第7章固體廢物監(jiān)測 △本章教學(xué)目的、要求 1.熟悉有害工業(yè)固廢的定義和分類； 2.掌握固廢樣品的采樣和制備； 3.了解有害特性的監(jiān)測方法； 4.掌握生活垃圾的特性； 5.了解有害物質(zhì)的毒理學(xué)研究方法。 △本章重點(diǎn) 固廢樣品的采集和制備、生活垃圾特性分析△本章難點(diǎn) 固廢樣品的采集和制備、危險(xiǎn)特性分析本章教學(xué)目錄7．1概述7．2固體廢物樣品的采集和制備7．3危險(xiǎn)特性的監(jiān)測7．4生活垃圾特性分析本章介紹固體廢物中一些主要污染物的監(jiān)測方法。內(nèi)容包括固體廢物的定義、危害，試樣的采集、制備和保存，以及主要污染物的監(jiān)測分析方法。內(nèi)容吸收了最新的國家標(biāo)準(zhǔn)，可操作性強(qiáng)。學(xué)習(xí)本章時(shí)，應(yīng)注意了解主要污染物監(jiān)測的基本原理，熟練掌握監(jiān)測分析方法?？蛇m當(dāng)復(fù)習(xí)有關(guān)的分析化學(xué)和儀器分析知識(shí)，以利于理解和掌握。固體廢物是指人們在生產(chǎn)建設(shè)、日常生活和其他活動(dòng)中產(chǎn)生的，在一定時(shí)間和地點(diǎn)無法利用而被丟棄的污染環(huán)境的固體、半固體廢棄物質(zhì)。為了便于環(huán)境管理，將容器盛裝的易燃、易爆、有毒、腐蝕等具有危險(xiǎn)性的廢液、廢氣，從法律角度上定為固體廢棄物，納入固體廢物管理體系。固體廢物主要來源于人類的生產(chǎn)和生活消費(fèi)活動(dòng)。固體廢物的分類方法很多，按其化學(xué)性質(zhì)可以分為有機(jī)廢物和無機(jī)廢物；按其形態(tài)可以分為固態(tài)廢物、半固態(tài)廢物和液態(tài)（氣態(tài)）廢物；按其污染特性可以分為危險(xiǎn)廢物和一般廢物；根據(jù)《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》,按來源分為工業(yè)固體廢物(指礦業(yè)、冶金工業(yè)、石油化工業(yè)、能源工業(yè)、輕工業(yè)等行業(yè)產(chǎn)生的固體廢物)、農(nóng)業(yè)廢棄物和城市生活垃圾。其中對環(huán)境影響較大的是工業(yè)危險(xiǎn)廢物和城市生活垃圾。7.1概述7.1.1危險(xiǎn)廢物的定義和鑒別危險(xiǎn)廢物是指列入《國家危險(xiǎn)廢物名錄》或者根據(jù)國家規(guī)定的危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)和鑒別方法認(rèn)定的具有危險(xiǎn)特性的廢物。危險(xiǎn)特性通常是指易燃性、腐蝕性、反應(yīng)性、傳染性、放射性、浸出毒性、急性毒性等。凡具有一種或多種以上危險(xiǎn)特性者，即可稱為危險(xiǎn)廢物。7.1.1.1急性毒性能引起小鼠(大鼠)在48h內(nèi)死亡半數(shù)以上者，并參考制定有害物質(zhì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)方法，進(jìn)行半致死劑量(LD50)試驗(yàn)，評定毒性大小。7.1.1.2易燃性含閃點(diǎn)低于60℃的液體，經(jīng)摩擦，吸濕和自發(fā)的變化具有著火傾向的固體，著火時(shí)燃燒劇烈而持續(xù)，以及在管理期間會(huì)引起危害。7.1.1.3腐蝕性含水廢物，或本身不含水，但加入定量水后其浸出液的pH≤2或pH≥12.5的廢物；或最低溫度為55℃，對鋼制品的腐蝕深度大于0.64cm／a的廢物。