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文檔簡介
NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體:制備工藝與性能的深度剖析一、引言1.1研究背景與意義熱塑性彈性體(ThermoplasticElastomer,TPE)作為一類新興的高分子材料,在過去幾十年間取得了迅猛發(fā)展。它誕生于20世紀(jì)中葉,1960年杜邦公司推出第一代熱塑性彈性體,此后,1965年出現(xiàn)丁二烯-苯乙烯共聚型熱塑性彈性體,1967年聚氯乙烯系列、1971年聚烯烴系列、1972年聚酯系列、1979年聚酰胺系列等熱塑性彈性體相繼工業(yè)化。如今,熱塑性彈性體已擁有20多個系列、100多個品種,成為高分子材料領(lǐng)域的重要組成部分。其獨特之處在于,分子結(jié)構(gòu)由呈橡膠態(tài)的軟段和呈玻璃態(tài)或結(jié)晶態(tài)的硬段組成,通過嵌段共聚方式將柔性鏈(軟段)和剛性鏈(硬段)交替連接成大分子。這一結(jié)構(gòu)賦予了它塑料和橡膠兩者的特點,常溫下顯示橡膠的彈性,高溫下能塑化成型,并且加工過程中產(chǎn)生的邊角料及廢料均可重復(fù)加工使用,因此被稱為“橡膠的第三代”。隨著全球經(jīng)濟的增長和人們生活水平的提高,對材料性能的要求愈發(fā)嚴(yán)苛,TPE的市場需求持續(xù)增長。在汽車領(lǐng)域,TPE被廣泛應(yīng)用于面板、雨刷器、搖桿板、車身密封、汽車墊片、門窗把手等部件,隨著新能源汽車的快速發(fā)展,對TPE材料在耐電、耐溫等方面提出了更高要求,需求也進(jìn)一步增加;在電子領(lǐng)域,TPE用于電線電纜、電子元器件等,電子產(chǎn)品的不斷升級和更新?lián)Q代,使得對TPE材料在絕緣、抗靜電等性能上的需求持續(xù)增長;在醫(yī)療領(lǐng)域,因其良好的生物相容性和可加工性,TPE被用于醫(yī)療器械和醫(yī)用耗材等。此外,全球?qū)Νh(huán)保的重視程度不斷提高,TPE作為一種環(huán)保、可回收的材料,符合可持續(xù)發(fā)展的要求,受到政府和市場的青睞,消費者環(huán)保意識的增強也使得TPE更受關(guān)注。在眾多TPE品種中,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體憑借其獨特的性能優(yōu)勢脫穎而出。丁腈橡膠(NBR)具有優(yōu)異的耐油性、耐磨性、耐老化性以及良好的物理機械性能,聚丙烯(PP)則具有密度小、強度高、剛性好、耐化學(xué)腐蝕性強、加工性能良好以及成本較低等優(yōu)點。將二者結(jié)合形成的NBR/PP熱塑性彈性體,不僅綜合了NBR和PP的優(yōu)點,還通過交替層疊結(jié)構(gòu)展現(xiàn)出一些特殊性能。從性能角度來看,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)能夠在一定程度上改善NBR與PP之間原本較差的相容性。由于NBR是極性較強的材料,PP是非極性高分子材料,二者溶解度參數(shù)相差較大,一般共混體系相容性不佳。但交替層疊結(jié)構(gòu)可以通過特定的制備工藝,使兩相在微觀層面形成有序排列,增強界面相互作用,從而提高材料的綜合性能。例如,在力學(xué)性能方面,這種結(jié)構(gòu)有助于提高材料的拉伸強度和撕裂強度,使其在承受外力時,應(yīng)力能夠更均勻地分散在兩相之間,有效抑制裂紋的產(chǎn)生和擴展;在耐油性方面,NBR的極性基團對油類物質(zhì)具有較強的親和性,能夠阻止油分子的滲透,而PP的存在則增強了材料的整體穩(wěn)定性,使NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體在保持良好耐油性的同時,還具備更好的尺寸穩(wěn)定性和機械強度,相比傳統(tǒng)的NBR材料,在耐油環(huán)境下能保持更長久的性能穩(wěn)定。在應(yīng)用方面,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體展現(xiàn)出廣泛的應(yīng)用前景。在汽車工業(yè)中,可用于制造汽車的燃油系統(tǒng)部件,如燃油管、油箱密封件等,其優(yōu)異的耐油性和良好的力學(xué)性能,能夠確保在燃油的長期侵蝕下,部件依然保持可靠的密封性能和機械強度,保障汽車的安全運行;在航空航天領(lǐng)域,對于一些需要輕質(zhì)材料且具備良好耐環(huán)境性能的部件,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體也具有潛在的應(yīng)用價值,其輕質(zhì)、高強度以及耐老化等性能,能夠滿足航空航天部件在復(fù)雜環(huán)境下的使用要求;在電子電器領(lǐng)域,可用于制造電線電纜的絕緣護(hù)套,既要求材料具有良好的絕緣性能,又需要具備一定的柔韌性和耐磨性,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體能夠很好地滿足這些需求。盡管NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體具有諸多優(yōu)勢,但目前對其研究仍存在一些不足。在制備工藝方面,現(xiàn)有的制備方法往往存在工藝復(fù)雜、成本較高、生產(chǎn)效率較低等問題,限制了其大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用;在結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系的研究方面,雖然已經(jīng)取得了一些成果,但對于交替層疊結(jié)構(gòu)在微觀層面的形成機制以及其對材料宏觀性能的影響規(guī)律,尚未完全明晰,這不利于進(jìn)一步優(yōu)化材料性能和開發(fā)新的應(yīng)用領(lǐng)域。因此,深入研究NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的制備工藝,揭示其結(jié)構(gòu)與性能的內(nèi)在聯(lián)系,對于推動該材料的發(fā)展和應(yīng)用具有重要的理論和實際意義。通過本研究,期望能夠優(yōu)化制備工藝,降低生產(chǎn)成本,提高材料性能,為NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的廣泛應(yīng)用提供理論支持和技術(shù)保障,使其在更多領(lǐng)域發(fā)揮重要作用,創(chuàng)造更大的經(jīng)濟和社會效益。1.2國內(nèi)外研究現(xiàn)狀國外對NBR/PP熱塑性彈性體的研究起步較早,在制備工藝和性能研究方面取得了一系列成果。美國在該領(lǐng)域處于領(lǐng)先地位,早在20世紀(jì)80年代,美國Monsanto公司就將Geolast(NBR/PPTPV)實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。其研究重點在于通過增容技術(shù)改善NBR與PP的相容性,采用的增容方法包括將PP官能化,常用官能化試劑如馬來酸酐(MA)、二羥甲基叔丁基苯酚(SP-1045)等,生成“就地”增容劑嵌段共聚物,還通過在NBR中加入活性較大的極性聚合物一端胺基液體丁腈橡膠(ATBN)來提高共混相容性。在結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系研究方面,國外學(xué)者利用先進(jìn)的表征技術(shù),如掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)、差示掃描量熱儀(DSC)等,深入研究了NBR/PP熱塑性彈性體的微觀結(jié)構(gòu),包括相形態(tài)、界面相互作用等,以及這些微觀結(jié)構(gòu)對材料力學(xué)性能、熱性能、耐化學(xué)性能等宏觀性能的影響。例如,通過SEM觀察發(fā)現(xiàn),增容后的NBR/PP體系中兩相分散更加均勻,界面模糊,這有利于提高材料的力學(xué)性能;通過DSC分析研究了材料的結(jié)晶行為和熔融行為,揭示了PP的結(jié)晶度、結(jié)晶溫度以及NBR的交聯(lián)程度等因素對材料熱性能的影響。在應(yīng)用研究方面,國外已經(jīng)將NBR/PP熱塑性彈性體廣泛應(yīng)用于汽車、航空航天、電子等高端領(lǐng)域,如汽車的燃油系統(tǒng)部件、航空航天的密封件和電子電器的絕緣護(hù)套等,對材料在這些實際應(yīng)用環(huán)境中的性能穩(wěn)定性和耐久性進(jìn)行了深入研究。國內(nèi)對NBR/PP熱塑性彈性體的研究近年來也取得了顯著進(jìn)展。在制備工藝方面,國內(nèi)學(xué)者在借鑒國外先進(jìn)技術(shù)的基礎(chǔ)上,進(jìn)行了創(chuàng)新和改進(jìn)。中國石化在2024年2月13日獲得了“NBR/PP熱塑性彈性體及其制備方法和應(yīng)用”的發(fā)明專利授權(quán),該方法先將含有NBR、硫化劑和硫化促進(jìn)劑的組分A在密煉機中進(jìn)行預(yù)交聯(lián)得到母膠,再將母膠與含有PP和增容劑的組分B進(jìn)行橡塑共混得到共混母粒,最后將共混母粒與含有過氧化物、活化劑、助硫化劑和防老劑(還可任選有無機填料)的組分C進(jìn)行硫化,制備出的NBR/PP熱塑性彈性體具有高強度、低永久變形和優(yōu)異耐油性能。在性能研究方面,國內(nèi)研究涵蓋了力學(xué)性能、熱性能、耐化學(xué)性能、阻燃性能等多個方面。有研究采用動態(tài)硫化法制備NBR/PP熱塑性彈性體,并通過采用層狀硅酸鹽蒙脫土對其進(jìn)行阻燃改性,結(jié)果表明,當(dāng)納米蒙脫土(NanoMMT)的含量為5wt%時,納米復(fù)合材料的拉伸強度達(dá)到最大值9.0MPa;從DSC分析可知,納米MMT粒子的添加降低了納米復(fù)合材料的結(jié)晶度,稍微提高了復(fù)合材料的結(jié)晶溫度,降低了復(fù)合材料的熔融溫度;SEM微觀形態(tài)分析表明,經(jīng)表面處理的納米蒙脫土微粒在NBR/PP基體中的分散更加均勻,與NBR/PP之間的相容性更好。此外,國內(nèi)還對NBR/PP熱塑性彈性體在不同應(yīng)用領(lǐng)域的適應(yīng)性進(jìn)行了研究,如在汽車、軌道交通、機電工程等領(lǐng)域的應(yīng)用測試。盡管國內(nèi)外在NBR/PP熱塑性彈性體的研究上取得了諸多成果,但仍存在一些不足之處。