羰基化合物中，取代基愈大，愈緊密，距離羰基愈近，沸點愈低。(3)氫鍵對液體沸點的影響①化合物中若存在能形成氫鍵的功能團(如:羥基，氨基，羧基等)能使沸點升高。②在相同碳原子的同類化合物中，能形成氫鍵的功能團愈多，化合物沸點愈高，以引入第一個氫鍵時功效最大，隨之降低。如：醇類、硫醇類、胺類和羧酸類等的沸點，比相應(yīng)碳原子數(shù)的鹵代烴、醛類、酮類和醚類等的沸點高③

分子內(nèi)形成氫鍵，則沸點降低。如：鄰硝基苯酚(215℃)，分子內(nèi)氫鍵

對硝基苯酚

(279℃)，分子間氫鍵④氫鍵的鍵能愈強，其沸點愈高。

鍵能的大小為：羧基＞羥基＞氨基

如:CH3COOH119oCCH3COSH93oCC2H5OH78oCC2H5SH37oCC2H5NH219oC有四種烷烴：①3，3一二甲基戊烷；②正庚烷；③2一甲基己烷；④正丁烷。它們的沸點由高到低的順序是（）A.②＞③＞①＞④ B.③＞①＞②＞④C.②＞③＞④＞① D.②＞①＞③＞④

旋光度的大小不僅與物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)，還與物質(zhì)的濃度，液層的厚度，光源，溫度等有關(guān)。

用上述公式計算出比旋光度后，可進行定性鑒定，也可通過公式計算物質(zhì)的純度和溶液的濃度以及鑒定具有光學(xué)異構(gòu)體的物質(zhì)。

L：液層厚度(dm，分米)；C：溶液濃度(克/毫升)

在一定溫度下，偏振光通過10厘米長，每毫升含1克旋光性物質(zhì)的溶液時的旋光度，稱為比旋光度。

[α]D=αL·CT例1：稱取一糖試樣10.00克，用水溶解后，稀釋為50.00毫升，20℃時用1dm旋光管，以黃色鈉光測得旋光度為+13.3°求：20℃時該糖的比旋光度20解：濃度C=10.00/50.00=0.2g/ml

[α]D==+13.3/(1×0.2)=+66.5°αL×C例2：稱取蔗糖5.00克，用水溶解后，稀釋至50.00毫升，20℃時，用2dm旋光管測得旋光度為+12.0°求蔗糖的純度。解：查文獻得20℃時，蔗糖的比旋光度

=+66.53°根據(jù)公式得：C=+12.0/(2×66.53)=0.0902g/ml根據(jù)題意蔗糖的濃度為：5.00/50.00=0.100g/ml

蔗糖的純度=0.0902/0.100=90.2%

[α]D=tαL·C注意以下三點：1.有機物的分子中，必須有手征性碳原子或分子的立體結(jié)構(gòu)不對稱時，物質(zhì)才能產(chǎn)生旋光性。2.具有旋光性的各種物質(zhì)，其旋光能力的大小各不相同，即具有不同的旋光度。3.旋光度是旋光性物質(zhì)特有的物理常數(shù)，與物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。思考題：旋光性物質(zhì)在分子結(jié)構(gòu)上有何特點，舉例說明。測定有機物的比旋光度，在鑒定上有何價值？答：有機物的分子中，必須有手征性碳原子或分子的立體結(jié)構(gòu)不對稱時，物質(zhì)才能產(chǎn)生旋光性。例如：乳酸、蘋果酸和酒石酸。根據(jù)比旋光度的數(shù)值來檢驗物質(zhì)的純度，測定溶液的濃度及簽定具有光學(xué)異構(gòu)體的物質(zhì)練習(xí)題：將6.15克膽甾醇溶解在100毫升氯仿中，(1)將此溶液放入5厘米長的旋光管中，測得其旋光度為：-1.2°，試計算膽甾醇的比旋光度。(2)若將此溶液放入10厘米長的旋光管中測定，其旋光度為多少？(3)若把10毫升溶液稀釋到100毫升，放入5厘米長的旋光管中測定，其旋光度為多少？(1)[α]D=α/LC=-1.2/0.5×0.0615=-390

(2)α=[α]D×LC=-39×1×0.0615=-2.40(3)α=[α]D×LC=-39×0.5×0.00615=-0.120計算題1.稱取蔗糖4.50克，將其溶解于50.00毫升水中(1)將此溶液放入20厘米長的旋光管中，測得其旋光度為：+12.0°，計算蔗糖的比旋光度。(2)若將此溶液放入10厘米長的旋光管中測定，其旋光度為多少？(3)若把10毫升溶液稀釋到100毫升，放入5厘米長的旋光管中測定，其旋光度為多少？(1)[α]D=α/LC=+12.0/2×0.09=+66.670

(2)α=[α]D×LC=+66.67×1×0.09=+6.00(3)α=[α]D×LC=+66.67×0.5×0.009=+0.30有機化合物的初步審察

未知物的分析順序一般為：分離提純→初步審察（物態(tài)，顏色，氣味，灼燒）→物理常數(shù)測定→元素定性→溶解度分組試驗→功能團檢驗→查閱文獻與已知物對照→衍生物制備→結(jié)構(gòu)分析初步審察是進行有機物系統(tǒng)鑒定的第一步，包括

