塑化劑的快速檢測（色譜法）主講教師：

許建新疆農(nóng)業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院《果蔬中重金屬的快速檢測》食品質(zhì)量與安全專業(yè)教學(xué)資源庫TeachingResourceLibraryofFoodQualityandSafety

—1—塑化劑概述一方法原理二檢測意義三

目錄

—1

—

塑化劑概念

塑化劑，也就是我們通常所說的增塑劑，又稱為可塑劑，是無色、無味的液體，是常用塑料添加劑的一種，屬于工業(yè)添加劑。在材料中加人塑化劑能夠增加材料的延展性和柔軟性，常用作沙發(fā)、橡膠管、玩具等的原料。塑化劑本身有易遷移的特性，這使得食品中的塑化劑除了非法添加外，還有另外的途徑來源。由于塑化劑的易遷移性，食品的塑料容器、密封材料和包裝材料上所含有的塑化劑會通過與食品接觸，將這種有毒物質(zhì)遷移到食品中;另外，環(huán)境中的塑化劑，如水、土壤中的塑化劑也有可能通過食品鏈，進(jìn)入到食物中。

—1

—

塑化劑概念

塑化劑不是食品添加劑，禁止人為在食品中添加。在2011年臺灣“塑化劑事件”中，塑化劑就是偽裝成了被允許使用的食品添加劑“起云劑”而躲過了檢測。起云劑，又稱為渾濁劑、乳濁劑，也就是通常所說的乳化香精，這是一一種合法正規(guī)的食品添加劑，相當(dāng)于“穩(wěn)定劑”和“增稠劑”的混合體，主要是通過將有一定香味的風(fēng)味油，如葵花油、棕櫚油等加入到含有阿拉伯膠和變性淀粉的水中，形成的一種水包油體系，能增加飲料的獨(dú)度，通常會用在橙汁等飲品中。油的價(jià)格較昂貴，所以某些不良商家使用塑化劑DEHP來代替棕櫚油生產(chǎn)“毒起云劑”。

—1

—

適用范圍適用食品包裝袋的塑化劑檢測方法原理色譜法又叫層析法，是一種物理分離技術(shù)。它的分離原理是使混合物中各組分在兩相間進(jìn)分配，其中一相是不動的，叫做固定相，另相則是推動混合物流過此固定相的流體，叫做流動相。當(dāng)流動相中所含的混合物經(jīng)過固定相時(shí)，就會與固定相發(fā)生相互作用。由于各組分在性質(zhì)與結(jié)構(gòu)上的不同，相互作用的大小強(qiáng)弱也有差異。因此在同一-推動力作用下，不同組在固定相中的滯留時(shí)間有長有短，從而按先后順序從固定相中流出，這種借在兩相分配原理而使混合物中名組分獲得分離的技術(shù)，稱為色譜分離技術(shù)或色譜法。當(dāng)用液體作為流動相時(shí)，稱為液相色譜，當(dāng)用氣體作為流動相時(shí)，稱為氣相色譜。方法原理

—1

—

(1)將樣品剪碎混勻，稱取0.25g，置于微波萃取管中。(2)依次加入15mL乙酸乙酯、5mL甲醇，混勻。(3)用微波消解儀進(jìn)行萃取，設(shè)定功率900W,爬升10min至100C，保持30min,降溫至509C以下，萃取結(jié)束。(4)將萃取液轉(zhuǎn)移至50mL比色管內(nèi)，用乙酸乙酯定容至25mL,如萃取液渾濁，用0.45μm有機(jī)膜過濾，取1mL待測液于1.5mL進(jìn)樣瓶。(5)參考?xì)庀嗌V質(zhì)譜聯(lián)用儀使用規(guī)程，打開檢測方法文件“塑化劑檢測SIM法”，下載參數(shù)，開始檢測。(6)檢測結(jié)束后，在定量分析界面加載已建立的標(biāo)準(zhǔn)曲線，峰積分，計(jì)算結(jié)果。操作方法

