2025年上海市金山區(qū)二?；瘜W(xué)試卷考生注意：1．考試時間60分鐘，試卷滿分100分。2．答題前，務(wù)必在答題卡上填寫座位號、學(xué)校和姓名。3．本考試設(shè)試卷和答題紙兩部分，所有答題必須做在答題紙上，做在試卷上一律不得分。4．注意試題號與答題紙編號一一對應(yīng)，不能錯位。5．標(biāo)注不定項選擇題，每題有1~2個正確選項，只有1個正確選項的，多選不得分，有2個正確選項的，漏選1個得一半分，錯選不得分；其他選擇題，每題只有1個正確選項。相對原子質(zhì)量：H-1O-16一、單晶硅的制備工藝1.第一代電池的光電轉(zhuǎn)換材料是單晶硅。某單晶硅制備工藝中涉及的主要物質(zhì)轉(zhuǎn)化如下：（1）硅原子核外電子占據(jù)的能量最高的電子層符號為_______；比較元素的電負性：O_______Si(選填“>”或“＜”)；若硅原子電子排布表示為[Ne]3s23px2，則違背了_______。A．能量最低原理B．洪特規(guī)則C．泡利不相容原理（2）太陽能電池板主要材料為單晶硅或多晶硅，單晶硅是一種_______。A．導(dǎo)體B．半導(dǎo)體C．絕緣體硅單質(zhì)有晶體硅和無定形硅兩種。區(qū)別晶體硅和無定形硅的科學(xué)方法是_______。（3）下列事實能作為“非金屬性C比Si強”的證據(jù)的是_______。A．ⅰ中，C做還原劑B．酸性：H2CO3>H2SiO3C．熱穩(wěn)定性：H2CO3>H2SiO3（4）ⅰ中，用過量的焦炭在電爐中隔絕空氣還原SiO2制取粗硅時，生成的是CO而不是CO2。請用化學(xué)方程式表示原因_______。（5）ⅲ中，利用物質(zhì)沸點差異，可直接實現(xiàn)高純硅與SiHCl3的分離，請從物質(zhì)結(jié)構(gòu)角度解釋其原因_______。（6）整個過程中必須嚴(yán)格控制無水無氧。在有氧環(huán)境下，除了有不安全因素外，還可能使產(chǎn)品中混有的雜質(zhì)是_______。2.中國科學(xué)家參與的國際阿伏加德羅組織以高純單晶28Si為樣品高精度地測定了NA。高純單晶28Si的制備流程如下：幾種元素的天然同位素：元素SiHF天然同位素28Si、29Si、30Si1H、2H、3H19F（1）步驟①中離心濃縮利用了氣體分子相對分子質(zhì)量的差異(同位素相對原子質(zhì)量的差異)。室溫下SiF4、SiH4均為氣體，但SiH4卻不適宜用離心濃縮，請說明原因_______。（2）單晶28Si的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示，晶胞參數(shù)anm。還需要測定的物理量有：宏觀硅球的質(zhì)量mg和體積Vcm3、硅的相對原子質(zhì)量A以及缺陷修正值δ(晶胞內(nèi)實際原子數(shù)=理論原子數(shù)＋δ)。用含上述物理量的代數(shù)式表示NA=_______。（3）在硅酸鹽中，四面體(如下圖a)通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)形式。圖b為一種無限長單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根，其中Si與O的原子數(shù)之比為_______，其化學(xué)式為_______。二、硫及其化合物的應(yīng)用3.硫在自然界中既有游離態(tài)又有化合態(tài)。在硫酸工業(yè)的接觸室中發(fā)生的反應(yīng)為2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)ΔH=-198kJ·mol-1。下列說法正確的是A.SO2是含有極性鍵的非極性分子B.SO2能使紫色石蕊試液先變紅后褪色C.接觸室中的催化劑為鐵觸媒D.硫酸分子間能形成氫鍵4.實驗室制取SO2并回收硫酸銅，下列裝置及操作能達到相應(yīng)實驗?zāi)康牡氖茿．生成SO2B．干燥SO2C．收集SO2D．蒸發(fā)濃縮CuSO4(aq)A.A B.B C.C D.D5.下列關(guān)于硫及其化合物的轉(zhuǎn)化，說法正確的是A.硫酸型酸雨產(chǎn)生途徑之一：SO2→H2SO3→H2SO4B.用少量O2處理H2S：H2S→SO2C.用過量氨水處理工業(yè)尾氣中的SO2：SO2→NH4HSO3D.用H2O2、BaCl2證明SO2的還原性：SO2→BaSO46.