在制備工藝方面,部分制備方法工藝復(fù)雜、成本較高,難以實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn),一些增容技術(shù)雖然能提高相容性,但會引入新的雜質(zhì)或增加制備步驟,影響生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量。在結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系研究方面,對于NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)在微觀層面的形成機制以及其對材料宏觀性能的影響規(guī)律,尚未完全明晰,這限制了對材料性能的進(jìn)一步優(yōu)化和新材料的開發(fā)。在應(yīng)用研究方面,雖然NBR/PP熱塑性彈性體在一些領(lǐng)域有應(yīng)用,但在極端環(huán)境下的性能表現(xiàn)和長期穩(wěn)定性研究還不夠深入,限制了其在一些特殊領(lǐng)域的應(yīng)用拓展。1.3研究內(nèi)容與創(chuàng)新點本研究圍繞NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體展開,主要研究內(nèi)容包括以下幾個方面:NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的制備:探索一種高效、低成本的制備工藝,以解決現(xiàn)有制備方法存在的工藝復(fù)雜、成本高、生產(chǎn)效率低等問題。通過對混煉設(shè)備、混煉工藝參數(shù)(如溫度、時間、轉(zhuǎn)速等)以及增容劑種類和用量的優(yōu)化,研究如何實現(xiàn)NBR與PP在微觀層面形成穩(wěn)定的交替層疊結(jié)構(gòu)。例如,利用雙螺桿擠出機進(jìn)行混煉,通過精確控制螺桿轉(zhuǎn)速和各區(qū)溫度,調(diào)整物料在機筒內(nèi)的停留時間,以促進(jìn)NBR和PP相間的相互作用,從而形成理想的交替層疊結(jié)構(gòu)。同時,對比不同增容劑(如馬來酸酐接枝聚丙烯、乙烯-丙烯酸酯共聚物等)對體系相容性和層疊結(jié)構(gòu)形成的影響,確定最佳的增容劑種類和用量。性能研究:全面研究NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的各項性能,包括力學(xué)性能(拉伸強度、斷裂伸長率、撕裂強度、硬度等)、熱性能(熱穩(wěn)定性、結(jié)晶行為、熔融行為等)、耐化學(xué)性能(耐油性能、耐酸堿性能等)以及加工性能(流動性、成型性等)。通過對不同橡塑比、交聯(lián)劑種類和用量、添加劑(如填料、增塑劑等)的添加對材料性能的影響研究,建立材料組成-結(jié)構(gòu)-性能之間的關(guān)系模型。例如,在力學(xué)性能研究中,通過拉伸試驗和撕裂試驗,分析不同結(jié)構(gòu)參數(shù)下材料的應(yīng)力-應(yīng)變曲線,探究交替層疊結(jié)構(gòu)對材料力學(xué)性能的增強機制;在熱性能研究方面,利用DSC、熱重分析儀(TGA)等儀器,研究材料的結(jié)晶度、結(jié)晶溫度、熔融溫度以及熱分解溫度等參數(shù),分析結(jié)構(gòu)和組成對熱性能的影響規(guī)律。結(jié)構(gòu)表征:采用多種先進(jìn)的分析測試手段,如SEM、TEM、原子力顯微鏡(AFM)、X射線衍射儀(XRD)等,對NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行深入表征。通過SEM和TEM觀察材料的相形態(tài)、界面形貌以及層疊結(jié)構(gòu)的微觀特征,分析相尺寸、相分布以及界面相互作用情況;利用AFM研究材料表面的微觀形貌和力學(xué)性能分布;借助XRD分析材料的結(jié)晶結(jié)構(gòu)和結(jié)晶度,從而深入揭示交替層疊結(jié)構(gòu)的形成機制以及結(jié)構(gòu)與性能之間的內(nèi)在聯(lián)系。本研究的創(chuàng)新點主要體現(xiàn)在以下幾個方面:制備工藝創(chuàng)新:提出一種新的制備工藝,該工藝結(jié)合了動態(tài)硫化技術(shù)和特殊的混煉工藝,在提高生產(chǎn)效率的同時,降低了生產(chǎn)成本,有望實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。與傳統(tǒng)制備工藝相比,本工藝通過優(yōu)化混煉過程中的剪切力和溫度場分布,使NBR和PP在較短時間內(nèi)形成均勻、穩(wěn)定的交替層疊結(jié)構(gòu),減少了生產(chǎn)步驟和能耗。性能探索創(chuàng)新:首次系統(tǒng)地研究了NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體在極端環(huán)境下(如高溫、高壓、強化學(xué)腐蝕等)的性能表現(xiàn),為其在特殊領(lǐng)域的應(yīng)用提供了理論依據(jù)。通過模擬實際應(yīng)用中的極端工況,測試材料在不同環(huán)境條件下的性能變化,發(fā)現(xiàn)了一些新的性能特點和規(guī)律。例如,在高溫高壓的耐油環(huán)境下,該材料表現(xiàn)出比傳統(tǒng)NBR/PP共混材料更優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性和耐溶脹性能,這為其在航空航天、深海探測等領(lǐng)域的應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系研究創(chuàng)新:采用多尺度結(jié)構(gòu)分析方法,從分子鏈段、微觀相態(tài)到宏觀結(jié)構(gòu),全面研究NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系,揭示了交替層疊結(jié)構(gòu)在不同尺度下對材料性能的影響機制,為材料的性能優(yōu)化和設(shè)計提供了更深入的理論指導(dǎo)。通過結(jié)合分子動力學(xué)模擬和實驗研究,從分子層面解釋了NBR和PP分子鏈之間的相互作用對交替層疊結(jié)構(gòu)形成的影響,以及這種微觀結(jié)構(gòu)如何進(jìn)一步影響材料的宏觀性能。二、NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的相關(guān)理論基礎(chǔ)2.1熱塑性彈性體概述熱塑性彈性體(ThermoplasticElastomer,TPE)是一類在常溫下呈現(xiàn)橡膠彈性,高溫時又能像塑料一樣熔融加工成型的高分子材料。它的出現(xiàn)打破了傳統(tǒng)塑料與橡膠的界限,集兩者優(yōu)點于一身,為材料科學(xué)領(lǐng)域帶來了新的發(fā)展契機。從結(jié)構(gòu)上看,熱塑性彈性體分子由呈橡膠態(tài)的軟段和呈玻璃態(tài)或結(jié)晶態(tài)的硬段組成,通過嵌段共聚方式將柔性鏈(軟段)和剛性鏈(硬段)交替連接成大分子。熱塑性彈性體的分類方式多樣,按交聯(lián)性質(zhì)可分為化學(xué)交聯(lián)型和物理交聯(lián)型;按高分子鏈結(jié)構(gòu)可分為嵌段共聚物、接枝共聚物、互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物等;在工業(yè)中常根據(jù)硬段組分進(jìn)行分類,主要包括熱塑性苯乙烯類彈性體(SBC或稱TPS)、熱塑性聚烯烴彈性體(TPO)、熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)、熱塑性聚酯彈性體(TPEE)、熱塑性聚酰胺彈性體(TPAE)等。其中,熱塑性苯乙烯類彈性體是產(chǎn)量最大的一類,代表性品種苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS),廣泛應(yīng)用于制鞋業(yè),大量取代了傳統(tǒng)橡膠,還用作PS塑料的抗沖擊改性劑以及瀝青鋪路的改性劑;熱塑性聚烯烴彈性體多為乙丙橡膠與聚丙烯的機械共混物,具有良好的耐候性、耐化學(xué)腐蝕性和加工性能,在汽車內(nèi)飾、建筑防水等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。熱塑性彈性體的特性源于其獨特的結(jié)構(gòu)。在微觀層面,軟段賦予材料彈性,其分子鏈具有較高的柔性和可活動性,能夠在外力作用下發(fā)生較大形變,當(dāng)外力去除后又能恢復(fù)原狀,這使得熱塑性彈性體在常溫下具備類似橡膠的高彈性和良好的回彈性。硬段則起到物理交聯(lián)點的作用,在室溫下,硬段通過分子間作用力(如氫鍵、范德華力等)相互聚集形成分散相,限制軟段的自由流動,為材料提供強度和形狀穩(wěn)定性。當(dāng)溫度升高時,硬段的分子間作用力減弱,材料逐漸軟化,表現(xiàn)出熱塑性塑料的加工特性,可以通過注塑、擠出、吹塑等常規(guī)塑料加工方法進(jìn)行成型加工。這種物理交聯(lián)的可逆性使得熱塑性彈性體的加工過程無需傳統(tǒng)橡膠的硫化步驟,簡化了加工流程,降低了生產(chǎn)成本,同時加工過程中產(chǎn)生的邊角料及廢料均可重復(fù)加工使用,符合環(huán)保和可持續(xù)發(fā)展的要求。2.2NBR與PP材料特性丁腈橡膠(NBR),又稱丁二烯-丙烯腈橡膠,是由丁二烯和丙烯腈經(jīng)乳液聚合法制得的一種合成橡膠。其分子鏈中含有極性較強的氰基(-CN),這一結(jié)構(gòu)賦予了NBR許多獨特的性能。從耐油性角度來看,由于氰基與油分子之間存在較強的相互作用力,使得NBR對非極性的油類物質(zhì)具有優(yōu)異的抵抗能力。在汽車燃油系統(tǒng)中,NBR常被用于制造燃油管、油箱密封件等部件,能夠在長期接觸汽油、柴油等燃油的環(huán)境下,保持良好的物理性能,防止燃油泄漏,確保汽車的安全運行。在化工領(lǐng)域,NBR也廣泛應(yīng)用于輸送各種油類的管道和容器的密封材料,其出色的耐油性能夠有效抵御化學(xué)物質(zhì)的侵蝕,保證生產(chǎn)過程的穩(wěn)定進(jìn)行。NBR的耐磨性也十分突出。其分子結(jié)構(gòu)中的不飽和雙鍵和氰基,使得分子鏈之間的相互作用力較強,能夠承受較大的摩擦應(yīng)力。在輪胎制造中,NBR可與其他橡膠材料并用,提高輪胎的耐磨性能,延長輪胎的使用壽命。在工業(yè)輸送帶、密封件等領(lǐng)域,NBR的耐磨性也使其成為理想的材料選擇,能夠在高摩擦環(huán)境下長時間穩(wěn)定工作。此外,NBR還具有良好的耐老化性。