7.1.1.4反應(yīng)性當(dāng)具有下列特性之一者：①不穩(wěn)定，在無爆震時(shí)就很容易發(fā)生劇烈變化；②能和水進(jìn)行劇烈反應(yīng)；②能和水形成爆炸性混合物；④和水混合會(huì)產(chǎn)生毒性氣體、蒸汽或煙霧；⑤在有引發(fā)源或加熱時(shí)能爆震或爆炸；⑥在常溫、常壓下易發(fā)生爆炸和爆炸性反應(yīng)；⑦根據(jù)其他法規(guī)所定義的爆炸品。7.1.1.5放射性含有天然放射性元素的廢物，比放射性大于1×10-7Ci／kg者；含有人工放射性元素的廢物或者比放射性(Ci／kg)大于露天水源限制濃度的10~100倍(半衰期＞60d)者。

7.1.1.6浸出毒性按規(guī)定浸出方法進(jìn)行浸取，當(dāng)浸出液中有一種或者一種以上有害成分的濃度超過表7-1所示鑒別標(biāo)準(zhǔn)的物質(zhì)。浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)如表7-1。表7-1浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)值序號(hào)項(xiàng)目浸出液最高允許濃度(mg/L)序號(hào)項(xiàng)目浸出液最高允許濃度(mg/L)1有機(jī)汞不得檢出8鋅及其化合物(以總鋅計(jì))502汞及其化合物(以汞總計(jì))0.059鈹及其化合物(以總鈹計(jì))0.13鉛(以總鉛計(jì))310鋇及其化合物(以總鋇計(jì))1004鎘(以總鎘計(jì))0.311鎳及其化合物(以總鎳計(jì))105總鉻1012砷及其化合物(以總砷計(jì))1.56六價(jià)鉻1.513無機(jī)氟化物(不包括氟化鈣)507銅及其化合物(以總銅計(jì))5014氰化物(以CN-計(jì))1.07.1.1.7傳染性含有已知或懷疑能引起動(dòng)物或人類疾病的微生物和毒素的廢物。我國對危險(xiǎn)廢物的鑒別、分類分為兩個(gè)步驟：第一步是將《名錄》中所列廢物納入危險(xiǎn)廢物管理體系；第二步是通過《鑒別標(biāo)準(zhǔn)》將危險(xiǎn)性低于一定程度的廢物排除在危險(xiǎn)廢物之外，即加以豁免。工業(yè)固體廢物中有很多屬于危險(xiǎn)廢物，如石化行業(yè)產(chǎn)生的鉻渣、氰渣、含汞鹽泥、含重金屬廢渣、酸、堿渣等固體廢物對人體和環(huán)境的潛在危害很大，城市生活垃圾中的醫(yī)院臨床廢物、廢電池、廢日光燈等也都屬于危險(xiǎn)廢物。由于危險(xiǎn)廢物中含有各種有毒有害物質(zhì)，如果管理不善，一旦其危害性質(zhì)爆發(fā)出來，將會(huì)給人畜和環(huán)境帶來長久的、難以恢復(fù)的影響。因此，國內(nèi)外都將危險(xiǎn)廢物作為廢物管理的重點(diǎn)。7.1.2城市生活垃圾的來源和組成城市生活垃圾是指城市日常生活中或者為城市日常生活提供服務(wù)的活動(dòng)中產(chǎn)生的固體廢物。它主要包括廚房垃圾、普通垃圾，庭院垃圾、清掃垃圾、商業(yè)垃圾、建筑垃圾、危險(xiǎn)垃圾（如醫(yī)院傳染病房、放射性治療系統(tǒng)、核試驗(yàn)室等排放的各種廢物）等。城市生活垃圾的組成很復(fù)雜，通常包括食品垃圾、紙類、細(xì)碎物、金屬、玻璃、塑料等，各組分所占比例隨不同國家、不同地區(qū)、不同環(huán)境而有較大差異。隨著生產(chǎn)力的發(fā)展、居民生活水平的提高，城市生活垃圾的產(chǎn)生量也在迅速增加，成分日益龐雜。每年全球城市生活垃圾大致以1%～3%的速度增長，美國年遞增率約為5%，韓國達(dá)12%。