工業(yè)上可以用硫(S8)與CH4為原料制備CS2，加熱時S8分解為S2，然后發(fā)生反應(yīng)：2S2(g)＋CH4(g)CS2(g)＋2H2S(g)ΔH＜0。共價鍵鍵能如下表所示：共價鍵S=SC-HC=SS-H鍵能/kJ·mol-1abcd則(a＋2b)_______(c＋2d)(選填“>”“＜”或“=”)；該反應(yīng)涉及化合物分子中鍵角由大到小的順序是_______。7.焦炭催化還原SO2既可除去SO2，同時還可以回收硫(S2)：2C(s)＋2SO2(g)S2(g)＋2CO2(g)。一定壓強下，向1L密閉容器中加入足量焦炭、催化劑和1molSO2，測得SO2的生成速率與S2(g)的生成速率隨溫度的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.a點時，反應(yīng)正向進行B.圖中a、b、c、d四點，只有c點處于平衡狀態(tài)CT3℃時增大壓強(壓縮容器)，能增大活化分子百分?jǐn)?shù)D.該反應(yīng)的ΔH>08.鐵酸鋅可用于高溫煤氣脫硫：ZnFe2O4(s)＋3H2S(g)＋H2(g)2FeS(s)＋ZnS(s)＋4H2O(g)，在600℃時，該反應(yīng)的K=8，H2S的平衡轉(zhuǎn)化率為60%，則初始投料比x[]的值為_______。9.利用Fe2(SO4)3溶液可除去天然氣中的H2S，原理如左圖，請寫出Fe2+與O2反應(yīng)的離子方程式________；實驗室測得Fe2(SO4)3溶液的脫硫率與溶液pH、Fe3+質(zhì)量濃度的關(guān)系如右圖，請分析當(dāng)Fe3+質(zhì)量濃度大于10g·L-1時，脫硫率逐漸降低的原因________。10.利用電化學(xué)原理(圖甲)去除天然氣中的H2S，同時將甲裝置作為電源利用雙極膜實現(xiàn)煙氣脫SO2(圖乙)。圖甲中主要反應(yīng)：2Fe＋2H2S＋O2=2FeS＋2H2O，負極的電極反應(yīng)式為_______。標(biāo)準(zhǔn)狀況下，甲中天然氣的進氣流量為448m3·h-1(H2S的體積分?jǐn)?shù)為1%)，則乙裝置中H2O2的產(chǎn)量為_______kg·h-1。三、銀氨溶液11.銀氨溶液具有弱氧化性，通常用來鑒別醛和酮。實驗室現(xiàn)取25mL0.12mol·L-1的AgNO3溶液，邊振蕩邊逐滴加入1.2mol·L-1的稀氨水，產(chǎn)生少量白色沉淀，繼續(xù)滴加稀氨水至沉淀恰好完全溶解為止，制得銀氨溶液。在銀氨溶液中繼續(xù)滴加稀氨水，測得溶液中Ag+、Ag(NH3)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨溶液中-lgc(NH3)變化的關(guān)系如圖所示。已知：①忽略Ag+的水解，且溶液中的NH3、NH3·H2O的總濃度以c(NH3)表示②③是配合物的累積生成常數(shù)。Ag+＋2NH3?Ag(NH3)，則（1）乙酸的沸點明顯高于乙醛，其可能的原因是_______。（2）下列說法正確的是_______(不定項)。A.1molAg(NH3)中含有6molσ鍵B.曲線A表示δ(Ag+)的變化趨勢C向銀氨溶液中通入NH3，溶液中減小D.在銀氨溶液中，c(Ag+)＋c[Ag(NH3)]＋c()>c()（3）計算Kf[Ag(NH3)]=_______。AgNO3溶液的pH與加入氨水體積的變化關(guān)系如下圖所示。C點加入的氨水恰好使最初生成的沉淀完全溶解，溶液中c(NH3)=0.0022mol·L-1。（4）此時溶液中Ag(NH3)、OH-、的物質(zhì)的量濃度大小關(guān)系為_______。（5）忽略溶液的體積變化，此時溶液中c()=_______mol·L-1。（6）計算此時溶液中Ag+的近似濃度_______。(請寫出計算過程)四、β-二羰基化合物12.β-二羰基化合物CH2(CO2C2H5)2(A)是有機合成重要原料。以下是以其為主要原料的有機合成路線。已知：(R為烴基)（1）A的系統(tǒng)命名是_______。B為CH2=CHCOOC2H5，反應(yīng)①為加成反應(yīng)，寫出反應(yīng)①的化學(xué)方程式_______。（2）C2H5ONa的堿性強于NaOH，請說明原因_______。（3）D中的手性碳原子有_______個。A.0 B.1 C.2 D.3（4）E中含有的官能團名稱為_______，其含苯環(huán)且只有2種不同化學(xué)環(huán)境氫原子的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_______。