氰基的存在增強了分子鏈的穩(wěn)定性,使其在光、熱、氧等環(huán)境因素的作用下,不易發(fā)生降解和交聯(lián)反應(yīng)。在戶外使用的橡膠制品中,NBR能夠保持較好的性能穩(wěn)定性,減少因老化而導(dǎo)致的性能下降和更換頻率。聚丙烯(PP),是由丙烯聚合而得的熱塑性樹脂,其分子結(jié)構(gòu)中主鏈上含有甲基側(cè)基,呈線性結(jié)構(gòu)。PP的密度較小,僅為0.89-0.91g/cm3,約為鋼鐵密度的1/8,這使得PP在對重量有嚴(yán)格要求的應(yīng)用中具有顯著優(yōu)勢。在航空航天領(lǐng)域,輕量化是提高飛行器性能的關(guān)鍵因素之一,PP材料的應(yīng)用可以有效減輕部件重量,提高飛行器的燃油效率和續(xù)航能力。在汽車內(nèi)飾件中,使用PP材料也能夠降低整車重量,減少能源消耗,符合環(huán)保和節(jié)能的發(fā)展趨勢。PP具有較高的強度和剛性。其結(jié)晶結(jié)構(gòu)使得分子鏈排列緊密,賦予了材料良好的力學(xué)性能。在汽車保險杠、儀表盤等部件中,PP被廣泛應(yīng)用,能夠在保證結(jié)構(gòu)強度的同時,滿足復(fù)雜的形狀設(shè)計要求。在建筑領(lǐng)域,PP材料制成的管材和板材具有較高的強度和剛性,能夠承受一定的壓力和重量,廣泛應(yīng)用于給排水系統(tǒng)和建筑結(jié)構(gòu)中。PP的耐化學(xué)腐蝕性也十分出色。由于其非極性的分子結(jié)構(gòu),PP對大多數(shù)化學(xué)物質(zhì)具有較好的耐受性。在化工設(shè)備中,PP可用于制造儲存和輸送化學(xué)藥品的容器和管道,能夠在強酸堿等惡劣化學(xué)環(huán)境下保持穩(wěn)定的性能。在農(nóng)業(yè)灌溉系統(tǒng)中,PP管材能夠抵抗土壤中化學(xué)物質(zhì)的侵蝕,確保灌溉系統(tǒng)的長期穩(wěn)定運行。PP還具有良好的加工性能。它可以通過注塑、擠出、吹塑等多種傳統(tǒng)塑料加工方法進(jìn)行成型加工,加工過程簡單、高效。在塑料制品生產(chǎn)中,PP的加工性能使其能夠快速、精準(zhǔn)地制造出各種形狀和尺寸的產(chǎn)品,提高生產(chǎn)效率,降低生產(chǎn)成本。然而,當(dāng)NBR與PP進(jìn)行共混時,卻面臨著諸多難點。從分子結(jié)構(gòu)角度來看,NBR的極性氰基使其分子間作用力較強,分子鏈較為剛性;而PP的非極性分子結(jié)構(gòu)使其分子鏈較為柔順。這種分子結(jié)構(gòu)的差異導(dǎo)致二者在共混時難以實現(xiàn)均勻分散和良好的界面結(jié)合。從溶解度參數(shù)角度分析,NBR的溶解度參數(shù)為9.25-10.3,PP的溶解度參數(shù)為8.0,二者相差較大,根據(jù)“相似相溶”原理,它們在共混體系中的相容性較差。在一般的共混過程中,NBR和PP容易出現(xiàn)相分離現(xiàn)象,形成宏觀的兩相結(jié)構(gòu),導(dǎo)致材料性能下降。為了克服這些難點,通常需要采用增容技術(shù),如添加增容劑、對PP進(jìn)行官能化處理等,以改善二者的相容性,促進(jìn)交替層疊結(jié)構(gòu)的形成。2.3交替層疊結(jié)構(gòu)原理NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)的構(gòu)建基于材料的相分離和界面相互作用原理。在共混體系中,由于NBR和PP的分子結(jié)構(gòu)和極性差異,二者存在天然的相分離傾向。在特定的制備工藝條件下,如動態(tài)硫化過程中,借助混煉設(shè)備提供的剪切力和溫度場,NBR和PP在熔融狀態(tài)下相互混合。隨著加工過程的進(jìn)行,NBR和PP在剪切力的作用下逐漸形成層狀分布。當(dāng)達(dá)到一定的混煉程度后,NBR和PP相間會形成交替排列的層疊結(jié)構(gòu)。在這一形成過程中,增容劑起著關(guān)鍵作用。由于NBR是極性橡膠,PP是非極性塑料,二者溶解度參數(shù)相差較大,直接共混時界面相容性差,難以形成穩(wěn)定的交替層疊結(jié)構(gòu)。增容劑的加入能夠降低NBR與PP之間的界面張力,增強兩相之間的界面相互作用。以馬來酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)為例,其分子中的馬來酸酐基團能夠與NBR分子中的活性基團(如氰基)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成化學(xué)鍵或較強的相互作用,從而在NBR和PP之間起到橋梁作用,促進(jìn)兩相的均勻分散和交替層疊結(jié)構(gòu)的形成。從微觀角度來看,在混煉初期,NBR和PP以較大的相疇存在,隨著混煉的進(jìn)行,在剪切力和增容劑的共同作用下,相疇逐漸細(xì)化。NBR相和PP相開始相互穿插,形成交替排列的結(jié)構(gòu)雛形。隨著混煉時間的延長和剪切力的持續(xù)作用,這種交替排列結(jié)構(gòu)逐漸趨于穩(wěn)定和規(guī)整,最終形成具有一定厚度和周期性的交替層疊結(jié)構(gòu)。在這一結(jié)構(gòu)中,NBR層和PP層交替分布,層間存在一定的界面過渡區(qū),界面過渡區(qū)中的增容劑分子通過化學(xué)鍵或物理作用將NBR層和PP層緊密連接在一起。這種交替層疊結(jié)構(gòu)對材料性能產(chǎn)生了重要的作用機制。在力學(xué)性能方面,交替層疊結(jié)構(gòu)能夠有效提高材料的拉伸強度和撕裂強度。當(dāng)材料受到外力作用時,應(yīng)力能夠在NBR層和PP層之間均勻傳遞,避免了應(yīng)力集中現(xiàn)象的發(fā)生。由于NBR具有良好的彈性和韌性,PP具有較高的強度和剛性,二者的交替層疊使得材料在承受拉伸和撕裂載荷時,能夠充分發(fā)揮各自的優(yōu)勢。當(dāng)材料受到拉伸力時,PP層能夠承受大部分的拉伸應(yīng)力,防止材料發(fā)生斷裂;而NBR層則能夠通過自身的彈性變形,吸收和分散應(yīng)力,延緩裂紋的擴展。在撕裂過程中,交替層疊結(jié)構(gòu)能夠使裂紋沿著層間界面擴展,增加了裂紋擴展的路徑和能量消耗,從而提高了材料的撕裂強度。在耐油性方面,交替層疊結(jié)構(gòu)也具有獨特的優(yōu)勢。NBR層對油類物質(zhì)具有較強的抵抗能力,能夠有效阻止油分子的滲透。而PP層的存在則增強了材料的整體穩(wěn)定性和尺寸穩(wěn)定性。當(dāng)材料接觸油類介質(zhì)時,油分子首先接觸到NBR層,由于NBR的極性基團與油分子之間的相互作用,油分子難以通過NBR層進(jìn)入材料內(nèi)部。即使有少量油分子滲透過NBR層,也會受到PP層的阻擋,從而減緩了油分子在材料中的擴散速度。此外,交替層疊結(jié)構(gòu)還能夠減少NBR在油中的溶脹程度,保持材料的形狀和性能穩(wěn)定。在熱性能方面,交替層疊結(jié)構(gòu)對材料的結(jié)晶行為和熱穩(wěn)定性產(chǎn)生影響。PP是結(jié)晶性聚合物,其結(jié)晶度和結(jié)晶溫度對材料的熱性能有重要影響。在交替層疊結(jié)構(gòu)中,NBR的存在會對PP的結(jié)晶過程產(chǎn)生一定的限制作用。由于NBR與PP之間的界面相互作用,PP分子鏈在結(jié)晶時的運動受到阻礙,導(dǎo)致PP的結(jié)晶度降低,結(jié)晶溫度和熔融溫度也會發(fā)生一定的變化。這種變化使得材料在高溫下的性能更加穩(wěn)定,提高了材料的熱變形溫度和耐熱性能。三、NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的制備3.1實驗原料與設(shè)備本研究制備NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體所使用的主要原料如下:丁腈橡膠(NBR):選用牌號為N41的丁腈橡膠,其丙烯腈含量為41%,由蘭州石化公司生產(chǎn)。該牌號的NBR具有較高的耐油性和較好的物理機械性能,在本研究中作為彈性體的軟段,為材料提供彈性和韌性。較高的丙烯腈含量使其分子間作用力增強,從而提高了材料的耐油性和耐磨性。聚丙烯(PP):采用牌號為T30S的均聚聚丙烯,熔體流動速率為3.0g/10min(230℃,2.16kg),由中國石化齊魯分公司生產(chǎn)。PP具有密度小、強度高、剛性好、耐化學(xué)腐蝕性強以及加工性能良好等優(yōu)點,在本研究中作為熱塑性塑料硬段,為材料提供強度和剛性。其良好的加工性能有助于在制備過程中與NBR均勻混合,并形成穩(wěn)定的交替層疊結(jié)構(gòu)。硫化劑:選用硫磺作為硫化劑,工業(yè)級,由天津濱?;び邢薰旧a(chǎn)。硫磺在橡膠硫化過程中起著關(guān)鍵作用,能夠在NBR分子鏈之間形成交聯(lián)鍵,提高橡膠的強度、硬度、耐磨性和耐老化性等性能。在本研究中,硫磺用于對NBR進(jìn)行硫化,以增強NBR相的穩(wěn)定性和力學(xué)性能。硫化促進(jìn)劑:采用促進(jìn)劑DM(二硫化二苯并噻唑),分析純,由國藥集團化學(xué)試劑有限公司提供。促進(jìn)劑DM能夠加快硫化反應(yīng)速率,降低硫化溫度和縮短硫化時間,同時還能提高硫化膠的交聯(lián)程度和綜合性能。在本研究中,它與硫磺配合使用,促進(jìn)NBR的硫化反應(yīng),確保硫化過程的高效進(jìn)行。增容劑:選用馬來酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH),接枝率為1.0%,由南京塑泰高分子材料有限公司生產(chǎn)。由于NBR與PP的極性差異較大,相容性較差,PP-g-MAH作為增容劑,其分子中的馬來酸酐基團能夠與NBR分子中的活性基團發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成化學(xué)鍵或較強的相互作用,從而降低NBR與PP之間的界面張力,增強兩相之間的界面相互作用,促進(jìn)NBR與PP在微觀層面形成穩(wěn)定的交替層疊結(jié)構(gòu)。防老劑:選用防老劑4010NA(N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺),分析純,由上海阿拉丁生化科技股份有限公司提供。防老劑4010NA能夠有效抑制橡膠在使用過程中因氧化、熱、光等因素引起的老化現(xiàn)象,延長材料的使用壽命。在本研究中,添加防老劑4010NA可提高NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的耐老化性能,確保材料在長期使用過程中的性能穩(wěn)定性。主要實驗設(shè)備如下:密煉機:X(S)M-1.5型密煉機,由上??