近幾年隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，城市化進(jìn)程的加快，我國城市生活垃圾的增長也較為迅猛。1998年，我國城市生活垃圾清運(yùn)量達(dá)1.4億噸，還在以每年8%～9%的速度遞增，許多城市出現(xiàn)了“垃圾圍城”的景象。城市生活垃圾的污染問題已經(jīng)成為世界性城市公害之一。對城市生活垃圾處理技術(shù)的研究變得越來越緊迫。目前，國內(nèi)外廣泛采用的城市生活垃圾的處理方式主要有衛(wèi)生填埋、焚燒（包括熱解和氣化）、堆肥和再生利用四種方式。針對不同的方式，有不同的監(jiān)測項(xiàng)目和重點(diǎn)。例如焚燒，垃圾的熱值是決定性參數(shù)；而堆肥則需測定生物降解度、堆肥的腐熟程度；對填埋來說，滲瀝水分析和堆場周圍的蒼蠅密度則為主要項(xiàng)目。7.2固體廢物樣品的采集和制備固體廢物的監(jiān)測包括：采樣計(jì)劃的設(shè)計(jì)和實(shí)施、分析方法、質(zhì)量保證等方面。其中，采樣是一個(gè)十分重要的環(huán)節(jié)。所采樣本的質(zhì)量如何，直接關(guān)系到分析結(jié)果的可靠性。特別是在分析手段日益精細(xì)、分析結(jié)果日益精密的今天，采樣可能是造成分析結(jié)果變異的主要原因，有時(shí)甚至起著決定性的作用。為了使采集樣品具有代表性，在采集之前要調(diào)查研究生產(chǎn)工藝過程、廢物類型、排放數(shù)量、堆積歷史、危害程度和綜合利用情況。如屬于危險(xiǎn)廢物，則應(yīng)根據(jù)其危險(xiǎn)特性采取相應(yīng)的安全措施。7.2.1樣品的采集7.2.1.1工業(yè)固體廢物的采集(1)采樣工具工業(yè)固體廢物的采樣工具包括尖頭鋼鍬、鋼錘、采樣探子、采樣鉆、氣動(dòng)和真空探針、取樣鏟、帶蓋盛樣桶或內(nèi)襯塑料薄膜的盛樣袋等。(2)采樣程序=1\*GB3①根據(jù)固體廢物批量大小確定采樣單元(采樣點(diǎn))個(gè)數(shù)；

=2\*GB3②根據(jù)固體廢物的最大粒度(95％以上能通過最小篩孔尺寸)確定采樣量；

=3\*GB3③根據(jù)固體廢棄物的賦存狀態(tài)，選用不同的采樣方法，在每一個(gè)采樣點(diǎn)上采取一定質(zhì)量的物料，組成總樣(如圖7-l采樣示意圖)，并認(rèn)真填寫采樣記錄。圖7-l采樣示意圖(3)采樣單元數(shù)采樣單元的多少取決于兩個(gè)因素：①物料的均勻程度：物料越不均勻，采樣單元應(yīng)越多；②采樣的準(zhǔn)確度：采樣的準(zhǔn)確度要求越高，采樣單元應(yīng)越多。最小采樣單元數(shù)可以根據(jù)物料批量的大小進(jìn)行估計(jì)。如表7-2所示。表7-2批量大小與最小采樣單元數(shù)（固體：t；液體：1000L）批量大小最小采樣單元數(shù)（個(gè)）批量大小最小采樣單元數(shù)（個(gè)）<15≥10030≥110≥50040≥515≥100050≥3020≥500060≥5025≥1000080(4)采樣量采樣量的大小主要取決于固體廢物顆粒的最大粒徑，顆粒越大，均勻性越差，采樣量應(yīng)越多，采樣量可根據(jù)切喬特經(jīng)驗(yàn)公式（又稱縮分公式）計(jì)算。Q=Kda式中：Q——應(yīng)采的最小樣品量，kg； d——固體廢物最大顆粒直徑，mm； K——縮分系數(shù)； a——經(jīng)驗(yàn)常數(shù)。K、a都是經(jīng)驗(yàn)常數(shù)，與固體廢物的種類、均勻程度和易破碎程度有關(guān)。一般礦石的K值介于0.05～1之間，固體廢物越不均勻，K值就越大。a的數(shù)值介于1.5～2.7，一般由實(shí)驗(yàn)確定。(5)采樣方法=1\*GB3①現(xiàn)場采樣 當(dāng)廢物以運(yùn)送帶、管道等形式連續(xù)排出時(shí)，須按一定的間隔采樣，采樣間隔以式(7.2)計(jì)算：