（5）F是環(huán)狀結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)簡式是_______。（6）反應(yīng)⑥的反應(yīng)類型是_______。N的核磁共振氫譜共有_______組峰。（7）請補充完成上述流程中，M→N的合成路線_______。(無機試劑任選)五、硫酸鋅晶體的制備13.工業(yè)上以鋅礦(主要成分為ZnCO3，還有Fe、Mg、Ca等化合物和SiO2)為原料制備硫酸鋅晶體的工藝流程如下。其中沉鐵時，通過調(diào)控溶液的pH使鐵元素形成易過濾的FeOOH鐵渣。已知：溶液中Fe3+濃度較小時，才能順利析出FeOOH。（1）濾渣l的成份的化學(xué)式為_______。寫出一條溶浸過程中，提高浸出率的措施：_______。（2）還原時，加入ZnS精礦的目的是轉(zhuǎn)化溶液中Fe3+，反應(yīng)的離子方程式為_______；通過控制加入H2O2的量及適宜調(diào)節(jié)溶液pH進行沉鐵，則物質(zhì)X的化學(xué)式為_______。若不進行還原而直接沉鐵，將導(dǎo)致_______。（3）硫酸鋅晶體的溶解度與溫度的關(guān)系如下圖所示。補全從濾液得到產(chǎn)品級ZnSO4·7H2O的操作：_______、過濾、洗滌、干燥。（4）工藝中產(chǎn)生的廢液中含Zn2+，排放前需處理。向廢液中加入由CH3COOH和CH3COONa組成的緩沖溶液調(diào)節(jié)pH，通入H2S發(fā)生反應(yīng)Zn2+＋H2S=ZnS↓＋2H+，處理后的廢液中部分微粒濃度見下表。微粒H2SCH3COOHCH3COO-濃度/mol·L-10.10.10.2已知常溫下：Ksp(ZnS)=2.5×10-22，Ka1(H2S)=1.1×10-7，Ka2(H2S)=1.3×10-13，Ka(CH3COOH)=1.8×10-5。則處理后的廢液中c(Zn2+)=_______mol·L-1。

2025年上海市金山區(qū)二?；瘜W(xué)試卷考生注意：1．考試時間60分鐘，試卷滿分100分。2．答題前，務(wù)必在答題卡上填寫座位號、學(xué)校和姓名。3．本考試設(shè)試卷和答題紙兩部分，所有答題必須做在答題紙上，做在試卷上一律不得分。4．注意試題號與答題紙編號一一對應(yīng)，不能錯位。5．標(biāo)注不定項選擇題，每題有1~2個正確選項，只有1個正確選項的，多選不得分，有2個正確選項的，漏選1個得一半分，錯選不得分；其他選擇題，每題只有1個正確選項。相對原子質(zhì)量：H-1O-16一、單晶硅的制備工藝1.第一代電池的光電轉(zhuǎn)換材料是單晶硅。某單晶硅制備工藝中涉及的主要物質(zhì)轉(zhuǎn)化如下：（1）硅原子核外電子占據(jù)的能量最高的電子層符號為_______；比較元素的電負性：O_______Si(選填“>”或“＜”)；若硅原子電子排布表示為[Ne]3s23px2，則違背了_______。A．能量最低原理B．洪特規(guī)則C．泡利不相容原理（2）太陽能電池板主要材料為單晶硅或多晶硅，單晶硅是一種_______。A．導(dǎo)體B．半導(dǎo)體C．絕緣體硅單質(zhì)有晶體硅和無定形硅兩種。區(qū)別晶體硅和無定形硅的科學(xué)方法是_______。（3）下列事實能作為“非金屬性C比Si強”的證據(jù)的是_______。A．ⅰ中，C做還原劑B．酸性：H2CO3>H2SiO3C．熱穩(wěn)定性：H2CO3>H2SiO3（4）ⅰ中，用過量的焦炭在電爐中隔絕空氣還原SiO2制取粗硅時，生成的是CO而不是CO2。請用化學(xué)方程式表示原因_______。（5）ⅲ中，利用物質(zhì)沸點差異，可直接實現(xiàn)高純硅與SiHCl3的分離，請從物質(zhì)結(jié)構(gòu)角度解釋其原因_______。（6）整個過程中必須嚴(yán)格控制無水無氧。在有氧環(huán)境下，除了有不安全因素外，還可能使產(chǎn)品中混有的雜質(zhì)是_______。【答案】（1）①.M②.>③.B（2）①.B②.X射線晶體衍射（3）B（4）CO2＋C2CO（5）Si是共價晶體，SiHCl3是分子晶體，Si的沸點遠大于SiHCl3（6）SiO2【解析】【分析】由題給流程可知，石英砂與焦炭在2000℃高溫條件下反應(yīng)制得粗硅，300℃條件下粗硅與氯化氫反應(yīng)制得三氯硅烷，三氯硅烷與氫氣在1100℃高溫條件下反應(yīng)制得高純硅。