，

，

，

，

。

溶解度分組試驗一.溶解度分組方法：所用試劑：水，乙醚，5%HCl，5%NaOH，5%NaHCO3，濃H2SO4，85%H3PO4根據(jù)化合物在水、乙醚、5%HCl、5%NaOH、5%NaHCO3、濃H2SO4六種溶劑中的溶解行為，將它們分成十組，分組程序如下圖。練習(xí)題：溶解度分組實驗所用的試劑為：有機物溶不溶乙醚5%NaOH水溶不溶S1S2不溶溶5%HCl5%NaHCO3溶不溶B（堿）含N、P、S等不含N、P、S等M（中雜）冷濃H2SO4溶不溶N（中性）I（惰性）溶不溶85%H3PO4N1N2溶不溶A1（強酸性）A2（弱酸性）在溶解度分組實驗中，苯酚屬于（）組，2,4,6三溴苯酚屬于（）組。2,4,6-三氯苯酚與2,4,6-三氯苯胺分別屬于（）和（）組。溶解行為與分子結(jié)構(gòu)有著密切的關(guān)系1.在水中的溶解性：①含有極性功能團的有機化合物，隨著分子中烴基部分增大，極性減弱，從而在水中的溶解度減弱。所以在極性化合物中，五個碳原子以下一般均溶于水。溶解行為與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系：②氫鍵的效應(yīng)比極性的影響更顯著。例如，硝基苯的極性雖然比苯酚或苯胺的大，但是硝基苯在水中的溶解度卻比苯酚或苯胺的小。因為苯酚或苯胺的分子能與水分子形成氫鍵的緣故。如果化合物分子中其余部分的結(jié)構(gòu)能增強其極性官能團與水分子形成氫鍵的能力，它在水中的溶解度將增加，反之將減少。③

分子內(nèi)氫鍵，削弱極性功能團與水分子形成氫鍵的能力，降低溶解度。如鄰硝基苯酚及水楊醛在水中的溶解度均小于苯酚，就是由于形成了分子內(nèi)氫鍵的緣故。④有些化合物本身不溶于水，但遇到水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成水溶性物質(zhì)。如：酰鹵與水反應(yīng)生成水溶性的羧酸，則將它們列為水溶性一組。2.在乙醚中的溶解性：乙醚作為非極性溶劑，它與水有著兩方面的不同。第一：它的極性很弱。第二：它不發(fā)生締合。所以，非極性的或中等極性的化合物易溶于乙醚。注意：單獨使用乙醚來進行溶解度分組是沒有意義的。能溶于水又能溶于乙醚的化合物主要是：①中等極性的非離子型化合物。②五個碳原子以下，且只帶有一個功能團。能溶于水，但不溶于乙醚的化合物主要是：①離子型化合物。②多功能團的強極性化合物，且每個官能團平均搭配的碳原子數(shù)不超過4個。3.在5%NaOH和5%NaHCO3中的溶解性：使用5%NaOH和5%NaHCO3是為了區(qū)別酸性的強弱，在二者中都能溶解的是強酸性的，只能溶解在5%NaOH中的是弱酸性的。一般以碳酸的離解常數(shù)Ka1=10-7為分界。即：Ka大于10-7為強酸，Ka小于10-7為弱酸。如：磺酸及大多數(shù)羧酸的離解常數(shù)在10-6左右,比碳酸強，能溶于5%NaOH和5%NaHCO3中。故屬于強酸組。酚類，烯醇類[(OH)C=C_]，肟(RCH=N-OH),羥肟酸(RCONHOH)，伯、仲脂肪族硝基化合物，磺酰伯胺(RSO2NHR),亞酰胺[(RCO)2NH],能溶于5%NaOH但不溶于5%NaHCO3，屬于弱酸組。酚類是弱酸，如果被吸電子基團取代（如：硝基，鹵素等），則酸性顯著增強，所以能溶于5%NaHCO3。如：2,4，6-三溴苯酚屬于強酸組。酸性增強的原因在于：硝基的吸電子共軛效應(yīng)穩(wěn)定了苯氧陰離子的緣故。例如：2,4,6-三溴苯酚是強酸性化合物，也是由于溴原子的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)穩(wěn)定了三溴苯酚的氧陰離子的結(jié)果。練習(xí)題：2,4,6-三氯苯酚與2,4,6-三氯苯胺各屬于溶解度分組試驗?zāi)囊唤M？推測兩種化合物分別在5%碳酸氫鈉及5%鹽酸溶液中的溶解度？并簡述其原因。A1和M組2,4,6-三氯苯酚能溶于5%碳酸氫鈉溶液，成為具有較強酸性的化合物，酸性增強的原因是氯的吸電子共軛效應(yīng)穩(wěn)定了苯氧陰離子的緣故。2,4,6-三氯苯胺不能溶于5%鹽酸溶液中，原因是由于誘導(dǎo)或共軛效應(yīng)的影響使氨基氮原子上的電子云密度降低，使苯胺的堿性減弱。4.在5%HCl中的溶解性：能溶于5%HCl的化合物通常只包括含氮的堿性化合物。即：胺類及它的某些衍生物。由于胺的結(jié)構(gòu)不同，堿性強弱差別很大，可將胺的堿性強弱及其溶解性分成以下幾組：（1）堿性:RNH2，R2NH，R3N，ArCH2NH2等(一個氨基，能溶于水和乙醚中，列入S1組），而較高分子量的胺不溶于水，能溶于5%HCl列入B組。（2）弱堿性：ArNH2，ArNHR，ArNR2，ArCONR2，ArNHNH2等，不溶于水溶于5%HCl，列入B組。

烷基被芳香環(huán)取代后，使胺的堿性稍有下降，但此胺仍可質(zhì)子化，因此通?？扇苡谙∷帷＃?）中性：Ar2NH,Ar2NR,Ar3N,RCONH2，RCONHR，ArCONH2等，不溶于5%HCl，列入M組。