T≤Q/n式中：T——采樣質(zhì)量間隔，t；Q——批量，t；n——表7-2中規(guī)定的采樣單元數(shù)。注意：采第一個(gè)試樣時(shí)，不能在第一間隔的起點(diǎn)開始，可在第一間隔內(nèi)隨機(jī)確定。在運(yùn)送帶上或落口處采樣，應(yīng)截取廢物流的全截面。=2\*GB3②運(yùn)輸車及容器采樣在運(yùn)輸一批固體廢物時(shí)，當(dāng)車數(shù)不多于該批廢物規(guī)定的采樣單元數(shù)時(shí)，每車應(yīng)采樣單元數(shù)按下式計(jì)算：每車應(yīng)采樣單元數(shù)（小數(shù)應(yīng)進(jìn)為整數(shù)）=規(guī)定采樣單元數(shù)/車數(shù)當(dāng)車數(shù)多于規(guī)定的采樣單元數(shù)時(shí)，按表7-3選出所需最少的采樣車數(shù)后，從所選車中各隨機(jī)采集一個(gè)份樣。在車中，采樣點(diǎn)應(yīng)均勻分布在車廂的對角線上(如圖7-2所示)，端點(diǎn)距車角應(yīng)大于0.5m，表層去掉30cm。圖7-2車廂中的采樣布點(diǎn)的位置對于一批若干容器盛裝的廢物，按表7-3選取最少容器數(shù)，并且每個(gè)容器中均隨機(jī)采兩個(gè)樣品。表7-3所需最少采樣車數(shù)車數(shù)（容器）所需最少采樣車數(shù)<10510-251025-502050-10030>10050=3\*GB3③廢渣堆采樣法 在渣堆兩側(cè)距堆底0.5m處畫第一條橫線，然后每隔0.5m劃一條橫線；再每隔2m劃一條橫線的垂線，其交點(diǎn)做為采樣點(diǎn)。按表7-2確定的采樣單元數(shù)，確定采樣點(diǎn)數(shù)，在每點(diǎn)上從0.5~1.0m深處各隨機(jī)采樣一份（如圖7-3所示）圖7-3廢渣堆中采樣點(diǎn)的分布7.2.1.2城市生活垃圾的采集城市生活垃圾樣品的采集可參照工業(yè)固體廢物，也可按下列步驟進(jìn)行。(1)采樣工具50L搪瓷盆、100kg磅秤、鐵鍬、竹夾、橡皮手套、剪刀、小鐵錘等。(2)采樣方法與步驟①采樣點(diǎn)的確定：為了使樣品具有代表性，采用點(diǎn)面結(jié)合確定幾個(gè)采樣點(diǎn)。在市區(qū)選擇2～3個(gè)居民生活水平與燃料結(jié)構(gòu)具代表性的居民生活區(qū)作為點(diǎn)；再選擇一個(gè)或幾個(gè)垃圾堆放場所為面，定期采樣。做生活垃圾全面調(diào)查分析時(shí)，點(diǎn)面采樣時(shí)間定為半個(gè)月一次。②方法與步驟：采樣點(diǎn)確定后，即可按下列步驟采集樣品。將50L容器（搪瓷盆）洗凈、干燥、稱量、記錄，然后布置于點(diǎn)上，每個(gè)點(diǎn)若干個(gè)容器；面上采集時(shí)，帶好備用容器。點(diǎn)上采樣量為該點(diǎn)24h內(nèi)的全部生活垃圾，到時(shí)間后收回容器，并將同一點(diǎn)上若干容器內(nèi)的樣品全部集中；面上的取樣數(shù)量以50L為一個(gè)單位，要求從當(dāng)日卸到垃圾堆放場的每車?yán)羞M(jìn)行采樣（即每車5t），共取1m3左右（約20個(gè)垃圾車）。