小問1詳解】硅元素的原子序數(shù)為14，基態(tài)原子的價電子排布式為3s23p2，則核外電子占據(jù)的能量最高的電子層符號為M；元素的非金屬性越強，電負性越大，氧元素的非金屬性強于硅元素，則氧元素的電負性大于硅元素；由洪特規(guī)則可知，核外電子在能量相同的軌道上排布時，應(yīng)盡可能以平行自旋的方式單獨占據(jù)不同的軌道，則硅原子電子排布表示為[Ne]3s23px2違背了洪特規(guī)則，故選B，故答案為：M；>；B；【小問2詳解】單晶硅是性能優(yōu)良的半導(dǎo)體材料，是制造太陽能電池板的主要材料，故選B；區(qū)別晶體硅和無定形硅的科學(xué)方法是X射線晶體衍射，故答案為：B；X射線晶體衍射；【小問3詳解】A．元素的非金屬性越強，對應(yīng)單質(zhì)的氧化性越強，則ⅰ中碳做還原劑不能說明碳元素的非金屬性強于硅元素，故錯誤；B．元素的非金屬性越強，最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性越強，則碳酸的酸性強于硅酸能說明碳元素的非金屬性強于硅元素，故正確；C．元素的非金屬性強弱與最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性強弱有關(guān)，與最高價氧化物對應(yīng)水化物的熱穩(wěn)定性無關(guān)，則碳酸的熱穩(wěn)定性弱于硅酸不能說明碳元素的非金屬性強于硅元素，故錯誤；故選B；【小問4詳解】ⅰ中，用過量的焦炭在電爐中隔絕空氣還原二氧化硅制取粗硅時，生成的是一氧化碳而不是二氧化碳是因為反應(yīng)生成的二氧化碳和過量的焦炭在高溫條件下能反應(yīng)生成一氧化碳，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CO2＋C2CO，故答案為：CO2＋C2CO；【小問5詳解】硅是熔沸點很高的共價晶體，而三氯硅烷是熔沸點低的分子晶體，硅的沸點遠大于三氯硅烷，所以ⅲ中，利用物質(zhì)沸點差異，可直接實現(xiàn)高純硅與三氯硅烷的分離，故答案為：Si是共價晶體，SiHCl3是分子晶體，Si的沸點遠大于SiHCl3；【小問6詳解】硅在高溫條件下能與氧氣反應(yīng)生成二氧化硅，所以單晶硅制備的整個過程中必須嚴(yán)格控制無水無氧，否則可能使產(chǎn)品中混有二氧化硅雜質(zhì)導(dǎo)致產(chǎn)品不純，故答案為：SiO2。2.中國科學(xué)家參與的國際阿伏加德羅組織以高純單晶28Si為樣品高精度地測定了NA。高純單晶28Si的制備流程如下：幾種元素的天然同位素：元素SiHF天然同位素28Si、29Si、30Si1H、2H、3H19F（1）步驟①中離心濃縮利用了氣體分子相對分子質(zhì)量的差異(同位素相對原子質(zhì)量的差異)。室溫下SiF4、SiH4均為氣體，但SiH4卻不適宜用離心濃縮，請說明原因_______。（2）單晶28Si的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示，晶胞參數(shù)anm。還需要測定的物理量有：宏觀硅球的質(zhì)量mg和體積Vcm3、硅的相對原子質(zhì)量A以及缺陷修正值δ(晶胞內(nèi)實際原子數(shù)=理論原子數(shù)＋δ)。用含上述物理量的代數(shù)式表示NA=_______。（3）在硅酸鹽中，四面體(如下圖a)通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)形式。圖b為一種無限長單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根，其中Si與O的原子數(shù)之比為_______，其化學(xué)式為_______。【答案】（1）Si和H均有多種同位素，因此不同相對分子質(zhì)量SiH4的種類過多(15種)；而F僅有一種核素，因此SiF4相對分子質(zhì)量的差異完全由Si的同位素決定（2）（3）①.1:3②.