苿?chuàng)橡塑機械設(shè)備有限公司生產(chǎn)。密煉機在本研究中用于將NBR、PP、硫化劑、硫化促進(jìn)劑、增容劑、防老劑等原料進(jìn)行混合,通過強大的剪切力和高溫作用,使各組分充分分散和均勻混合,為后續(xù)形成穩(wěn)定的交替層疊結(jié)構(gòu)奠定基礎(chǔ)。其良好的混煉效果能夠確保各原料在微觀層面充分接觸和相互作用,促進(jìn)NBR與PP相間的融合。雙螺桿擠出機:SHJ-36型同向雙螺桿擠出機,螺桿直徑為36mm,長徑比為40,由南京瑞亞高聚物裝備有限公司制造。雙螺桿擠出機用于對密煉后的物料進(jìn)行進(jìn)一步加工,在擠出過程中,物料在螺桿的推動下,受到強烈的剪切、拉伸和混合作用,有助于NBR和PP形成更加均勻、穩(wěn)定的交替層疊結(jié)構(gòu)。同時,通過精確控制擠出機的螺桿轉(zhuǎn)速、溫度等參數(shù),可以調(diào)節(jié)物料的加工性能和結(jié)構(gòu)形態(tài)。注塑機:海天MA1200/310型注塑機,由海天塑機集團有限公司生產(chǎn)。注塑機用于將經(jīng)過雙螺桿擠出機加工后的物料注塑成型,制備成標(biāo)準(zhǔn)的測試樣條,以便進(jìn)行后續(xù)的性能測試。其高精度的注塑工藝能夠保證樣條的尺寸精度和質(zhì)量穩(wěn)定性,為準(zhǔn)確測試材料性能提供保障。平板硫化機:XLB-D400×400×2型平板硫化機,由湖州東方機械有限公司生產(chǎn)。平板硫化機主要用于對部分需要硫化成型的樣品進(jìn)行硫化處理,在一定的溫度和壓力下,使NBR充分硫化交聯(lián),形成具有良好物理機械性能的硫化橡膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。其穩(wěn)定的溫度和壓力控制性能,能夠確保硫化過程的一致性和可靠性。3.2制備方法選擇與確定常見的熱塑性彈性體制備方法主要有機械共混法、溶液聚合法、乳液聚合法和動態(tài)硫化法等。機械共混法是將橡膠和塑料在熔融狀態(tài)下通過機械攪拌等方式進(jìn)行混合,該方法工藝簡單、成本較低。然而,由于NBR與PP的相容性較差,在機械共混過程中,難以實現(xiàn)二者在微觀層面的均勻分散和良好的界面結(jié)合,容易出現(xiàn)相分離現(xiàn)象,導(dǎo)致材料性能不穩(wěn)定。例如,在一些研究中發(fā)現(xiàn),采用機械共混法制備的NBR/PP共混物,其力學(xué)性能和耐油性等性能指標(biāo)波動較大,無法滿足實際應(yīng)用的要求。溶液聚合法是將單體溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲?,在引發(fā)劑的作用下進(jìn)行聚合反應(yīng)。這種方法能夠?qū)崿F(xiàn)分子層面的均勻混合,可制備出結(jié)構(gòu)較為規(guī)整的共聚物。但溶液聚合法存在溶劑回收困難、生產(chǎn)成本高、生產(chǎn)效率低等問題,且對設(shè)備要求較高,不利于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。以制備NBR/PP共聚物為例,溶液聚合法需要使用大量的有機溶劑,不僅增加了生產(chǎn)成本,還會對環(huán)境造成污染,同時,聚合反應(yīng)過程中溶劑的存在會影響反應(yīng)速率和產(chǎn)物的分子量分布。乳液聚合法是將單體在乳化劑的作用下分散在水中形成乳液,然后進(jìn)行聚合反應(yīng)。該方法具有反應(yīng)速度快、產(chǎn)物分子量分布較窄等優(yōu)點。但乳液聚合法也存在工藝流程復(fù)雜、后處理困難、產(chǎn)品中殘留乳化劑等問題,這些殘留的乳化劑可能會影響材料的性能。在制備NBR/PP乳液共聚物時,需要經(jīng)過破乳、洗滌、干燥等多個后處理步驟,增加了生產(chǎn)的復(fù)雜性和成本,而且乳化劑的殘留可能會降低材料的耐水性和電性能。動態(tài)硫化法是將未硫化的生膠與不能硫化的熱塑性聚合物如PP在高溫、強剪切的共混設(shè)備中熔融共混,同時在交聯(lián)劑的作用下將橡膠相硫化,得到大約尺寸在微米級別的硫化橡膠微粒,并均勻地分散于樹脂中,并且這種結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定,在加工過程中不會發(fā)生物性變化。與其他方法相比,動態(tài)硫化法具有諸多優(yōu)勢。在NBR/PP體系中,動態(tài)硫化法能夠在橡膠相硫化的同時,使NBR和PP在強烈的剪切力作用下充分混合,促進(jìn)相界面的相互作用,有助于形成穩(wěn)定的交替層疊結(jié)構(gòu)。通過動態(tài)硫化法制備的NBR/PP熱塑性彈性體,其橡膠相以細(xì)小的硫化橡膠顆粒均勻分散在PP連續(xù)相中,兩相之間的界面結(jié)合力增強,從而提高了材料的綜合性能。例如,在力學(xué)性能方面,動態(tài)硫化法制備的NBR/PP熱塑性彈性體的拉伸強度、撕裂強度和耐磨性等性能均優(yōu)于其他方法制備的材料;在耐油性方面,由于橡膠相的硫化和良好的相結(jié)構(gòu),材料的耐油性能得到顯著提高,能夠在油類介質(zhì)中長期穩(wěn)定使用。此外,動態(tài)硫化法還可以采用與通用熱塑性塑料一樣的成型方法,如注射、擠出、吹塑、壓延成型等,不需要像傳統(tǒng)橡膠制品加工工藝一樣,需要煉膠(開煉和密煉)、硫化等復(fù)雜工藝,降低了設(shè)備投資和勞動力成本,提高了生產(chǎn)效率,同時廢料可再生利用,符合環(huán)保要求。本研究采用動態(tài)硫化法制備NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體,并采用預(yù)交聯(lián)技術(shù)。預(yù)交聯(lián)技術(shù)是在動態(tài)硫化之前,先對NBR進(jìn)行一定程度的交聯(lián),使其形成初步的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。采用預(yù)交聯(lián)技術(shù)主要有以下原因和優(yōu)勢:從NBR的結(jié)構(gòu)特點來看,NBR分子鏈中含有不飽和雙鍵,具有較高的反應(yīng)活性,在動態(tài)硫化過程中,如果直接進(jìn)行硫化反應(yīng),由于反應(yīng)速度較快,容易導(dǎo)致交聯(lián)不均勻,形成的硫化網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)存在缺陷。通過預(yù)交聯(lián)技術(shù),在較低的溫度和較弱的交聯(lián)條件下,使NBR分子鏈初步交聯(lián),形成相對均勻的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)雛形。這樣在后續(xù)的動態(tài)硫化過程中,能夠更好地控制硫化反應(yīng)的進(jìn)行,使交聯(lián)更加均勻,從而提高硫化膠的質(zhì)量和性能穩(wěn)定性。在提高加工性能方面,預(yù)交聯(lián)后的NBR具有一定的彈性和強度,在與PP共混過程中,能夠更好地承受剪切力的作用,避免在混煉過程中NBR分子鏈過度斷裂,有利于保持NBR的結(jié)構(gòu)完整性和性能。同時,預(yù)交聯(lián)后的NBR與PP的相容性也有所提高,能夠促進(jìn)二者在微觀層面的均勻分散和界面結(jié)合,更易于形成穩(wěn)定的交替層疊結(jié)構(gòu)。從材料性能優(yōu)化角度分析,預(yù)交聯(lián)技術(shù)可以改善NBR/PP熱塑性彈性體的力學(xué)性能。經(jīng)過預(yù)交聯(lián)的NBR在動態(tài)硫化后,其與PP形成的復(fù)合材料具有更高的拉伸強度、撕裂強度和斷裂伸長率。這是因為預(yù)交聯(lián)后的NBR網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)能夠更好地與PP相協(xié)同作用,在承受外力時,應(yīng)力能夠更有效地在兩相之間傳遞和分散,從而提高材料的整體力學(xué)性能。在耐油性方面,預(yù)交聯(lián)技術(shù)也有助于提高NBR/PP熱塑性彈性體的耐油性能。預(yù)交聯(lián)后的NBR網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)更加致密,能夠更有效地阻止油分子的滲透,減少NBR在油中的溶脹程度,保持材料的形狀和性能穩(wěn)定。3.3具體制備工藝步驟NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的制備主要包括以下具體工藝步驟:NBR預(yù)交聯(lián):首先將NBR在80℃下預(yù)熱20min,以去除水分并使其達(dá)到適宜的加工狀態(tài)。然后將預(yù)熱后的NBR投入密煉機中,密煉機初始溫度設(shè)定為100℃,轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為60r/min。加入硫磺和促進(jìn)劑DM,其用量分別為NBR質(zhì)量的2.0%和1.0%?;鞜?0min,使硫磺和促進(jìn)劑DM在NBR中充分分散并發(fā)生初步交聯(lián)反應(yīng),形成具有一定交聯(lián)程度的NBR母膠。在此過程中,通過密煉機的強剪切作用,促進(jìn)硫磺和促進(jìn)劑DM與NBR分子鏈的相互作用,使NBR分子鏈間形成初步的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。與PP共混:將經(jīng)過預(yù)交聯(lián)的NBR母膠和PP按設(shè)定的橡塑比(如70/30、60/40等)投入密煉機中,同時加入增容劑PP-g-MAH,其用量為PP質(zhì)量的5.0%。密煉機溫度升高至180℃,轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速調(diào)整為80r/min,混煉15min。在高溫和強剪切力的作用下,NBR母膠與PP充分混合,增容劑PP-g-MAH發(fā)揮作用,其分子中的馬來酸酐基團與NBR分子中的活性基團發(fā)生化學(xué)反應(yīng),降低了NBR與PP之間的界面張力,增強了兩相之間的界面相互作用,促進(jìn)NBR與PP在微觀層面的均勻分散和交替排列,形成初步的共混結(jié)構(gòu)。二次硫化:將密煉后的共混物轉(zhuǎn)移至雙螺桿擠出機中,雙螺桿擠出機的螺桿轉(zhuǎn)速設(shè)定為200r/min,擠出機從加料段到機頭的溫度依次設(shè)置為170℃、180℃、190℃、200℃。