將各點(diǎn)集中或面上采集的樣品中大塊物料現(xiàn)場人工破碎，然后用鐵鍬充分混勻，此過程盡可能迅速完成，以免水分散失?；旌虾蟮臉悠番F(xiàn)場用四分法，把樣品縮分到90～100kg為止，即為初樣品。將初樣品裝入容器，取回分析。7.2.2樣品的制備根據(jù)以上采樣方法采取的原始固體試樣，往往數(shù)量很大、顆粒大小懸殊、組成不均勻，無法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)分析。因此在實(shí)驗(yàn)室分析之前，需對原始固體試樣進(jìn)行加工處理，稱為制樣。制樣的目的是將原始試樣制成滿足實(shí)驗(yàn)室分析要求的分析試樣，即數(shù)量縮減到幾百克、組成均勻（能代表原始樣品）、粒度細(xì)（易于分解）。制樣的步驟包括：破碎、過篩、混均、縮分。制樣的四個(gè)步驟反復(fù)進(jìn)行，直至達(dá)到實(shí)驗(yàn)室分析試樣要求為止。樣品的制備過程如圖7-4所示。圖7-4工業(yè)固體廢物樣品制備7.2.2.1制樣工具粉碎機(jī)械（粉碎機(jī)、破碎機(jī)等）、藥碾、研缽、鋼錘、標(biāo)準(zhǔn)套篩、十字分樣板、機(jī)械縮分器等。7.2.2.2工業(yè)固體廢物樣品制備將所采樣品均勻平鋪在潔凈、干燥、通風(fēng)的房間自然干燥。當(dāng)房間內(nèi)有多個(gè)樣品時(shí)，可用大張干凈濾紙蓋在搪瓷盤表面，以避免樣品受外界環(huán)境污染和交叉污染。(1)粉碎經(jīng)破碎和研磨以減小樣品的粒度：粉碎可用機(jī)械或手工完成。將干燥后的樣品根據(jù)其硬度和粒徑的大小，采用適宜的粉碎機(jī)械，分段粉碎至所要求的粒度。(見圖7-4)(2)篩分使樣品保證95％以上處于某一粒度范圍：根據(jù)樣品的最大粒徑選擇相應(yīng)的篩號(hào)，分階段篩出全部粉碎樣品。篩上部分應(yīng)全部返回粉碎工序重新粉碎，不得隨意丟棄。(3)混合使樣品達(dá)到均勻：混合均勻的方法有堆錐法、環(huán)錐法、掀角法和機(jī)械拌均法等，使過篩的樣品充分混合。(4)縮分將樣品縮分，以減少樣品的質(zhì)量：根據(jù)制樣粒度，使用縮分公式求出保證樣品具有代表性前提下應(yīng)保留的最小質(zhì)量。采用圓錐四分法進(jìn)行縮分。圓錐四分法：即將樣品置于潔凈、平整板面(聚乙烯板、木板等)上，堆成圓錐形，將圓錐尖頂壓平，用十字分樣板自上壓下，分成四等分，保留任意對角的兩等分，重復(fù)上述操作至達(dá)到所需分析試樣的最小質(zhì)量。7.2.2.3城市生活垃圾樣品的制備（1）分檢將采取的生活垃圾樣品按表7-4的分類方法手工分揀垃圾樣品，并記錄下各類成分的比例或質(zhì)量。表7-4垃圾成分分類類別有機(jī)物無機(jī)物可回收物動(dòng)物植物灰土磚瓦陶瓷紙類塑料橡膠紡織物玻璃金屬木竹其他（2）粉碎分別對各類廢物進(jìn)行粉碎。對灰土、磚瓦陶瓷類廢物，先用手錘將大塊敲碎，然后用粉碎機(jī)或其他粉碎工具進(jìn)行粉碎；對動(dòng)植物、紙類、紡織物、塑料等廢物，剪刀剪碎。粉碎后樣品的大小，根據(jù)分析測定項(xiàng)目確定。（3）混合縮分混合縮分采用圓錐四分法。7.2.3樣品水分的測定稱取樣品20g左右，測定無機(jī)物時(shí)可在105℃下干燥，恒重至±0.1g，測定水分含量。