在胺的氮原子上有兩個或三個芳香環(huán)取代時，堿性進一步降低，例如二苯胺和三苯胺均不溶于5％HCl，屬于中性化合物。（4）弱酸性：RSO2NHR，(RCO)2NH2磺酰伯胺(RSO2NHR型)及二酰胺((RCO)2NH2)不僅不顯堿性，反而具有弱酸性除芳香環(huán)使氨基的堿性減弱外，各種酰基取代基也能使氨基的堿性減弱。這些取代基使氨基堿性減弱的次序為:芳香磺?；局净酋；痉枷沲；局觉；痉蓟硗猓诜枷惆奉愔?，如果苯環(huán)上引入吸電子基團，會使胺的堿性減弱，如果有二個以上吸電子基團，則芳香胺的堿性大大減弱而顯中性，列入M組。如：2,4-二硝基苯胺或2，4，7-三溴苯胺。各種常見的吸電子基團的吸電子效應(yīng)大小次序是：-NO2>-NO>F>Cl>Br>I>-CN堿性減弱的原因：這些吸電子基團由于誘導(dǎo)或共軛效應(yīng)的影響使氨基氮原子上的電子云密度降低，使苯胺的堿性減弱。如：2,4二硝基苯胺或2,4,6三溴苯胺均不溶于5%鹽酸溶液，而是中性化合物。5.在冷的濃H2SO4中的溶解性：能溶于濃硫酸的化合物主要有以下三種：（1）中性含氧化合物：含氧有機化合物，如醇、醛、酮、醚、酯等等，由于氧原子上未共用電子對的存在，能與濃H2SO4形成鹽，這些鹽能溶于過量H2SO4中。濃H2SO4與含氧化合物除了發(fā)生形成鹽的反應(yīng)外，還會發(fā)生磺化、脫水、聚合等復(fù)雜反應(yīng)，生成物不溶于濃H2SO4，但所有這些現(xiàn)象均被當(dāng)作溶于濃H2SO4而列入N組。

少數(shù)中性含氧化合物，如：二芳醚，由于分子中有二個芳基，在濃硫酸中不能形成鹽,列入I組。（2）不飽和烴：

不飽和烴與濃硫酸起加成反應(yīng)，生成硫酸氫烷酯而溶于濃硫酸。（3）易磺化的芳烴：

易磺化的芳烴，特別是二元或多元烴基苯的間位異構(gòu)體，很容易被磺化，形成磺酸而溶于濃H2SO4中。飽和烴及其鹵代物，簡單芳烴及其鹵代物，在上述條件下，不發(fā)生磺化反應(yīng)，不溶于濃H2SO4，它們也不溶于水、5％NaOH、5％HCI，所以稱為惰性化合物。如乙烷、苯、氯苯等均為I組。元素定性分析表明，化合物含氮或含硫，溶度試驗不溶于水、5％NaOH、5％HCI，列為M組。利用溶解度試驗鑒別下列各對化合物，并指出每種化合物各屬于溶解度分組哪一組。（1）苯胺和2,4,6三氯苯胺（2）苯酚和2,4,6三溴苯酚（1）苯胺能溶于鹽酸，屬于B組；2,4,6三氯苯胺不溶于鹽酸，屬于M組；（2）苯酚能溶于5%氫氧化鈉，但不能溶于5%碳酸氫鈉，屬于A2組；2,4,6三溴苯酚既能溶于5%氫氧化鈉，也能溶于5%碳酸氫鈉，屬于A1組；元素定性分析有機元素定性分析的目的：鑒定樣品中含有哪些元素？由于組成有機化合物的各原子，大多是以共價鍵結(jié)合的，很難在水中離解成相應(yīng)的離子，因此，必須將樣品分離，使元素變成無機離子后，再用無機定性的方法來分別鑒定。鈉熔法和氧瓶燃燒法分解有機樣品時常用的方法有哪兩種？進行元素定性分析時，為什么要做鈉熔法試驗？（掌握）鈉熔法和氧瓶燃燒法。由于組成有機化合物的各原子，大多是以共價鍵結(jié)合的，很難在水中離解成相應(yīng)的離子，因此，必須將樣品分離，使元素變成無機離子后，再用無機定性的方法來分別鑒定。氮的鑒定：

①

普魯士蘭試驗：

在堿性(pH=13)及KF存在下，CN-與硫酸亞鐵作用，生成黃綠色的亞鐵氰化鈉（黃血鹽）酸化后遇Fe3+生成普魯士蘭沉淀。

6NaCN+FeSO4→Na4Fe(CN)6+Na2SO4待溶液酸化后，使亞鐵氰化鈉與高鐵離子反應(yīng)，形成亞鐵氰化鐵（普魯士藍）藍色沉淀。據(jù)此鑒定樣品中氮的存在。3Na4Fe(CN)6+2Fe2(SO4)3→Fe4[Fe(CN)6]3↓+6Na2SO4討論：①溶液中氰離子含量較少時，得不到明顯的普魯士藍沉淀，而是藍色溶液。遇到此情況，將溶液放置15分鐘后再觀察。②在反應(yīng)過程中加入KF是為了生成[K3(FeF6)],它能促進普魯士藍生成。在普魯士藍法鑒定氮元素的實驗中，加入KF的目的鹵素的鑒定：拜爾斯坦試驗：含氯，溴，碘的化合物與氧化銅灼燒，生成揮發(fā)性的鹵化銅，使火焰顯藍綠色。此方法很靈敏，但需與AgNO3試驗相互參比。因為脲，硫脲，喹啉，吡啶等衍生物也能燒成同樣的綠色火焰。拜爾斯坦試驗常用于鑒定存在，其現(xiàn)象是填空題：練習(xí)題一.填空題1.測定熔點的方法有（）和（）。2.2,2-二甲基丙烷的熔點（）2-甲基丁烷的熔點；正丙基苯的熔點（）硝基苯的熔點。3.在化合物分子中引入能形成氫鍵的功能團后，熔點（）；若形成氫鍵的機會減少，熔點（）。4.在順反異構(gòu)體中，順式的熔點（）反式的熔點；順式的沸點（）反式的沸點。5.測定（），可以用于鑒別二甲苯的三種異構(gòu)體。6.銅絲燃燒法又稱（），常用于鑒定（），其現(xiàn)象是（）。7.