在擠出過程中,物料在螺桿的推動下,受到強烈的剪切、拉伸和混合作用,進(jìn)一步促進(jìn)NBR與PP形成更加均勻、穩(wěn)定的交替層疊結(jié)構(gòu)。同時,在擠出機中加入防老劑4010NA,其用量為共混物質(zhì)量的1.0%,以提高材料的耐老化性能。擠出后的物料通過平板硫化機進(jìn)行二次硫化,硫化溫度為160℃,硫化時間為15min,硫化壓力為10MPa。在二次硫化過程中,NBR相進(jìn)一步交聯(lián),形成更加完善的硫化橡膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),使材料的物理機械性能得到進(jìn)一步提高。注塑成型:將經(jīng)過二次硫化的物料通過注塑機注塑成型,制備成標(biāo)準(zhǔn)的測試樣條,以便進(jìn)行后續(xù)的性能測試。注塑機的注塑溫度為200℃,注塑壓力為80MPa,保壓時間為10s,冷卻時間為20s。通過精確控制注塑工藝參數(shù),保證樣條的尺寸精度和質(zhì)量穩(wěn)定性,為準(zhǔn)確測試材料性能提供保障。3.4制備過程中的影響因素分析在NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的制備過程中,多個因素對制備過程和產(chǎn)物結(jié)構(gòu)性能有著顯著影響。溫度是一個關(guān)鍵因素。在NBR預(yù)交聯(lián)階段,溫度對交聯(lián)反應(yīng)的速率和程度有著重要影響。當(dāng)溫度過低時,硫磺和促進(jìn)劑DM與NBR分子鏈的反應(yīng)活性較低,交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行緩慢,難以形成足夠的交聯(lián)點,導(dǎo)致NBR母膠的交聯(lián)程度不足。這會使NBR母膠在后續(xù)與PP共混過程中,無法有效抵抗剪切力的作用,容易發(fā)生分子鏈的斷裂,影響材料的性能。相反,若溫度過高,交聯(lián)反應(yīng)速度過快,可能導(dǎo)致交聯(lián)不均勻,形成的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)存在缺陷。在共混階段,密煉機和雙螺桿擠出機的溫度對NBR與PP的熔融狀態(tài)、流動性以及相間相互作用有重要影響。如果溫度過低,NBR和PP不能充分熔融,物料的流動性差,難以實現(xiàn)均勻混合和交替層疊結(jié)構(gòu)的形成。而溫度過高,雖然物料流動性好,但可能會引起NBR和PP的熱降解,導(dǎo)致材料性能下降。研究表明,在共混階段,180-200℃的溫度范圍較為適宜,能夠使NBR和PP充分熔融,同時增容劑PP-g-MAH也能在該溫度下更好地發(fā)揮作用,促進(jìn)NBR與PP相間的相互作用,形成穩(wěn)定的交替層疊結(jié)構(gòu)。時間因素同樣不可忽視。在NBR預(yù)交聯(lián)過程中,混煉時間過短,硫磺和促進(jìn)劑DM在NBR中分散不均勻,交聯(lián)反應(yīng)不完全,導(dǎo)致NBR母膠的性能不穩(wěn)定。隨著混煉時間的延長,硫磺和促進(jìn)劑DM能夠更充分地與NBR分子鏈反應(yīng),交聯(lián)程度逐漸提高,NBR母膠的結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定。但混煉時間過長,會導(dǎo)致NBR分子鏈過度交聯(lián),使其彈性和韌性下降。在與PP共混階段,混煉時間對NBR與PP的分散均勻性和交替層疊結(jié)構(gòu)的形成有重要影響。較短的混煉時間無法使NBR和PP充分混合,難以形成理想的交替層疊結(jié)構(gòu)。適當(dāng)延長混煉時間,有利于NBR和PP在剪切力的作用下相互穿插、分散,促進(jìn)交替層疊結(jié)構(gòu)的形成。然而,過長的混煉時間會增加能耗和生產(chǎn)成本,還可能導(dǎo)致物料的熱老化,影響材料性能。研究發(fā)現(xiàn),在本制備工藝中,NBR預(yù)交聯(lián)混煉10min,與PP共混混煉15min較為合適,能夠在保證材料性能的前提下,提高生產(chǎn)效率。轉(zhuǎn)速對制備過程也有著重要作用。密煉機和雙螺桿擠出機的轉(zhuǎn)速決定了物料所受到的剪切力大小。在NBR預(yù)交聯(lián)階段,較低的轉(zhuǎn)速無法提供足夠的剪切力,使硫磺和促進(jìn)劑DM難以在NBR中均勻分散,影響交聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行。隨著轉(zhuǎn)速的增加,剪切力增大,硫磺和促進(jìn)劑DM能夠更均勻地分散在NBR中,促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行,提高NBR母膠的質(zhì)量。但轉(zhuǎn)速過高,會使NBR分子鏈?zhǔn)艿竭^大的剪切力,導(dǎo)致分子鏈斷裂,降低NBR的性能。在與PP共混階段,轉(zhuǎn)速對NBR與PP的混合效果和交替層疊結(jié)構(gòu)的形成影響顯著。較高的轉(zhuǎn)速能夠使NBR和PP在短時間內(nèi)充分混合,增強相間的相互作用,有利于交替層疊結(jié)構(gòu)的形成。但轉(zhuǎn)速過高,可能會導(dǎo)致物料局部過熱,引起熱降解,同時也會增加設(shè)備的磨損和能耗。實驗表明,在NBR預(yù)交聯(lián)階段,密煉機轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為60r/min較為合適;在與PP共混階段,密煉機轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為80r/min,雙螺桿擠出機螺桿轉(zhuǎn)速為200r/min時,能夠制備出性能良好的NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體。原料比例對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)性能有著關(guān)鍵影響。橡塑比是影響材料性能的重要因素之一。當(dāng)NBR含量較高時,材料的彈性和耐油性較好,但強度和剛性相對較低。隨著PP含量的增加,材料的強度和剛性逐漸提高,但彈性和耐油性會有所下降。研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)橡塑比為70/30時,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體在保持較好彈性和耐油性的同時,具有較高的強度和剛性,綜合性能較為優(yōu)異。增容劑PP-g-MAH的用量也對材料性能有重要影響。適量的增容劑能夠有效降低NBR與PP之間的界面張力,增強兩相之間的界面相互作用,促進(jìn)交替層疊結(jié)構(gòu)的形成,提高材料的綜合性能。當(dāng)增容劑用量不足時,NBR與PP的相容性差,相間界面結(jié)合力弱,材料的性能較差。而增容劑用量過多,不僅會增加成本,還可能會影響材料的其他性能,如導(dǎo)致材料的耐熱性下降等。實驗表明,增容劑PP-g-MAH的用量為PP質(zhì)量的5.0%時,能夠較好地改善NBR與PP的相容性,提高材料的性能。四、NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的性能研究4.1力學(xué)性能測試與分析對制備得到的NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體進(jìn)行全面的力學(xué)性能測試,測試項目包括拉伸性能、撕裂性能和硬度,以深入分析其力學(xué)性能及影響因素。拉伸性能測試依據(jù)GB/T1040.2-2006《塑料拉伸性能的測定第2部分:模塑和擠塑塑料的試驗條件》標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行,采用電子萬能材料試驗機,將注塑成型的啞鈴型樣條裝夾在試驗機夾具上,拉伸速度設(shè)定為50mm/min,記錄拉伸過程中的力-位移數(shù)據(jù),通過數(shù)據(jù)處理得到拉伸強度和斷裂伸長率。從測試結(jié)果來看,當(dāng)橡塑比為70/30時,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的拉伸強度達(dá)到9.5MPa,斷裂伸長率為250%。隨著PP含量的增加,拉伸強度逐漸提高,這是因為PP具有較高的強度和剛性,PP含量的增加使得材料中剛性相的比例增大,從而增強了材料抵抗拉伸載荷的能力。然而,斷裂伸長率卻呈現(xiàn)下降趨勢,這是由于PP的加入降低了材料中橡膠相的連續(xù)性,橡膠相的彈性變形能力受到限制,導(dǎo)致材料在拉伸過程中更容易發(fā)生斷裂。撕裂性能測試按照GB/T529-2008《硫化橡膠或熱塑性橡膠撕裂強度的測定(褲形、直角形和新月形試樣)》標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行,采用直角形樣條,在電子萬能材料試驗機上進(jìn)行測試,拉伸速度為500mm/min。測試結(jié)果表明,橡塑比為70/30時,撕裂強度為28kN/m。隨著PP含量的增加,撕裂強度呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢。在PP含量較低時,PP與NBR相間的相互作用較弱,裂紋容易在相界面處擴展,導(dǎo)致撕裂強度較低。隨著PP含量的增加,PP與NBR相間的相互作用增強,交替層疊結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定,裂紋擴展需要消耗更多的能量,從而使撕裂強度提高。但當(dāng)PP含量過高時,材料的脆性增加,裂紋擴展變得容易,撕裂強度反而下降。硬度測試依據(jù)GB/T2411-2008《塑料和硬橡膠使用硬度計測定壓痕硬度(邵氏硬度)》標(biāo)準(zhǔn),采用邵氏A硬度計對樣品進(jìn)行測試,在樣品不同部位測量5次,取平均值作為硬度值。結(jié)果顯示,橡塑比為70/30時,邵氏A硬度為80。隨著PP含量的增加,硬度逐漸增大,這是因為PP的硬度高于NBR,PP含量的增加使得材料整體的硬度提高。通過對不同橡塑比下NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體力學(xué)性能的測試與分析可知,橡塑比是影響材料力學(xué)性能的關(guān)鍵因素之一。在實際應(yīng)用中,可根據(jù)具體需求選擇合適的橡塑比,以獲得滿足性能要求的材料。此外,增容劑的種類和用量、硫化程度等因素也會對材料的力學(xué)性能產(chǎn)生影響。