或【解析】【分析】由流程可知，高純SiF4通過離心濃縮得到28SiF4，再通過CaH2還原得到28SiH4，進行氣相沉積得到多晶28Si，最后通過晶體生長得到單晶28Si；【小問1詳解】離心濃縮利用了氣體分子相對分子質(zhì)量的差異(同位素相對原子質(zhì)量的差異)，Si元素和H元素都有多種同位素，如果用SiH4，不同相對分子質(zhì)量SiH4的種類過多，且有多種相同的相對分子質(zhì)量的SiH4，不適宜用離心濃縮，而F僅有一種核素，因此SiF4相對分子質(zhì)量的差異完全由Si的同位素決定，各種SiF4相對分子質(zhì)量不同，通過離心濃縮可以得到28SiF4；【小問2詳解】晶胞中Si原子個數(shù)為4++=8，晶胞的密度與宏觀硅球的密度相同，即有g(shù)/cm3，解得NA=；【小問3詳解】先切割重復(fù)單元為：，觀察圖中圈定的氧原子是共用的，再計算原子數(shù)目，原子數(shù)為1，氧原子數(shù)，與O原子個數(shù)比為1：3，最后確定化學(xué)式：根據(jù)成鍵情況，為價，O為價，所以此鏈狀硅酸鹽陰離子帶兩個單位負電：化學(xué)式為或；二、硫及其化合物的應(yīng)用3.硫在自然界中既有游離態(tài)又有化合態(tài)。在硫酸工業(yè)的接觸室中發(fā)生的反應(yīng)為2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)ΔH=-198kJ·mol-1。下列說法正確的是A.SO2是含有極性鍵的非極性分子B.SO2能使紫色石蕊試液先變紅后褪色C.接觸室中的催化劑為鐵觸媒D.硫酸分子間能形成氫鍵【答案】D【解析】【詳解】A．二氧化硫分子中孤對電子對數(shù)為1，價層電子對數(shù)為2+1=3，分子的空間構(gòu)型是結(jié)構(gòu)不對稱的V形，屬于極性分子，故A錯誤；B．二氧化硫具有漂白性，但不能使紫色石蕊溶液褪色，故B錯誤；C．接觸室中的催化劑為五氧化二釩，鐵觸媒是合成氨的催化劑，故C錯誤；D．硫酸分子中含有羥基，能形成分子間氫鍵，故D正確；故選D。4.實驗室制取SO2并回收硫酸銅，下列裝置及操作能達到相應(yīng)實驗?zāi)康牡氖茿．生成SO2B．干燥SO2C．收集SO2D．蒸發(fā)濃縮CuSO4(aq)A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】【詳解】A．銅與濃硫酸常溫下不反應(yīng)，共熱反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化硫和水，則題給裝置不能達到生成二氧化硫的實驗?zāi)康?，故A錯誤；B．堿石灰能吸收酸性氧化物二氧化硫，則題給裝置不能達到干燥二氧化硫的實驗?zāi)康?，故B錯誤；C．二氧化硫的密度大于空氣，應(yīng)用向上排空氣法收集二氧化硫，不能用向下排空氣法收集二氧化硫，則題給裝置不能達到收集二氧化硫的實驗?zāi)康模蔆錯誤；D．用蒸發(fā)皿加熱可以將硫酸銅溶液蒸發(fā)濃縮，則題給裝置能達到蒸發(fā)濃縮硫酸銅溶液的實驗?zāi)康?，故D正確；故選D。5.下列關(guān)于硫及其化合物的轉(zhuǎn)化，說法正確的是A.硫酸型酸雨產(chǎn)生途徑之一：SO2→H2SO3→H2SO4B.用少量O2處理H2S：H2S→SO2C.用過量氨水處理工業(yè)尾氣中的SO2：SO2→NH4HSO3D.用H2O2、BaCl2證明SO2的還原性：SO2→BaSO4【答案】AD【解析】【詳解】A．硫酸型酸雨產(chǎn)生途徑之一是溶于水的二氧化硫部分與水反應(yīng)生成亞硫酸使雨水呈酸性，反應(yīng)生成的弱酸亞硫酸與空氣中氧氣反應(yīng)生成強酸硫酸，使雨水酸性增強、pH減小，故A正確；B．硫化氫在少量氧氣中燃燒生成硫和水，故B錯誤；C．二氧化硫與過量氨水反應(yīng)生成亞硫酸銨和水，故C錯誤；D．亞硫酸的酸性弱于鹽酸，二氧化硫不能與氯化鋇溶液反應(yīng)，則二氧化硫能與氯化鋇和過氧化氫的混合溶液反應(yīng)生成白色沉淀，說明二氧化硫具有還原性，故D正確；故選AD。6.工業(yè)上可以用硫(S8)與CH4為原料制備CS2，加熱時S8分解為S2，然后發(fā)生反應(yīng)：2S2(g)＋CH4(g)CS2(g)＋2H2S(g)ΔH＜0。共價鍵鍵能如下表所示：共價鍵S=SC-HC=SS-H鍵能/kJ·mol-1abcd則(a＋2b)_______(c＋2d)(選填“>”“＜”或“=”)；該反應(yīng)涉及化合物分子中鍵角由大到小的順序是_______?！敬鸢浮竣?＜②.CS2>CH4>H2S【解析】【詳解】由反應(yīng)△H=反應(yīng)物總鍵能—生成物總鍵能可得：(2a+4b)—(2c+4d)＜0，解得(a＋2b)＜(c＋2d)；甲烷分子中碳原子價層電子對數(shù)為4、孤對電子對數(shù)為0，分子的空間構(gòu)型為正四面體形，二硫化碳分子中碳原子的價層電子對數(shù)為2、孤對電子對數(shù)為0，分子的空間構(gòu)型為直線形，硫化氫分子中硫的價層電子對數(shù)為4、孤對電子對數(shù)為2，分子的空間構(gòu)型為V形，則鍵角由大到小的順序為CS2>CH4>H2S，故答案為：＜；CS2>CH4>H2S。