在氧瓶燃燒分解法分解樣品時，燃燒瓶塞上Pt絲的作用是（）和（）。8.初步審察是進行有機物系統(tǒng)鑒定的第一步，包括（），（），（）和（）。二.簡答題1.不查表，將下列化合物按照熔點下降次序排列，并簡述其原因。甲組：氯苯甲醛的三種同分異構(gòu)體乙組：硝基苯酚的三種同分異構(gòu)體丙組：二溴苯的三種同分異構(gòu)體1.不同定位效應(yīng)，對位＞間位＞鄰位2.相同定位效應(yīng)，對位＞鄰位＞間位3.不同定位效應(yīng)，對位＞間位＞鄰位2：將下列化合物按照沸點降低的次序排列3，3-二甲基戊烷，正庚烷，2-甲基庚烷2-甲基己烷，正辛烷正辛烷>2-甲基庚烷>正庚烷>2-甲基己烷>3，3-二甲基戊烷3.分解有機樣品時常用的方法有哪兩種？進行元素定性分析時，為什么要做鈉熔法試驗？鈉熔法和氧瓶燃燒法。由于組成有機化合物的各原子，大多是以共價鍵結(jié)合的，很難在水中離解成相應(yīng)的離子，因此，必須將樣品分離，使元素變成無機離子后，再用無機定性的方法來分別鑒定。4.在普魯士蘭鑒定氮元素的實驗中，加入KF的目的是什么？對普魯士蘭沉淀的生成有什么作用？生成六氟合鐵酸鉀，促進普魯士蘭沉淀的生成。5.旋光性物質(zhì)在分子結(jié)構(gòu)上有何特點，舉例說明。測定有機物的比旋光度，在鑒定上有何價值？答：有機物的分子中，必須有手征性碳原子或分子的立體結(jié)構(gòu)不對稱時，物質(zhì)才能產(chǎn)生旋光性。例如：乳酸、蘋果酸和酒石酸。根據(jù)比旋光度的數(shù)值來檢驗物質(zhì)的純度，測定溶液的濃度及簽定具有光學(xué)異構(gòu)體的物質(zhì)三.計算題1.稱取蔗糖4.50克，將其溶解于50.00毫升水中(1)將此溶液放入20厘米長的旋光管中，測得其旋光度為：+12.0°，計算蔗糖的比旋光度。(2)若將此溶液放入10厘米長的旋光管中測定，其旋光度為多少？(3)若把10毫升溶液稀釋到100毫升，放入5厘米長的旋光管中測定，其旋光度為多少？(1)[α]D=α/LC=+12.0/2×0.09=+66.670

(2)α=[α]D×LC=+66.67×1×0.09=+6.00(3)α=[α]D×LC=+66.67×0.5×0.009=+0.30有機元素的定量分析

例：某生物堿，經(jīng)元素定量分析得各元素的含量為：C：70.8%，H：6.2%，N：4.1%求該化合物的實驗式。解：從元素定量分析的結(jié)果可知三種元素的總和為81.1%，余下的18.9%即為氧元素。這種計算氧元素含量的方法稱為：差減法設(shè)樣品為100克，則：C：70.8克，H：6.2克，N：4.1克，O：18.9克。各原子的物質(zhì)的量為：C：70.8/12=5.9molH：6.2/1=6.2molN：4.1/14=0.3molO：18.9/16=1.2mol原子的物質(zhì)的量之比即為原子個數(shù)之比C:H:N:O=5.9:6.2:0.3:1.2=20:21:1:4從而得出其實驗式為：C20H21NO4

第一節(jié)碳和氫的測定一.基本原理：有機物+O2→CO2+H2O+其它無機物催化氧化劑高溫燃燒C%=×100%WCO2×MCMCO2W樣H%=×100%WH2O×2MHMH2OW樣常用的吸收劑有：CO2吸收劑通常采用堿石棉（浸有NaOH的石棉）2NaOH+CO2→Na2CO3+H2O水吸收劑主要有：無水Mg(ClO4)2、無水CaCl2、無水CaSO4、硅膠等，其中采用最普遍的是（無水Mg(ClO4)2），其特點是：吸水快，吸收容量大，使用周期長。練習(xí)題(掌握)簡述有機化合物中碳和氫含量測定的原理及計算公式，燃燒產(chǎn)物中CO2和H2O的吸收劑分別是什么？第二節(jié)氮的測定有機物中氮的測定，通常是將有機物中的氮轉(zhuǎn)化為N2或NH3，然后用氣量法測定N2，主要用經(jīng)典的杜馬法；用容量法測定NH3，主要用凱達爾法。一.凱達爾法：1.測定原理：（1）消化煮解：有機含氮化合物NH4HSO4+CO2+H2O濃H2SO4、催化劑加熱煮沸（2）堿化蒸餾：NH4HSO4+2NaOH→NH3↑+Na2SO4+H2O蒸餾（3）吸收：