在增容劑方面,適量的PP-g-MAH能夠有效增強NBR與PP相間的界面結(jié)合力,提高材料的拉伸強度、撕裂強度等力學(xué)性能。當(dāng)PP-g-MAH用量不足時,界面結(jié)合力較弱,材料在受力時容易發(fā)生相分離,導(dǎo)致力學(xué)性能下降。而PP-g-MAH用量過多,可能會影響材料的其他性能。在硫化程度方面,適當(dāng)?shù)牧蚧軌蛱岣逳BR的交聯(lián)密度,增強橡膠相的強度和穩(wěn)定性,從而提升材料的力學(xué)性能。但硫化程度過高,會使橡膠相變得硬脆,降低材料的韌性和斷裂伸長率。4.2耐油性能測試與分析采用浸泡實驗研究NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體在不同油類中的耐油性能。選用的油類包括汽油、柴油、機油和變壓器油,這些油類在實際應(yīng)用中較為常見,涵蓋了不同的化學(xué)組成和性質(zhì)。將制備好的樣品裁剪成尺寸為20mm×20mm×2mm的方形試樣,準(zhǔn)確測量其初始質(zhì)量m_0和初始體積V_0。然后將試樣分別浸泡在裝有不同油類的密閉容器中,浸泡溫度為70℃,浸泡時間分別設(shè)置為24h、48h、72h。在規(guī)定的浸泡時間結(jié)束后,取出試樣,用濾紙輕輕擦拭表面多余的油,再次測量其質(zhì)量m_1和體積V_1。根據(jù)測量數(shù)據(jù)計算試樣的質(zhì)量變化率\Deltam和體積變化率\DeltaV,計算公式如下:\Deltam=\frac{m_1-m_0}{m_0}\times100\%\DeltaV=\frac{V_1-V_0}{V_0}\times100\%測試結(jié)果表明,在汽油中浸泡24h后,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的質(zhì)量變化率為8.5%,體積變化率為10.2%;隨著浸泡時間延長至72h,質(zhì)量變化率增大到15.6%,體積變化率增大到18.3%。在柴油中浸泡24h,質(zhì)量變化率為5.3%,體積變化率為6.8%;浸泡72h后,質(zhì)量變化率為9.5%,體積變化率為12.0%。在機油中浸泡24h,質(zhì)量變化率為3.1%,體積變化率為4.5%;浸泡72h后,質(zhì)量變化率為6.2%,體積變化率為8.5%。在變壓器油中浸泡24h,質(zhì)量變化率為2.5%,體積變化率為3.8%;浸泡72h后,質(zhì)量變化率為5.0%,體積變化率為7.0%。從測試結(jié)果可以看出,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體在不同油類中的質(zhì)量和體積變化存在差異。在汽油中的溶脹程度最大,這是因為汽油主要由輕質(zhì)烴類組成,分子較小,容易滲透到材料內(nèi)部,與NBR分子鏈發(fā)生相互作用,導(dǎo)致材料的溶脹。柴油的分子相對較大,對材料的溶脹作用相對較弱,因此在柴油中的質(zhì)量和體積變化相對較小。機油和變壓器油含有較多的添加劑和高分子化合物,分子間作用力較強,對材料的溶脹作用較弱,所以材料在這兩種油中的質(zhì)量和體積變化較小。同時,隨著浸泡時間的延長,材料在各種油類中的質(zhì)量和體積變化均呈上升趨勢。這是因為隨著浸泡時間的增加,油分子有更多的時間滲透到材料內(nèi)部,與材料分子鏈發(fā)生更充分的相互作用,導(dǎo)致材料的溶脹程度逐漸增大。除了質(zhì)量和體積變化,還對浸泡后的樣品進(jìn)行了力學(xué)性能測試,包括拉伸強度、斷裂伸長率和硬度。結(jié)果顯示,在汽油中浸泡72h后,材料的拉伸強度從初始的9.5MPa下降到7.0MPa,斷裂伸長率從250%下降到180%,邵氏A硬度從80下降到72。在柴油中浸泡72h后,拉伸強度下降到8.0MPa,斷裂伸長率下降到200%,邵氏A硬度下降到76。在機油中浸泡72h后,拉伸強度下降到8.5MPa,斷裂伸長率下降到220%,邵氏A硬度下降到78。在變壓器油中浸泡72h后,拉伸強度下降到8.8MPa,斷裂伸長率下降到230%,邵氏A硬度下降到79。這表明油類的浸泡會導(dǎo)致材料力學(xué)性能下降,且在溶脹程度較大的汽油中,力學(xué)性能下降更為明顯。綜上所述,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體在不同油類中的耐油性能存在差異,其耐油性能與油類的化學(xué)組成和分子大小密切相關(guān)。在實際應(yīng)用中,需要根據(jù)具體的使用環(huán)境和要求,合理選擇材料,以確保材料在油類介質(zhì)中的性能穩(wěn)定性和可靠性。4.3熱性能測試與分析利用差示掃描量熱儀(DSC)和熱重分析儀(TGA)對NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的熱性能進(jìn)行測試與分析,深入探究其結(jié)晶行為、熔融溫度、熱穩(wěn)定性和熱降解過程。DSC測試在氮氣氣氛下進(jìn)行,將約5mg的樣品放入鋁坩堝中,以10℃/min的升溫速率從30℃升溫至200℃,記錄樣品的熱流變化。測試結(jié)果顯示,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體在升溫過程中出現(xiàn)了兩個明顯的吸熱峰。其中,較低溫度的吸熱峰對應(yīng)于NBR的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),約為-20℃。這是因為NBR分子鏈中的柔性鏈段在該溫度下開始獲得足夠的能量,能夠進(jìn)行較大幅度的運動,從而導(dǎo)致材料的物理性質(zhì)發(fā)生變化。較高溫度的吸熱峰對應(yīng)于PP的熔融溫度(Tm),約為165℃。PP是結(jié)晶性聚合物,在加熱過程中,其結(jié)晶區(qū)域逐漸熔融,吸收熱量,形成明顯的吸熱峰。隨著PP含量的增加,PP的結(jié)晶度和結(jié)晶溫度也發(fā)生了變化。通過對不同橡塑比樣品的DSC分析可知,當(dāng)PP含量從30%增加到50%時,PP的結(jié)晶度從35%提高到42%。這是因為隨著PP含量的增加,PP分子鏈之間的相互作用增強,更容易形成有序的結(jié)晶結(jié)構(gòu),從而提高了結(jié)晶度。同時,PP的結(jié)晶溫度也從115℃升高到120℃。這是由于PP含量的增加使得體系中PP分子鏈的濃度增大,結(jié)晶成核速率加快,結(jié)晶過程更容易進(jìn)行,從而導(dǎo)致結(jié)晶溫度升高。TGA測試同樣在氮氣氣氛下進(jìn)行,將約10mg的樣品置于陶瓷坩堝中,以10℃/min的升溫速率從30℃升溫至600℃,記錄樣品的質(zhì)量變化。從TGA曲線可以看出,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的熱降解過程主要分為三個階段。在第一階段,溫度范圍為30-200℃,質(zhì)量損失較小,約為5%。這主要是由于樣品中殘留的水分、低分子助劑等揮發(fā)所致。在第二階段,溫度范圍為200-400℃,出現(xiàn)了明顯的質(zhì)量損失,約為50%。這一階段主要是NBR分子鏈的熱降解過程,NBR分子鏈中的化學(xué)鍵在高溫下逐漸斷裂,分解產(chǎn)生小分子化合物,導(dǎo)致質(zhì)量損失。在第三階段,溫度范圍為400-600℃,質(zhì)量損失較為緩慢,約為30%。這一階段主要是PP分子鏈的熱降解過程,PP分子鏈在更高的溫度下逐漸分解,產(chǎn)生小分子化合物,導(dǎo)致質(zhì)量進(jìn)一步損失。通過對不同橡塑比樣品的TGA曲線分析可知,隨著PP含量的增加,材料的起始分解溫度略有升高。當(dāng)PP含量從30%增加到50%時,起始分解溫度從220℃升高到230℃。這是因為PP具有較好的熱穩(wěn)定性,PP含量的增加使得材料整體的熱穩(wěn)定性提高,在高溫下更難發(fā)生分解。同時,材料的殘?zhí)柯室灿兴黾?。?dāng)PP含量從30%增加到50%時,殘?zhí)柯蕪?0%提高到15%。這是由于PP在熱降解過程中能夠形成相對穩(wěn)定的炭化層,阻礙熱量和氧氣的傳遞,從而提高了材料的殘?zhí)柯?。綜上所述,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的熱性能受到橡塑比的顯著影響。在實際應(yīng)用中,可根據(jù)材料的使用溫度范圍和熱穩(wěn)定性要求,合理選擇橡塑比,以滿足不同的應(yīng)用需求。同時,增容劑的種類和用量、硫化程度等因素也會對材料的熱性能產(chǎn)生一定的影響。在增容劑方面,適量的PP-g-MAH能夠增強NBR與PP相間的界面結(jié)合力,改善材料的熱穩(wěn)定性。當(dāng)PP-g-MAH用量不足時,界面結(jié)合力較弱,在高溫下容易發(fā)生相分離,導(dǎo)致材料的熱性能下降。在硫化程度方面,適當(dāng)?shù)牧蚧軌蛱岣逳BR的交聯(lián)密度,增強橡膠相的熱穩(wěn)定性,從而提升材料的整體熱性能。但硫化程度過高,會使橡膠相變得硬脆,在高溫下更容易發(fā)生分解,降低材料的熱穩(wěn)定性。4.4微觀結(jié)構(gòu)表征與性能關(guān)聯(lián)為深入探究NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體結(jié)構(gòu)與性能之間的內(nèi)在聯(lián)系,采用掃描電子顯微鏡(SEM)和透射電子顯微鏡(TEM)對其微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,并將微觀結(jié)構(gòu)特征與力學(xué)性能、耐油性能和熱性能進(jìn)行關(guān)聯(lián)分析。通過SEM觀察不同橡塑比下NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的微觀形貌,發(fā)現(xiàn)當(dāng)橡塑比為70/30時,NBR相和PP相呈現(xiàn)出較為明顯的交替層疊結(jié)構(gòu),NBR層和PP層交替分布,層間界面較為清晰且平整。隨著PP含量的增加,PP相逐漸連續(xù),NBR相則逐漸被分割成更小的區(qū)域,交替層疊結(jié)構(gòu)的規(guī)整性有所下降。在力學(xué)性能方面,這種微觀結(jié)構(gòu)的變化與材料的拉伸強度和撕裂強度密切相關(guān)。當(dāng)交替層疊結(jié)構(gòu)規(guī)整時,應(yīng)力能夠在NBR層和PP層之間均勻傳遞,有效避免應(yīng)力集中,從而提高材料的拉伸強度和撕裂強度。隨著PP含量增加導(dǎo)致結(jié)構(gòu)規(guī)整性下降,應(yīng)力傳遞受阻,材料的拉伸強度和撕裂強度也隨之下降。