—1

—

結(jié)果判讀根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線建立的公式計(jì)算試樣中塑化劑殘留濃度。注意事項(xiàng)(1)所有試劑均為色譜純。(2)所用玻璃器皿用丙酮浸泡30min,純凈水沖洗干凈，烘干待用。(3)微波萃取管反復(fù)使用易有塑化劑殘留，需反復(fù)清洗多次。(4)所有用到的塑料制品，如微孔濾膜、一次性注射器等，使用前浸泡以上。(5)定性分析時(shí)，若離子峰度與標(biāo)準(zhǔn)品相差很大(請參考國標(biāo)具體規(guī)定”，則不能定為目標(biāo)組分。(6)每次檢測均需帶一只標(biāo)準(zhǔn)品，用來標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)曲線是否適用，若不適用則需重新建標(biāo)準(zhǔn)曲線。注意事項(xiàng)

—1

—

含塑化劑的塑料制品進(jìn)入焚化廠后若焚燒溫度不當(dāng)則易產(chǎn)生所謂世紀(jì)之毒一戴奧辛(Dioxin)，低濃度就足以誘發(fā)多種疾病，如心臟病、糖尿病、過敏、不孕、癌癥等。塑化劑本身會影響人類的內(nèi)分泌功能，造成基因的突變或表觀遺傳學(xué)變化，損害人類基因，而且還可能增加心血管疾病的風(fēng)險(xiǎn)，對肝臟和泌尿系統(tǒng)也會造成一種不可逆轉(zhuǎn)的損害。塑化劑種類較多，據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，目前塑化劑的具體種類已達(dá)100余種，其中按照化學(xué)結(jié)構(gòu)可大體分為苯二甲酸酯類、脂肪族二元酸酯類、磷酸酯類等10類。其中，近些年頻頻出現(xiàn)在食品中的是苯二甲酸酯類中的鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)。檢測意義

—1

—

檢測意義

鄰苯二甲酸酯(phthalateesters,PAEs)是鄰苯二甲酸(phthalateacid)的酯化衍生物，為具有些許芳香氣味或無氣味的無色液體，中等黏度、高穩(wěn)定性、低揮發(fā)性、低水溶解讀，成本低廉。

塑化劑鄰苯二甲酸中酸二已酯DEHP的作用類似于人工荷爾蒙，會危害男性生殖能力并促使女性性早熟，長期大量攝入會導(dǎo)致肝癌。由于幼兒正處于內(nèi)分泌系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)發(fā)育期，DBHP對動兒帶來的危害會更大。

—1

—

檢測意義

(1)可能會造成幼兒性別錯亂，包括生殖器變短小、性征不明顯。(2)日前雖無法證實(shí)對人類是否致癌，但對動物會產(chǎn)生致癌反應(yīng)。(3)鄰苯二甲酸酯可能影響胎兒和嬰幼兒體內(nèi)荷爾蒙分泌，引發(fā)激素失調(diào)，有可能導(dǎo)致兒童性早熟。

—1

—

我國政府及時(shí)對臺灣塑化劑風(fēng)波釀成的重大食品安全危機(jī)做出了反應(yīng)。2011年6月1日，我國衛(wèi)生部緊急發(fā)布公告，將鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)列人食品中違法添加的非食用物質(zhì)名單，公告指出，此類物質(zhì)可能添加在乳化劑類食品添加劑、使用乳化劑的其他類食品添加劑或食品中。2011年6月23日，衛(wèi)生部辦公廳發(fā)布了《衛(wèi)生部辦公廳關(guān)于通報(bào)食品及食品添加劑鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)最大殘留量的函》(衛(wèi)辦監(jiān)督函[2011]551號)，其中明確指出了“食品容器、食品包裝材料中使用鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)應(yīng)當(dāng)嚴(yán)格執(zhí)行《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB9687-2008