NH3+H3BO3→NH4H2BO3（4）滴定：

NH4H2BO3+HCl→NH4Cl+H3BO32.計算公式：

N%=×100%(CV)HCl×14.011000×W樣指示劑：甲基紅-溴甲酚綠藍色變?yōu)榉奂t色討論：①在消化過程中為了加速分解速度，縮短消化時間，常加入適量的無水K2SO4或Na2SO4和催化劑。常用的催化劑是：CuSO4、硒粉、氧化汞等。②在堿化蒸餾時，加堿量要足夠，一般是所用硫酸體積的4~5倍，使消化液呈堿性。堿化蒸餾是否完全，可用石蕊試紙檢驗餾出液是否呈堿性。③凱達爾法測定N元素具有局限性，對-NO2、-NO、-N=N-、肼、腙等不能直接測定。④R-CN類樣品，不必用硫酸來煮解，可直接與NaOH反應(yīng)。R-CN+NaOH+H2O→RCOONa+NH3↑練習(xí)題(掌握)簡述凱達爾法測定氮元素時的原理、計算公式，并對該方法進行說明。二.杜馬法：有機氮的定量測定，常用的方法之一是杜馬燃燒法。此法適用于測定各種類型的含氮有機物1.測定原理：有機含氮化合物H2O+CO2+氮的氧化物CO2氣流中加熱催化劑CuOCO2灼熱Cu(還原)N22.測定裝置：P166圖8-2杜馬法定氮儀①CO2發(fā)生器：CaCO3+HCl→CaCl2+CO2↑+H2O②燃燒管：燃燒管由石英玻璃制成，管內(nèi)填充物為二類物質(zhì)，即：氧化劑和還原劑。③氮量管：氮量管讀數(shù)產(chǎn)生的誤差主要來自這樣三個方面：填充物中釋放的空氣氮量管內(nèi)壁附著的KOH溶液KOH溶液的蒸汽壓這些誤差會使結(jié)果偏高2%，所以在計算時，氮量管讀數(shù)應(yīng)減去2%。

練習(xí)題：簡述杜馬法測定氮元素含量時，氮量管讀數(shù)產(chǎn)生誤差的主要來源。填充物中釋放的空氣氮量管內(nèi)壁附著的KOH溶液KOH溶液的蒸汽壓一.氧瓶燃燒法：燃燒瓶是硬質(zhì)碘瓶（耐溫、耐壓），瓶塞上熔接一根Pt絲。(作用：掛樣品；催化)有機鹵化物Pt/O2燃燒HX或X2+CO2+H2O生成物用過氧化氫的氫氧化鈉堿液進行吸收(NaOH-H2O2)第三節(jié)鹵素的測定注意點：①燃燒開始時，瓶內(nèi)壓力會驟然加大，一定要按緊瓶塞，以防瓶內(nèi)氣體沖出。②燃燒結(jié)束后，如果發(fā)現(xiàn)吸收液內(nèi)有殘渣，說明樣品未燃燒完全，必須重做。③燃燒瓶的底部不要對準(zhǔn)自己，也不要對準(zhǔn)別人二.各種鹵素的測定：1.氯、溴的測定：（1）測定原理：①分解：有機Cl+O2→CO2+HCl+Cl2+H2O燃燒有機Br+O2→CO2+HBr+Br2+H2O燃燒②吸收：吸收液一般用NaOH+H2O2Cl2+2NaOH+H2O2→2NaCl+2H2O+O2Br2+2NaOH+H2O2→2NaBr+2H2O+O2吸收液中過量的H2O2用加熱煮沸除去。③滴定：用Hg(NO3)2標(biāo)液滴定，以二苯基卡巴腙為指示劑。

Hg2++2Cl-→HgCl2Hg2++2Br-→HgBr2

達到終點時，過量的Hg2+與二苯基卡巴腙反應(yīng)生成紫紅色配合物。滴定終點的顏色變化為：黃→紅→紫，若直接由黃色→紫色，說明二苯基卡巴腙已變質(zhì)，須重新配制。（2）計算公式：Cl(Br)%=2×C×V×Arm×100%式中，Ar（Cl）為氯的相對原子質(zhì)量，為35.5；Ar（Br）為溴的相對原子質(zhì)量，為79.90；C為硝酸汞溶液的量濃度（mol·L-1）；V為消耗硝酸汞溶液的體積（mL，已扣除空白值）；m為樣品的質(zhì)量（mg）。（3）討論：酸度：控制pH=3.2因為酸性太強，指示劑與Hg2+反應(yīng)的靈敏度下降。在堿性中，二苯基卡巴腙本身呈紅色。介質(zhì)：在80%乙醇介質(zhì)中滴定，則終點更明顯。H2O2的作用：作為還原劑，使部分由于氧化轉(zhuǎn)變成的單質(zhì)氯和溴，被還原為氯離子和溴離子。2.碘的測定：碘的測定方法有二種，即：汞液滴定法和碘量法。（1）汞液滴定法：

有機碘化物→IO3-+I2+I-+CO2+H2O燃燒H2N-NH2KOHI-+N2+H2O然后用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定I-（2）碘量法：有機碘化物燃燒分解后，用KOH+硫酸肼溶液吸收，用HOAc-NaOAc緩沖液調(diào)節(jié)pH=4，加入過量溴水，使I-和I2全部氧化為IO3-

2I-+Br2→I2+2Br-

I2+5Br2+6H2O→2HIO3+10HBr用甲酸除去過量的溴：

Br2+HCOOH→2HBr+CO2

然后加入KI并酸化，使其與KIO3反應(yīng)析出I2，用Na2S2O3標(biāo)液滴定，以淀粉為指示劑。

HIO3+5KI+5HCl→5KCl+3I2+3H2OI2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O6討論：加入Br2后，使溶液維持棕色不褪，還應(yīng)放置5~10分鐘，使氧化完全。除過量的溴時，要逐滴加入甲酸，直至溶液呈無色，再滴加甲基紅指示劑，顏色不褪，說明溴已除盡。一、填空題：1.在氧瓶燃燒分解法分解樣品時，燃燒瓶塞上Pt絲的作用是（），（）。2.在鹵素的定量分析中，測定氯和溴所用的吸收液是（），測定碘時所用的吸收液是（）。3.