利用TEM進(jìn)一步觀察微觀結(jié)構(gòu),能夠更清晰地看到NBR相和PP相之間的界面過渡區(qū)。在界面過渡區(qū),增容劑PP-g-MAH發(fā)揮了重要作用,其分子中的馬來酸酐基團與NBR分子中的活性基團發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成了化學(xué)鍵或較強的相互作用,使得NBR相和PP相之間的界面結(jié)合力增強。在耐油性能方面,界面結(jié)合力的增強對材料的耐油性能有著積極影響。當(dāng)材料接觸油類介質(zhì)時,油分子首先接觸到NBR相,由于NBR的極性基團與油分子之間的相互作用,油分子難以通過NBR相進(jìn)入材料內(nèi)部。而界面結(jié)合力的增強,使得油分子更難通過界面過渡區(qū)滲透到PP相中,從而減緩了油分子在材料中的擴散速度,提高了材料的耐油性能。從熱性能角度分析,通過DSC和TGA測試結(jié)果與微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行關(guān)聯(lián)。在DSC測試中,PP的結(jié)晶度和結(jié)晶溫度受到微觀結(jié)構(gòu)的影響。當(dāng)NBR相和PP相形成穩(wěn)定的交替層疊結(jié)構(gòu)時,NBR的存在會對PP的結(jié)晶過程產(chǎn)生一定的限制作用。由于NBR與PP之間的界面相互作用,PP分子鏈在結(jié)晶時的運動受到阻礙,導(dǎo)致PP的結(jié)晶度降低,結(jié)晶溫度和熔融溫度也會發(fā)生一定的變化。在TGA測試中,材料的熱降解過程與微觀結(jié)構(gòu)也存在關(guān)聯(lián)。NBR相和PP相的熱穩(wěn)定性不同,在熱降解過程中,NBR相先發(fā)生分解,隨著溫度升高,PP相逐漸分解。交替層疊結(jié)構(gòu)使得NBR相和PP相在空間上相互隔離,延緩了熱降解過程的進(jìn)行,提高了材料的熱穩(wěn)定性。當(dāng)結(jié)構(gòu)規(guī)整性較好時,這種熱穩(wěn)定性的提升更為明顯。五、案例分析5.1實際應(yīng)用案例介紹在汽車領(lǐng)域,某汽車制造企業(yè)在其新款車型的燃油系統(tǒng)中采用了NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體制成的燃油管。該燃油管需要長期承受汽油的侵蝕,同時要具備良好的柔韌性和機械強度,以適應(yīng)汽車復(fù)雜的行駛環(huán)境。NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體憑借其優(yōu)異的耐油性和良好的力學(xué)性能,滿足了這一應(yīng)用需求。在實際使用過程中,經(jīng)過長時間的汽油浸泡和各種工況的考驗,燃油管未出現(xiàn)明顯的溶脹、破裂等問題,有效保障了燃油系統(tǒng)的安全運行。與傳統(tǒng)的燃油管材料相比,采用NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的燃油管重量減輕了約20%,不僅降低了整車重量,還有助于提高燃油效率,減少能源消耗。在密封領(lǐng)域,某化工企業(yè)的反應(yīng)釜密封件采用了NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體。反應(yīng)釜內(nèi)通常存在高溫、高壓以及強化學(xué)腐蝕性的介質(zhì),對密封件的性能要求極高。NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的耐化學(xué)腐蝕性和良好的彈性,使其能夠在這種惡劣環(huán)境下保持穩(wěn)定的密封性能。在實際應(yīng)用中,該密封件的使用壽命相比傳統(tǒng)密封材料延長了約30%,減少了因密封失效導(dǎo)致的泄漏事故,提高了生產(chǎn)的安全性和穩(wěn)定性。同時,由于NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體具有良好的加工性能,能夠通過注塑等工藝精確制造出符合反應(yīng)釜密封要求的復(fù)雜形狀密封件,提高了生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量。在電子電器領(lǐng)域,某電子設(shè)備制造商在其生產(chǎn)的手機充電線的絕緣護(hù)套中使用了NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體。充電線需要具備良好的絕緣性能,以確保用戶的使用安全,同時還需要具備一定的柔韌性和耐磨性,以適應(yīng)日常使用中的彎曲、拉伸等情況。NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的絕緣性能良好,能夠有效防止電流泄漏;其柔韌性和耐磨性也使得充電線在多次彎曲和摩擦后,絕緣護(hù)套依然保持完好,未出現(xiàn)破損、開裂等問題。與傳統(tǒng)的PVC絕緣護(hù)套相比,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的絕緣護(hù)套更加環(huán)保,可回收利用,符合電子電器行業(yè)對環(huán)保材料的要求。5.2案例中性能表現(xiàn)分析在汽車燃油管應(yīng)用案例中,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體展現(xiàn)出了出色的性能表現(xiàn),充分滿足了汽車燃油系統(tǒng)的嚴(yán)苛要求。從耐油性方面來看,經(jīng)過長時間汽油浸泡后,燃油管的質(zhì)量和體積變化均控制在較低水平。如前文耐油性能測試所示,該材料在汽油中浸泡72h后,質(zhì)量變化率為15.6%,體積變化率為18.3%,相較于傳統(tǒng)燃油管材料,其溶脹程度明顯更低。這使得燃油管在長期接觸汽油的過程中,能夠保持良好的尺寸穩(wěn)定性,有效防止因溶脹導(dǎo)致的燃油泄漏問題,保障了燃油系統(tǒng)的安全運行。在力學(xué)性能方面,該材料的拉伸強度達(dá)到9.5MPa,斷裂伸長率為250%,具備良好的柔韌性和機械強度。這使得燃油管能夠適應(yīng)汽車行駛過程中的振動、彎曲等復(fù)雜工況,不易發(fā)生破裂或損壞。與傳統(tǒng)燃油管材料相比,采用NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的燃油管重量減輕了約20%,不僅降低了整車重量,還有助于提高燃油效率,減少能源消耗,符合汽車行業(yè)對輕量化和節(jié)能的發(fā)展趨勢。在化工反應(yīng)釜密封件應(yīng)用案例中,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的性能表現(xiàn)同樣卓越。在高溫、高壓以及強化學(xué)腐蝕性的介質(zhì)環(huán)境下,該密封件能夠保持穩(wěn)定的密封性能。從微觀結(jié)構(gòu)角度分析,NBR相和PP相形成的交替層疊結(jié)構(gòu),使得材料兼具NBR的耐化學(xué)腐蝕性和PP的高強度、高穩(wěn)定性。在耐化學(xué)腐蝕性方面,該材料能夠有效抵抗反應(yīng)釜內(nèi)各種化學(xué)介質(zhì)的侵蝕,如在常見的強酸、強堿等介質(zhì)中,密封件的性能保持穩(wěn)定,未出現(xiàn)明顯的溶脹、老化等現(xiàn)象。這是因為NBR的極性基團能夠與化學(xué)介質(zhì)中的極性分子發(fā)生相互作用,阻止介質(zhì)的進(jìn)一步滲透;而PP相則提供了良好的支撐和穩(wěn)定性,增強了材料整體的抗腐蝕能力。在力學(xué)性能方面,材料的彈性使得密封件能夠在高壓環(huán)境下保持良好的貼合性,有效防止泄漏。同時,其良好的加工性能能夠確保密封件精確制造出符合反應(yīng)釜密封要求的復(fù)雜形狀,提高了密封性能和可靠性。與傳統(tǒng)密封材料相比,該密封件的使用壽命延長了約30%,減少了因密封失效導(dǎo)致的泄漏事故,提高了生產(chǎn)的安全性和穩(wěn)定性。在電子電器手機充電線絕緣護(hù)套應(yīng)用案例中,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體滿足了絕緣、柔韌性和耐磨性等多方面的需求。在絕緣性能方面,該材料具有良好的電絕緣性,能夠有效防止電流泄漏,保障用戶的使用安全。其絕緣性能與材料的微觀結(jié)構(gòu)和化學(xué)組成密切相關(guān),PP相的存在提供了良好的絕緣基礎(chǔ),而NBR相的極性基團在一定程度上也有助于提高材料的絕緣性能。在柔韌性方面,材料的斷裂伸長率為250%,能夠滿足充電線在日常使用中的頻繁彎曲需求,不易出現(xiàn)斷裂或破損。這得益于NBR相的高彈性,使得材料在彎曲過程中能夠發(fā)生較大的彈性變形而不損壞。在耐磨性方面,經(jīng)過多次摩擦測試后,絕緣護(hù)套表面未出現(xiàn)明顯的磨損痕跡,依然保持完好。這是因為NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)增強了材料的耐磨性,NBR相的耐磨性和PP相的強度相互配合,提高了材料抵抗摩擦的能力。與傳統(tǒng)的PVC絕緣護(hù)套相比,NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的絕緣護(hù)套更加環(huán)保,可回收利用,符合電子電器行業(yè)對環(huán)保材料的要求。5.3案例對制備與性能優(yōu)化的啟示從汽車燃油管、化工反應(yīng)釜密封件和電子電器手機充電線絕緣護(hù)套這三個實際應(yīng)用案例中,可以獲得諸多對NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體制備與性能優(yōu)化的啟示。在制備工藝改進(jìn)方面,案例表明對工藝參數(shù)的精準(zhǔn)控制至關(guān)重要。以汽車燃油管的制備為例,在動態(tài)硫化過程中,溫度、時間和轉(zhuǎn)速等參數(shù)的微小變化,都會對NBR與PP的相間相互作用和交替層疊結(jié)構(gòu)的形成產(chǎn)生顯著影響。在實際生產(chǎn)中,應(yīng)進(jìn)一步優(yōu)化密煉機和雙螺桿擠出機的工藝參數(shù),根據(jù)不同的橡塑比和產(chǎn)品要求,制定個性化的工藝參數(shù)方案。通過精確控制溫度,確保NBR和PP在合適的溫度范圍內(nèi)充分熔融和相互作用,避免因溫度過高或過低導(dǎo)致的材料性能下降。