測定樣品中的有機(jī)物時(shí)應(yīng)于60℃下干燥24h，確定水分含量。固體廢物測定結(jié)果以干樣品計(jì)算，當(dāng)污染物含量小于0.1%時(shí)以mg/kg表示；含量大于0.1%時(shí)以百分含量表示，并說明是水溶性或總量。7.2.4樣品的運(yùn)送和保存樣品在運(yùn)送過程中，應(yīng)避免樣品容器的倒置和倒放。樣品應(yīng)保存在不受外界環(huán)境污染的潔凈房間內(nèi)，并密封于容器中保存，貼上標(biāo)簽備用。必要時(shí)可采用低溫、加入保護(hù)劑的方法。制備好的樣品，一般有效保存期為三個(gè)月，易變質(zhì)的試樣不受此限制。最后，填寫采樣記錄表(如表7-5)一式三份，分別存于有關(guān)部門。7.3危險(xiǎn)特性的監(jiān)測 固體廢物危險(xiǎn)特性鑒別方法7.3.1急性毒性急性毒性是指一次投給實(shí)驗(yàn)動(dòng)物的毒性物質(zhì)，半致死量（LD50）小于規(guī)定值的毒性。對急性毒性的具體鑒別方法為：(1)將100g制備好的樣品置于500ml具塞磨口錐形瓶中，加入100mL蒸餾水(即固液1∶1)，振搖3min，在常溫下靜止浸泡24h后，用中速定量濾紙過濾，濾液留待灌胃實(shí)驗(yàn)用；(2)以10只體重18－24g的小白鼠(或體重200—300g的大白鼠)作為實(shí)驗(yàn)對象。若是外購鼠，必須在本單位飼養(yǎng)條件下飼養(yǎng)7－10天，健康者，方可使用。實(shí)驗(yàn)前8－12h和觀察期間禁食；(3)灌胃采用1（或5）mL注射器，注射針采用9（或12）號(hào)，去針頭，磨光，彎曲呈新月形，經(jīng)口一次灌胃，灌胃量為小鼠不超過0.4mL／20g(體重)，大鼠不超過1.0mL／100g(體重)；(4)對灌胃后的小鼠(或大鼠)進(jìn)行中毒癥狀的觀察，記錄48h內(nèi)實(shí)驗(yàn)動(dòng)物的死亡數(shù)目。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，如出現(xiàn)半數(shù)以上的小鼠(或大鼠)死亡，則可判定該廢物是具有急性毒性的危險(xiǎn)廢物。7.3.2易燃性易燃性是指閃點(diǎn)低于60℃的液態(tài)廢物和經(jīng)過摩擦、吸濕等自發(fā)的化學(xué)變化或在加工制造過程中有著火趨勢的非液態(tài)廢物，由于燃燒劇烈而持續(xù)，以至?xí)θ梭w和環(huán)境造成危害的特性。鑒別易燃性的方法是測定閃點(diǎn)。（1）采用儀器應(yīng)采用閉口閃點(diǎn)測定儀，常用的配套儀器有溫度計(jì)和防護(hù)屏。①溫度計(jì)溫度計(jì)采用1號(hào)溫度計(jì)(-30—170℃)或2號(hào)溫度計(jì)(100—300℃)。=2\*GB3②防護(hù)屏采用鍍鋅鐵皮制成，高度550-650mm，寬度以適用為度，屏身內(nèi)壁漆成黑色。

（2）測定步驟按標(biāo)準(zhǔn)要求加熱試樣至一定溫度，停止攪拌，每升高1℃點(diǎn)火一次，至試樣上方剛出現(xiàn)藍(lán)色火焰時(shí)，立即讀出溫度計(jì)上的溫度值，該值即為測定結(jié)果。

操作過程的細(xì)節(jié)可參閱GB261—77[石油產(chǎn)品閃點(diǎn)測定法(閉口杯法)]。7.3.3腐蝕性腐蝕性指通過接觸能損傷生物細(xì)胞組織，或使接觸物質(zhì)發(fā)生質(zhì)變，使容器泄漏而引起危害的特性。測定方法一種是測定pH值，另一種是指在55.7℃以下對鋼制品的腐蝕率。現(xiàn)介紹pH值的測定：

(1)儀器采用pH計(jì)或酸度計(jì)，最小刻度單位在0.1pH單位以下。