7.焦炭催化還原SO2既可除去SO2，同時還可以回收硫(S2)：2C(s)＋2SO2(g)S2(g)＋2CO2(g)。一定壓強下，向1L密閉容器中加入足量的焦炭、催化劑和1molSO2，測得SO2的生成速率與S2(g)的生成速率隨溫度的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.a點時，反應(yīng)正向進行B.圖中a、b、c、d四點，只有c點處于平衡狀態(tài)C.T3℃時增大壓強(壓縮容器)，能增大活化分子百分?jǐn)?shù)D.該反應(yīng)的ΔH>0【答案】AB【解析】【分析】SO2的生成速率代表逆反應(yīng)速率，S2(g)的生成速率代表正反應(yīng)速率，據(jù)此解答。【詳解】A．a(chǎn)點時，SO2的生成速率與S2(g)的生成速率相等，說明S2(g)的生成速率大于消耗速率，反應(yīng)正向進行，故A正確；B．平衡狀態(tài)時，SO2的生成速率與S2(g)的生成速率為2:1，故B正確；C．T3℃時增大壓強(壓縮容器)，增大了單位體積內(nèi)的活化分子數(shù)，但活化分子百分?jǐn)?shù)不變，故C錯誤；D．升高溫度平衡向吸熱方向移動，c點對應(yīng)溫度升高到d點對應(yīng)溫度，SO2的生成速率與S2(g)的生成速率之比大于2∶1，說明SO2的生成速率大于其本身消耗速率，平衡逆向移動，即逆反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，則正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，△H＜0，故D錯誤；答案選AB。8.鐵酸鋅可用于高溫煤氣脫硫：ZnFe2O4(s)＋3H2S(g)＋H2(g)2FeS(s)＋ZnS(s)＋4H2O(g)，在600℃時，該反應(yīng)的K=8，H2S的平衡轉(zhuǎn)化率為60%，則初始投料比x[]的值為_______。【答案】1【解析】【詳解】設(shè)起始氫氣的濃度為1mol/L，則由投料比可知，起始硫化氫的濃度為xmol/L，由題意可建立如下三段式：由反應(yīng)的平衡常數(shù)可得：=8，解得x=1，故答案為：1。9.利用Fe2(SO4)3溶液可除去天然氣中的H2S，原理如左圖，請寫出Fe2+與O2反應(yīng)的離子方程式________；實驗室測得Fe2(SO4)3溶液的脫硫率與溶液pH、Fe3+質(zhì)量濃度的關(guān)系如右圖，請分析當(dāng)Fe3+質(zhì)量濃度大于10g·L-1時，脫硫率逐漸降低的原因________?！敬鸢浮竣?4Fe2+＋O2+4H+=4Fe3+＋2H2O②.隨Fe3+質(zhì)量濃度增大，促進H2S被氧化；溶液中H+濃度增大，H2S在溶液中溶解度減小，前者影響小于后者，H2S去除率降低【解析】【分析】由左圖可知，利用硫酸鐵溶液除去天然氣中硫化氫氣體發(fā)生的反應(yīng)為：2Fe3+＋H2S=2Fe2+＋S↓+2H+、4Fe2+＋O2+4H+=4Fe3+＋2H2O?！驹斀狻糠治隹芍?，亞鐵離子與氧氣的反應(yīng)為酸性條件下亞鐵離子與氧氣反應(yīng)生成鐵離子和水，反應(yīng)的離子方程式為4Fe2+＋O2+4H+=4Fe3+＋2H2O；溶液中鐵離子濃度越大，硫化氫反應(yīng)越充分，硫化氫去除率越高，但反應(yīng)生成的氫離子會使溶液中氫離子濃度增大，導(dǎo)致硫化氫的溶解度減小，使得硫化氫去除率降低，所以當(dāng)鐵離子質(zhì)量濃度大于10g·L-1時，脫硫率逐漸降低說明鐵離子濃度增大對反應(yīng)的影響小于氫離子濃度增大對反應(yīng)的影響，故答案為：4Fe2+＋O2+4H+=4Fe3+＋2H2O；隨Fe3+質(zhì)量濃度增大，促進H2S被氧化；溶液中H+濃度增大，H2S在溶液中溶解度減小，前者影響小于后者，H2S去除率降低。10.利用電化學(xué)原理(圖甲)去除天然氣中的H2S，同時將甲裝置作為電源利用雙極膜實現(xiàn)煙氣脫SO2(圖乙)。圖甲中主要反應(yīng)：2Fe＋2H2S＋O2=2FeS＋2H2O，負極的電極反應(yīng)式為_______。