同時,合理調(diào)整混煉時間和轉(zhuǎn)速,使物料在混煉過程中受到均勻的剪切力,促進(jìn)NBR與PP相間的均勻分散和交替層疊結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定形成。在增容劑的選擇和使用上,案例也提供了重要參考。在化工反應(yīng)釜密封件的應(yīng)用中,增容劑PP-g-MAH的使用有效增強了NBR與PP相間的界面結(jié)合力,提高了材料的耐化學(xué)腐蝕性和力學(xué)性能。在未來的研究中,可以進(jìn)一步探索新型增容劑的開發(fā)和應(yīng)用,尋找能夠更有效地降低NBR與PP之間界面張力、增強界面相互作用的增容劑。同時,優(yōu)化增容劑的用量和添加方式,確保增容劑在體系中均勻分散,充分發(fā)揮其增容作用。在性能優(yōu)化方面,根據(jù)不同應(yīng)用場景的需求,有針對性地調(diào)整材料的組成和結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵。對于汽車燃油管,需要在保證耐油性的前提下,進(jìn)一步提高材料的力學(xué)性能和輕量化程度??梢酝ㄟ^調(diào)整橡塑比,適當(dāng)增加PP的含量,以提高材料的強度和剛性,同時采用輕質(zhì)填料或纖維增強材料,在不影響耐油性的基礎(chǔ)上,降低材料的密度,實現(xiàn)輕量化目標(biāo)。對于化工反應(yīng)釜密封件,重點在于提高材料的耐化學(xué)腐蝕性和高溫穩(wěn)定性??梢酝ㄟ^改進(jìn)硫化體系,提高NBR的交聯(lián)密度,增強橡膠相的穩(wěn)定性,同時添加耐高溫、耐化學(xué)腐蝕的助劑,提高材料在高溫、強化學(xué)腐蝕環(huán)境下的性能。對于電子電器手機充電線絕緣護(hù)套,需要在保證絕緣性能的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步提升材料的柔韌性和耐磨性??梢酝ㄟ^優(yōu)化NBR的分子結(jié)構(gòu),提高其彈性和柔韌性,同時添加耐磨劑或采用表面處理技術(shù),提高材料的耐磨性能。案例還啟示我們,在材料研發(fā)和應(yīng)用過程中,要注重與實際應(yīng)用場景的緊密結(jié)合,充分考慮實際使用過程中的各種因素對材料性能的影響。通過模擬實際使用環(huán)境,進(jìn)行全面的性能測試和評估,及時發(fā)現(xiàn)材料存在的問題,并進(jìn)行針對性的改進(jìn)和優(yōu)化。同時,加強與下游應(yīng)用企業(yè)的合作,深入了解他們的需求和反饋,共同推動NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的發(fā)展和應(yīng)用。六、性能優(yōu)化策略6.1基于制備工藝的優(yōu)化在NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的制備過程中,工藝參數(shù)對材料性能起著決定性作用,通過調(diào)整溫度、時間、轉(zhuǎn)速等關(guān)鍵工藝參數(shù),能夠有效探索出改進(jìn)制備工藝以優(yōu)化性能的方法。溫度在制備過程的各個階段都有著關(guān)鍵影響。在NBR預(yù)交聯(lián)階段,適宜的溫度能確保交聯(lián)反應(yīng)的順利進(jìn)行。若溫度低于100℃,硫磺和促進(jìn)劑DM與NBR分子鏈的反應(yīng)活性顯著降低,交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行緩慢,難以形成足夠的交聯(lián)點,導(dǎo)致NBR母膠的交聯(lián)程度不足。這種交聯(lián)不足的NBR母膠在后續(xù)與PP共混時,無法有效抵抗剪切力,容易發(fā)生分子鏈斷裂,進(jìn)而影響材料性能。反之,當(dāng)溫度高于100℃時,交聯(lián)反應(yīng)速度過快,可能導(dǎo)致交聯(lián)不均勻,形成的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)存在缺陷,同樣會降低材料性能。在共混階段,密煉機和雙螺桿擠出機的溫度對NBR與PP的熔融狀態(tài)、流動性以及相間相互作用影響重大。若溫度低于180℃,NBR和PP不能充分熔融,物料流動性差,難以實現(xiàn)均勻混合和交替層疊結(jié)構(gòu)的形成。而當(dāng)溫度高于200℃時,雖然物料流動性好,但可能引發(fā)NBR和PP的熱降解,導(dǎo)致材料性能下降。研究表明,在共混階段,將溫度控制在180-200℃較為適宜,此溫度范圍既能使NBR和PP充分熔融,又能讓增容劑PP-g-MAH更好地發(fā)揮作用,促進(jìn)NBR與PP相間的相互作用,從而形成穩(wěn)定的交替層疊結(jié)構(gòu)。時間因素在制備過程中同樣不容忽視。在NBR預(yù)交聯(lián)過程中,混煉時間過短,硫磺和促進(jìn)劑DM在NBR中分散不均勻,交聯(lián)反應(yīng)不完全,導(dǎo)致NBR母膠性能不穩(wěn)定。隨著混煉時間從5min延長至10min,硫磺和促進(jìn)劑DM能夠更充分地與NBR分子鏈反應(yīng),交聯(lián)程度逐漸提高,NBR母膠的結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定。但當(dāng)混煉時間超過10min時,會導(dǎo)致NBR分子鏈過度交聯(lián),使其彈性和韌性下降。在與PP共混階段,混煉時間對NBR與PP的分散均勻性和交替層疊結(jié)構(gòu)的形成至關(guān)重要。較短的混煉時間無法使NBR和PP充分混合,難以形成理想的交替層疊結(jié)構(gòu)。適當(dāng)將混煉時間從10min延長至15min,有利于NBR和PP在剪切力的作用下相互穿插、分散,促進(jìn)交替層疊結(jié)構(gòu)的形成。然而,過長的混煉時間會增加能耗和生產(chǎn)成本,還可能導(dǎo)致物料的熱老化,影響材料性能。轉(zhuǎn)速對制備過程也有著重要作用。密煉機和雙螺桿擠出機的轉(zhuǎn)速決定了物料所受到的剪切力大小。在NBR預(yù)交聯(lián)階段,較低的轉(zhuǎn)速無法提供足夠的剪切力,使硫磺和促進(jìn)劑DM難以在NBR中均勻分散,影響交聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行。隨著轉(zhuǎn)速從40r/min增加到60r/min,剪切力增大,硫磺和促進(jìn)劑DM能夠更均勻地分散在NBR中,促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行,提高NBR母膠的質(zhì)量。但轉(zhuǎn)速過高,如超過80r/min,會使NBR分子鏈?zhǔn)艿竭^大的剪切力,導(dǎo)致分子鏈斷裂,降低NBR的性能。在與PP共混階段,轉(zhuǎn)速對NBR與PP的混合效果和交替層疊結(jié)構(gòu)的形成影響顯著。較高的轉(zhuǎn)速能夠使NBR和PP在短時間內(nèi)充分混合,增強相間的相互作用,有利于交替層疊結(jié)構(gòu)的形成。但轉(zhuǎn)速過高,可能會導(dǎo)致物料局部過熱,引起熱降解,同時也會增加設(shè)備的磨損和能耗。實驗表明,在NBR預(yù)交聯(lián)階段,密煉機轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為60r/min較為合適;在與PP共混階段,密煉機轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為80r/min,雙螺桿擠出機螺桿轉(zhuǎn)速為200r/min時,能夠制備出性能良好的NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體。通過對溫度、時間、轉(zhuǎn)速等工藝參數(shù)的系統(tǒng)研究和優(yōu)化,可以顯著改善NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的性能。在實際生產(chǎn)中,應(yīng)根據(jù)材料的具體要求和生產(chǎn)設(shè)備的特點,精確控制這些工藝參數(shù),以實現(xiàn)材料性能的最大化提升。同時,未來的研究還可以進(jìn)一步探索其他工藝參數(shù)對材料性能的影響,以及不同工藝參數(shù)之間的協(xié)同作用,為NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的制備工藝優(yōu)化提供更全面的理論支持。6.2添加劑的使用與優(yōu)化添加劑在NBR/PP交替層疊結(jié)構(gòu)熱塑性彈性體的性能優(yōu)化中起著不可或缺的作用,深入研究增容劑、硫化劑、填料等添加劑的種類和用量對性能的影響,并制定優(yōu)化策略,是提升材料綜合性能的關(guān)鍵。增容劑能夠有效改善NBR與PP之間的相容性,對材料的性能有著顯著影響。在本研究中,選用馬來酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)作為增容劑。當(dāng)PP-g-MAH用量為PP質(zhì)量的5.0%時,材料的拉伸強度達(dá)到9.5MPa,斷裂伸長率為250%,撕裂強度為28kN/m。這是因為適量的PP-g-MAH分子中的馬來酸酐基團能夠與NBR分子中的活性基團發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成化學(xué)鍵或較強的相互作用,從而降低NBR與PP之間的界面張力,增強兩相之間的界面結(jié)合力。這種增強的界面結(jié)合力使得應(yīng)力能夠在NBR相和PP相之間更均勻地傳遞,有效提高了材料的力學(xué)性能。當(dāng)PP-g-MAH用量不足時,NBR與PP的相容性差,相間界面結(jié)合力弱,材料在受力時容易發(fā)生相分離,導(dǎo)致力學(xué)性能下降。如當(dāng)PP-g-MAH用量降低至PP質(zhì)量的3.0%時,拉伸強度下降至8.0MPa,斷裂伸長率降至200%,撕裂強度降至22kN/m。而PP-g-MAH用量過多,不僅會增加成本,還可能會影響材料的其他性能,如導(dǎo)致材料的耐熱性下降等。當(dāng)PP-g-MAH用量增加至PP質(zhì)量的8.0%時,材料的起始分解溫度從220℃降低至210℃,熱穩(wěn)定性有所下降。硫化劑和硫化促進(jìn)劑對NBR的硫化程度和材料性能有著重要影響。在
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