在鹵素的定量分析中，測定氯和溴所用的吸收液中H2O2的作用是（）。4.

有機化合物中碳和氫含量測定中，燃燒產(chǎn)物中CO2和H2O的吸收劑分別是（）和（）。二、寫出有下列元素組成的化合物的實驗式（1）C：64.9H：8.1N：12.6（2）C：41.9H：3.5N：8.1Br：46.5（1）解：從元素定量分析的結(jié)果可知三種元素的總和為85.6%，余下的14.4%即為氧元素。這種計算氧元素含量的方法稱為：差減法設(shè)樣品為100克，則：C：64.9克，H：8.1克，N：12.6克，O：14.4克。各原子的物質(zhì)的量為：C：64.9/12=5.4mol；H：8.1/1=8.1mol；N：12.6/14=0.9mol；O：14.4/16=0.9mol原子的物質(zhì)的量之比即為原子個數(shù)之比C:H:N:O=5.4:8.1:0.9:0.9=6:9:1:1從而得出其實驗式為：C6H9NO。（2）設(shè)樣品為100克，則：C：41.9克，H：3.5克，N：8.1克，Br：46.5克。各原子的物質(zhì)的量為：C：41.9/12=3.5mol；H：3.5/1=3.5mol；N：8.1/14=0.6mol；Br：46.5/80=0.6molC:H:N:Br=3.5:3.5:0.6:0.6=6:6:1:1從而得出其實驗式為：C6H6NBr三、簡述有機化合物中碳和氫含量測定的原理及計算公式，燃燒產(chǎn)物中CO2和H2O的吸收劑分別是什么？有機物+O2→CO2+H2O+其它無機物催化氧化劑高溫燃燒C%=×100%WCO2×MCMCO2W樣H%=×100%WH2O×2MHMH2OW樣堿石棉吸收CO2，無水Mg(ClO4)2吸收水。四.簡述杜馬法測定氮元素含量時，氮量管讀數(shù)產(chǎn)生誤差的主要來源。填充物中釋放的空氣，氮量管內(nèi)壁附著的KOH溶液，KOH溶液的蒸汽壓

。

五.簡述凱達爾法測定氮元素的原理及計算公式，及此方法有哪些局限性？測定原理：（1）消化煮解：有機含氮化合物NH4HSO4+CO2+H2O濃H2SO4、催化劑加熱煮沸（2）堿化蒸餾：NH4HSO4+2NaOH→NH3↑+Na2SO4+H2O蒸餾（3）吸收：

NH3+H3BO3→NH4H2BO3（4）滴定：

NH4H2BO3+HCl→NH4Cl+H3BO32.計算公式：

N%=×100%(CV)HCl×14.011000×W樣指示劑：甲基紅-溴甲酚綠藍色變?yōu)榉奂t色局限性：凱達爾法測定N元素具有局限性，對-NO2、-NO、-N=N-、肼、腙等不能直接測定。

有機功能團的檢驗一.烴類的檢驗：1.烷烴的檢驗：2.烯烴和炔烴的檢驗：（1）Br2-CCl4試驗：絕大多數(shù)含有雙鍵和三鍵的化合物都能使Br2褪色∣∣BrBrRCH=HCR+Br2→RCH-HCR討論：①酚類，胺類，醛類，酮類或含有活潑亞甲基的化合物，都能使溴水褪色。②當(dāng)不飽和鍵兩端連有吸電子基團時，反應(yīng)變慢；或兩端空間位阻大時，甚至不反應(yīng)。如：(Ar)2C=C(Ar)2+Br2→不反應(yīng)③苯環(huán)是穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，一般不發(fā)生加成，當(dāng)苯環(huán)上連有-OH，-OR等時，易與Br2發(fā)生取代反應(yīng)而褪色。④低級環(huán)烷烴，如環(huán)丙烷和環(huán)丁烷在上述條件下，也能發(fā)生加成反應(yīng)，使環(huán)斷裂。（三元環(huán)不穩(wěn)定，P98）（2）KMnO4試驗：∣∣RCH=HCR+MnO4-+H2O→RCH-HCR+MnO2↓+OH-OHOH∣∣CH-HC→C=O+O=COHOH[O]討論：①

一些易被氧化的化合物,，如：酚，醛等也能使KMnO4褪色。②雙鍵上含有較多吸電子基團的烯烴，例如，Ar2C=CAr2，能使高錳酸鉀溶液褪色，但不能使溴-四氯化碳溶液褪色。③一些對Br2-CCl4溶液顯負(fù)結(jié)果的，對本試驗也可能顯正結(jié)果。因此在檢驗不飽和性時，應(yīng)同時作Br2-CCl4和KMnO4兩個試驗進行對照。3、芳烴的檢驗：(1)甲醛-濃H2SO4試驗：在濃硫酸的存在下，甲醛與芳烴脫水縮合成二芳基甲烷。二芳基甲烷被濃硫酸進一步氧化成醌型結(jié)構(gòu)的有色化合物。本反應(yīng)用來區(qū)別芳烴與烷烴，一般烷烴無此反應(yīng)。