標(biāo)準(zhǔn)狀況下，甲中天然氣的進氣流量為448m3·h-1(H2S的體積分?jǐn)?shù)為1%)，則乙裝置中H2O2的產(chǎn)量為_______kg·h-1?！敬鸢浮竣?Fe-2e-＋H2S=FeS＋2H+②.6.8【解析】【詳解】根據(jù)總反應(yīng)2Fe＋2H2S＋O2=2FeS＋2H2O可知，在該原電池中，F(xiàn)e為負極，負極上Fe失去電子變?yōu)镕eS，負極的電極反應(yīng)式為Fe-2e-＋H2S=FeS＋2H+，假設(shè)反應(yīng)時間為1h，甲中反應(yīng)的H2S的體積為，H2S的物質(zhì)的量為200mol，由甲圖中負極反應(yīng)式Fe-2e-＋H2S=FeS＋2H+可知轉(zhuǎn)移電子為400mol，乙圖中右邊電極反應(yīng)式為，根據(jù)電子守恒可知，生成H2O2的物質(zhì)的量為200mol，乙裝置中生成H2O2的質(zhì)量為，則乙裝置中H2O2的產(chǎn)量為6.8kg·h-1。三、銀氨溶液11.銀氨溶液具有弱氧化性，通常用來鑒別醛和酮。實驗室現(xiàn)取25mL0.12mol·L-1的AgNO3溶液，邊振蕩邊逐滴加入1.2mol·L-1的稀氨水，產(chǎn)生少量白色沉淀，繼續(xù)滴加稀氨水至沉淀恰好完全溶解為止，制得銀氨溶液。在銀氨溶液中繼續(xù)滴加稀氨水，測得溶液中Ag+、Ag(NH3)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨溶液中-lgc(NH3)變化的關(guān)系如圖所示。已知：①忽略Ag+的水解，且溶液中的NH3、NH3·H2O的總濃度以c(NH3)表示②③是配合物的累積生成常數(shù)。Ag+＋2NH3?Ag(NH3)，則（1）乙酸的沸點明顯高于乙醛，其可能的原因是_______。（2）下列說法正確的是_______(不定項)。A.1molAg(NH3)中含有6molσ鍵B.曲線A表示δ(Ag+)的變化趨勢C.向銀氨溶液中通入NH3，溶液中減小D.在銀氨溶液中，c(Ag+)＋c[Ag(NH3)]＋c()>c()（3）計算Kf[Ag(NH3)]=_______。AgNO3溶液的pH與加入氨水體積的變化關(guān)系如下圖所示。C點加入的氨水恰好使最初生成的沉淀完全溶解，溶液中c(NH3)=0.0022mol·L-1。（4）此時溶液中Ag(NH3)、OH-、的物質(zhì)的量濃度大小關(guān)系為_______。（5）忽略溶液的體積變化，此時溶液中c()=_______mol·L-1。（6）計算此時溶液中Ag+的近似濃度_______。(請寫出計算過程)【答案】（1）乙酸分子間形成氫鍵（2）CD（3）107.2（4）c()>c[Ag(NH3)]>c(OH-)（5）0.1（6）此時溶液中c(Ag+)＋c[Ag(NH3)]=0.10mol/L，設(shè)c(Ag+)為x，則c[Ag(NH3)]=0.10-x，，，解得c(Ag+)=xmol/L?！窘馕觥俊拘?詳解】乙酸的分子結(jié)構(gòu)中含有羥基，分子間能形成氫鍵，故沸點明顯高于乙醛；【小問2詳解】根據(jù)圖像分析，曲線A為Ag(NH3)、曲線B為Ag+的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨溶液中-lgc(NH3)變化；A．1個Ag(NH3)含有2個配位鍵和6個N-H鍵，則1molAg(NH3)中含有8molσ鍵，A錯誤；B．由分析可知，曲線A表示δ[Ag(NH3)]的變化趨勢，B錯誤；C．向銀氨溶液中通入NH3，根據(jù)圖像可知，隨溶液中c(NH3)增大，物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大，Ag+的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小，則減小，C正確；D．在銀氨溶液中，存在電荷守恒c(Ag+)＋c[Ag(NH3)]＋c()+c(H+)=c()+c(OH-)，銀氨溶液顯堿性，則c(Ag+)＋c[Ag(NH3)]＋c()>c()，D正確；故答案為CD；【小問3詳解】根據(jù)圖像可知，-lgc(NH3)=3.6時，c(NH3)=10-3.6，Ag(NH3)與Ag+的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，則c[Ag(NH3)]=c(Ag+)，=；【小問4詳解】C點對應(yīng)溶液的pH=10.3，則c(H+)=10-10.3mol/L，c(OH-)=10-3.7mol/L；