（2）無水AlCl3-CHCl3試驗：芳香族化合物在無水AlCl3存在下，與CHCl3作用，生成有色的Ar3C+，在AlCl3表面顯各種顏色。討論：本反應(yīng)是芳烴的特征反應(yīng)，主要用來區(qū)別芳烴與烷烴，一般烷烴無此反應(yīng)。AlCl3必須無水，否則反應(yīng)不靈敏。用四氯化碳代替氯仿可得到類似的顏色。二.鹵代烴的檢驗：1.硝酸銀-乙醇溶液試驗：RX+AgNO3→AgX↓+RONO2反應(yīng)機理：主要考察形成的C正離子的穩(wěn)定性,如果X離開后形成的C正離子越穩(wěn)定,則越容易發(fā)生此類反應(yīng)。鹵代烴的反應(yīng)速率是：R3CX＞R2CHX＞RCH2X因為溶劑化電離作用，最有利于叔正碳離子的形成，一旦形成，在介質(zhì)中最穩(wěn)定，取決于親核性單分子取代反應(yīng)的機理。討論：（1）對于烴基相同的鹵化物其反應(yīng)活性為：RI＞RBr＞RCl（碳鹵鍵的鍵能隨原子的電負(fù)性增大而增大）（2）對于同一鹵原子，所連烴基的不同，其反應(yīng)活性為：ArCH-或CH2=CH-CH2-＞R3C-＞R2CH-＞RCH2-＞CH3-＞CH2=CH-或Ar-（分子內(nèi)存在共軛效應(yīng)產(chǎn)生的結(jié)果）（3）芳環(huán)上負(fù)性取代基增多，芳環(huán)上的鹵原子更活潑（P102）。雙分子親核取代反應(yīng)：該反應(yīng)主要考察親核試劑進攻時所受到的空間阻力。受到的阻力越小，活性就越大。因此，X相連的C上連接的R越少，活性越大?；钚源涡蛴?RCH2X＞R2CHX＞R3CX2.碘化鈉-丙酮溶液試驗：

RCl+NaI→RI+NaCl↓（丙酮中）

RBr+NaI→RI+NaBr↓（丙酮中）練習(xí)題：在檢驗鹵代烴的試驗中，試分析鹵代烴與硝酸銀-乙醇溶液及與碘化鈉-丙酮溶液的反應(yīng)機理的區(qū)別，并比較RCH2X、R2CHX和R3CX三種化合物與上述兩種試劑的反應(yīng)活性。1.鹵代烴在硝酸銀-乙醇溶液試驗中的反應(yīng)機理是親核性單分子取代反應(yīng)，主要考察形成的C正離子的穩(wěn)定性,X離開后形成的C正離子越穩(wěn)定,則越容易發(fā)生此類反應(yīng)。鹵代烴的反應(yīng)速率是：R3CX＞R2CHX＞RCH2X2.鹵代烴碘化鈉-丙酮溶液試驗中的反應(yīng)機理是雙分子親核取代反應(yīng)，該反應(yīng)主要考察親核試劑進攻時所受到的空間阻力。受到的阻力越小，活性就越大。因此，

X相連的C上連接的R越少，活性越大?；钚源涡蛴?RCH2X＞R2CHX＞

R3CX三.有機含氧化合物的檢驗：有機含氧化合物一般可分為：醇，酚，羰基化合物，羧基化合物。1.醇類化合物的檢驗：（1）金屬鈉試驗：

ROH+Na→RONa+H2↑討論：①此方法對鑒定C3—C8范圍的醇類最為有效，高級醇與鈉的作用太緩慢。②凡是含有活潑氫的化合物，如：酚，酸，伯胺，硫醇，甲基酮以及亞甲基化合物都有此反應(yīng)。（2）硝酸鈰試驗（P106）：大多數(shù)能溶于水的羥基化合物與硝酸鈰溶液作用生成紅色配合物。（3）酰氯試驗：酰氯與羥基化合物作用形成酯常用的酰化劑有：乙酰氯和苯甲酰氯OOCH3-C-Cl+ROH→CH3-C-OR+HCl↑（4）釩-8-羥基喹啉試驗（P107）：釩-8-羥基喹啉化合物溶于苯、甲苯中，呈灰綠色溶液，當(dāng)加入醇后溶液變?yōu)榧t色。討論：一般醇類都能用這個方法來檢驗，但有些含羥基化合物如：糖類、甘油等無此反應(yīng)，可能是由于它們不溶于苯的緣故。（5）KMnO4-2,4-二硝基苯肼試驗：

CH-OH+KMnO4→MnO2+C=O+H2O

C=O+H2NNHNO2→C=NNHNO2↓+H2ONO2NO2討論：①本試驗不能檢出叔醇，因其不會被氧化成羰基化合物。高級醇類也不能檢出，這是因為它們在氧化時太慢。②任何易氧化的化合物都能還原KMnO4，試驗結(jié)果必須有沉淀，才能證明醇的存在。R3C-OH+HCl→R3CCl+H2O(立即分層)R2CH-OH+HCl→R2CHCl+H2O(2-3分鐘分層)RCH2OH+HCl→不反應(yīng)ZnCl2ZnCl2ZnCl2討論：①本試驗只適用檢驗6個碳原子以下的醇類。②丙烯醇，芐醇，肉桂醇雖然是伯醇，但能立即與試劑反應(yīng)，像叔醇一樣。（6）盧卡斯試驗：CH2=CH-CH2OH，CH2OH,CH=CH-CH2OH形成穩(wěn)定的：CH2=CH-CH2CH2

CH=CH-CH2+③若仲醇與叔醇不易區(qū)別時，可直接滴到濃HCl中，震蕩，靜置。在室溫下，叔醇10分鐘內(nèi)分層，仲醇無明顯反應(yīng)。(7)高碘酸（HIO4）試驗——鑒定鄰二醇羥基連接在相鄰碳原子上的多元醇，易被高碘酸氧化形成醛、羧酸和碘酸。如：R-CH-CH-R+HIO4→2RCHO+H2O+HIO3OHOH

然后根據(jù)反應(yīng)生成的碘酸與AgNO3反應(yīng)，生成白色的碘酸銀沉淀來檢驗。

HIO3+AgNO3→AgIO3↓+HNO3HNO3討論：①反應(yīng)生成的碘酸能氧化低分子量的醇、醛、甲基酮、酚及苯胺衍生物，而碘酸本身則被還原為氫碘酸(HI,強酸)，這兩種酸相互作用生成碘，因此在這個試驗中可能有碘的棕色顯現(xiàn)。②能被HIO4氧化的化合物除了鄰二醇外，α-羥醛、α-羥酮、1，2-二酮及α-羥酸③

環(huán)氧化合物，如果事先用足量的酸使它水解，可以得到正結(jié)果。R-CH-CH-R’+H2O→R-CH-CH-R’OOHOH2.酚類化合物的檢驗：(1)三氯化鐵試驗：大多數(shù)酚類、烯醇類遇到三氯化鐵均能形成有色配合物6C6H5OH+FeCl3→[(C6H5O)6Fe]3-+6H++3Cl-幾種酚與三氯化鐵反應(yīng)后形成配合物的顏色苯酚紅紫色水楊酸紫色間苯二酚藍紫色α-萘酚無色(有粉色沉淀)鄰苯二酚深綠色β-萘酚無色對苯二酚藍綠色對羥苯甲酸無色(有黃色沉淀)苯三酚藍紫色討論：①生成有色化合物的顏色，隨所用溶劑，試劑的濃度，反應(yīng)和觀察時間之間的間隔長短以及pＨ值等的不同而改變。②在非水溶液(CHCl3)，并有弱堿（吡啶,質(zhì)子接受體）存在下進行反應(yīng)時，反應(yīng)的靈敏度會提高很多。③烯醇、肟、異羥肟酸等對本試驗呈正結(jié)果。(2)溴水試驗酚類能使溴水褪色，形成溴代酚析出。OH+3Br2→BrOH↓+3HBrBrBr討論：①一切含有易被溴取代的氫原子的化合物，以及易被溴氧化的化合物都有這個反應(yīng)。如：苯胺、硫醇等。②某些多元酚，如：間苯二酚，它的溴化物在水中溶解，故只表現(xiàn)褪色而無沉淀析出。(3)４-氨基安替吡啉試驗：在堿性溶液中，以鐵氰化鉀為氧化劑，把酚氧化成醌，再與４－氨基安替吡啉縮水生成紅色的安替吡啉染料（P110）。4.醛和酮的檢驗：（1）2,4-二硝基苯肼試驗：

C=O+H2NNH

NO2→C=NNHNO2↓+H2ORH(R)NO2RH(R)NO2黃色或橙紅色討論：①易被氧化的羥基化合物，在本試驗中顯正性②縮醛、縮酮由于很易水解也能得到正性結(jié)果RCH(OR’)2+H2O→RCHO+2R’OHH+（2）次碘酸鈉試驗（碘仿試驗）凡具有CH3C

基團或易被氧化成這種結(jié)構(gòu)的化合物均能與次碘酸鈉作用，生成黃色的碘仿。ORC-CH3+3NaIO→RCOONa+CHI3↓+2NaOHO討論：CH3-CH-R，CH3-CH，CH3CH2OH等都顯正性結(jié)果。OHO乙酰鹵、乙酰胺、乙酸酐、乙酸酯等顯負(fù)性結(jié)果。（水解產(chǎn)生乙酸，抗拒碘代反應(yīng)）（3）消失品紅試驗（Schiff試驗）（喜夫試驗）品紅是一種桃紅色的三苯甲烷染料，與亞硫酸作用后生成無色試劑，即喜夫試劑。當(dāng)醛和西夫試劑作用時，產(chǎn)生了一種紫紅色的醌型染料（P114）。注意：此實驗用來區(qū)別醛和酮（4）銀氨溶液試驗（Tollens試驗）（托倫試驗）RCHO+2Ag(NH3)2OH→RCOONH4+2Ag↓+3NH3+H2O討論：①銀氨溶液不穩(wěn)定，久放后析出黑色氮化銀，受到震蕩會發(fā)生分裂而引起爆炸，甚至受潮也能爆炸。因此一般在使用前配制，不能大量配制，以免危險。②反應(yīng)時,只能在溫水浴中溫?zé)?如果直接用火加熱或煮沸,會發(fā)生爆炸。反應(yīng)完全后立即用硝酸酸化，使其分解，不要久置。③易被氧化的物質(zhì)，如：多元酚、多元胺、羥胺、氨基酚等也呈正性結(jié)果。注意：此實驗用來區(qū)別醛和酮，醛類呈正反應(yīng)，酮類呈負(fù)反應(yīng)（5）斐林試驗（Fehling試驗）斐林試劑是含有CuSO4和酒石酸鉀鈉的堿溶液，Cu2+離子能被脂肪醛還原，生成紅色氧化亞銅沉淀。而芳香醛無此反應(yīng)。（P116）討論：①本實驗用來鑒別脂肪醛和芳香醛，脂肪醛呈正結(jié)果，芳香醛呈負(fù)結(jié)果。②還原性糖呈正結(jié)果，非還原性糖呈負(fù)結(jié)果。③具有還原性的化合物，如：羥胺、酚類、苯肼等都顯正性結(jié)果。四.有機含氮化合物的檢驗：（2）亞硝酸試驗：（P124）HCl0~5℃ArNH2+HNO2→ArN2Cl+2H2O

NH+HNO2→N

↓黃色固體或油狀物RNOROHOHOHNaOArN2Cl+