C點加入的氨水體積為5mL，忽略溶液體積變化，總體積為30mL，根據(jù)元素質(zhì)量守恒，c()==0.10mol/L；根據(jù)元素質(zhì)量守恒，此時溶液中c(Ag+)＋c[Ag(NH3)]=0.10mol/L，設(shè)c(Ag+)為x，則c[Ag(NH3)]=0.10-x，，，解得c(Ag+)=xmol/L，c[Ag(NH3)]=0.10mol/L-mol/L；故c()>c[Ag(NH3)]>c(OH-)；【小問5詳解】由第4問解析可知，此時溶液中c()=0.10mol/L；【小問6詳解】由第4問解析可知，此時溶液中c(Ag+)＋c[Ag(NH3)]=0.10mol/L，設(shè)c(Ag+)為x，則c[Ag(NH3)]=0.10-x，，，解得c(Ag+)=xmol/L。四、β-二羰基化合物12.β-二羰基化合物CH2(CO2C2H5)2(A)是有機合成的重要原料。以下是以其為主要原料的有機合成路線。已知：(R為烴基)（1）A的系統(tǒng)命名是_______。B為CH2=CHCOOC2H5，反應(yīng)①為加成反應(yīng)，寫出反應(yīng)①的化學(xué)方程式_______。（2）C2H5ONa的堿性強于NaOH，請說明原因_______。（3）D中的手性碳原子有_______個。A.0 B.1 C.2 D.3（4）E中含有的官能團名稱為_______，其含苯環(huán)且只有2種不同化學(xué)環(huán)境氫原子的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_______。（5）F是環(huán)狀結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)簡式是_______。（6）反應(yīng)⑥的反應(yīng)類型是_______。N的核磁共振氫譜共有_______組峰。（7）請補充完成上述流程中，M→N的合成路線_______。(無機試劑任選)【答案】（1）①.丙二酸二乙酯②.CH2=CHCOOC2H5＋CH2(COOC2H5)2→C2H5OOCCH2CH2-CH(COOC2H5)2（2）C2H5-是給電子基，使C2H5ONaO原子上電子云密度增大，堿性增強（3）A（4）①.酮羰基、羧基②.（5）（6）①.還原反應(yīng)②.5（7）【解析】【分析】結(jié)合A的分子式，可知A為丙二酸二乙酯，結(jié)合(1)，可知發(fā)生加成反應(yīng)生成C為C2H5OOCCH2CH2-CH(COOC2H5)2，接著發(fā)生取代反應(yīng)②得到D，緊接著在乙醇鈉的作用下生成，接著繼續(xù)反應(yīng)生成F，A也可以發(fā)生反應(yīng)⑤，再結(jié)合M的結(jié)構(gòu)式，推測F為，M在一系列的操作下，最終生成N，據(jù)此解答?！拘?詳解】A的系統(tǒng)命名是丙二酸二乙酯，B為CH2=CHCOOC2H5，反應(yīng)①為加成反應(yīng)，寫出反應(yīng)①的化學(xué)方程式CH2=CHCOOC2H5＋CH2(COOC2H5)2→C2H5OOCCH2CH2-CH(COOC2H5)2；【小問2詳解】C2H5ONa的堿性強于NaOH，因為C2H5-是給電子基，使C2H5ONa的O原子上電子云密度增大，結(jié)合質(zhì)子能力變強，堿性增強；【小問3詳解】手性碳原子即碳原子含有4個單鍵且所連基團均不相同，所以D中沒有手性碳原子；【小問4詳解】E中含有的官能團名稱為酮羰基、羧基，其含苯環(huán)且只有2種不同化學(xué)環(huán)境氫原子即分子結(jié)構(gòu)需要盡可能的對稱，首先考慮苯環(huán)，再結(jié)合分子式，得同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為；【小問5詳解】F是環(huán)狀結(jié)構(gòu)，由分析可知，其結(jié)構(gòu)簡式是；【小問6詳解】結(jié)合M的結(jié)構(gòu)式和F的結(jié)構(gòu)式，知反應(yīng)⑥的反應(yīng)類型是還原反應(yīng)，N的核磁共振氫譜共有5組峰，如圖所示：；小問7詳解】M→N的合成路線即增加一個環(huán)，先將M中羥基轉(zhuǎn)化為氯原子，再與CH2(COOC2H5)2發(fā)生取代反應(yīng)形成一個四圓環(huán)，再發(fā)生酯基的水解，再結(jié)合已知，可得合成路線為。五、硫酸鋅晶體的制備13.工業(yè)上以鋅礦