(2)方法用與待測樣品pH值相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液校正pH計(jì)，并加以溫度補(bǔ)償。=1\*GB3①對含水量高、呈流態(tài)狀的稀泥或漿狀物料，可將電極直接插入進(jìn)行pH值測量；=2\*GB3②對粘稠狀物料可離心或過濾后，測其濾液的pH值，對粉、粒、塊狀物料，稱取制備好的樣品50g(干基)，置于1L塑料瓶中，加入新鮮蒸餾水250ml，使固液比為1：5，加蓋密封后，放在振蕩機(jī)上(振蕩頻率120±5次／min，振幅40mm)于室溫下，連續(xù)振蕩30min，靜置30min后，測上清液的pH值，每種廢物取三個(gè)平行樣品測定其pH值，差值不得大于0.15，否則應(yīng)再取1—2個(gè)樣品重復(fù)進(jìn)行試驗(yàn)，取中位值報(bào)告結(jié)果。=3\*GB3③對于高pH值(9以上)或低pH值(2以下)的樣品，兩個(gè)平行樣品的pH值測定結(jié)果允許差值不超過0.2，還應(yīng)報(bào)告環(huán)境溫度、樣品來源、粒度級配；試驗(yàn)過程的異?，F(xiàn)象；特殊情況試驗(yàn)條件的改變及原因。7.3.4反應(yīng)性反應(yīng)性是指在通常情況下固體廢物不穩(wěn)定，極易發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)；或與水反應(yīng)猛烈；或形成可爆炸性的混合物；或產(chǎn)生有毒氣體的特性。測定方法包括撞擊感度實(shí)驗(yàn)、磨擦感度實(shí)驗(yàn)、差熱分析實(shí)驗(yàn)、爆炸點(diǎn)測定、火焰感度測定、溫升實(shí)驗(yàn)和釋放有毒有害氣體試驗(yàn)等。現(xiàn)介紹釋放有害氣體的測定方法。(1)反應(yīng)裝置①250ml高壓聚乙烯塑料瓶，另配橡皮塞(將塞子打一個(gè)6mm的孔)，插入玻璃管；②振蕩器采用調(diào)速往返式水平振蕩器；③100mL注射器，配帶6號(hào)針頭。(2)實(shí)驗(yàn)步驟稱取固體廢物50g(干重)，置于250mL的反應(yīng)容器內(nèi)，加入25mL水(用1mol/lHCl調(diào)節(jié)pH值為4)，加蓋密封后，固定在振蕩器上，振蕩頻率為110±10次/min，振蕩30min后停機(jī)，靜置10min。用注射器抽氣50mL注入不同的5ml吸收液中，測定其硫化氫、氰化氫等氣體的含量。第n次抽50mL氣體測量校正值： 校正值（mg/L）=測得值×（275/225）n式中：225——塑料瓶空間體積，mL；275——塑料瓶空間體積和注射器體積之和，mL。(3)硫化氫氣的測定①原理含有硫化物的廢物當(dāng)遇到酸性水或酸性工業(yè)有害固體廢物遇水時(shí)便可使固體廢棄物中的硫化物釋放出硫化氫氣體：MS+2HCl→MCl2＋H2S醋酸鋅溶液可吸收硫化氫氣體，在含有高鐵離子的酸性溶液中，硫離子與對氨基二甲基苯胺生成亞甲基藍(lán)，其藍(lán)色與硫離子含量成比例。本方法測定硫化氫氣體的下限為0.0012mg/L。②樣品測定在固體廢棄物與水反應(yīng)的反應(yīng)瓶中，用100mL注射器抽氣50mL，注入盛有5mL吸收液（醋酸鋅、醋酸鈉溶液）的10mL比色管中，搖勻。加入0.1％對氨基二甲基苯胺溶液1.0mL，12.5%硫酸高鐵銨溶液0.20mL，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。15～20min后用1cm比色皿，以試劑空白為參比在665nm波長處測吸光度。從校準(zhǔn)曲線上查出含量。③結(jié)果計(jì)算 硫化氫濃度(S2-，mg/L)=測得硫化物量(μg)×（275/225）n/注氣體積(mL)式中：n——抽氣次數(shù)。(4)氰化氫氣的測定①原理含氰化物的固體廢物，當(dāng)遇到酸性水時(shí)，可放出氰化氫氣體，用氫氧化鈉溶液吸收氰化氫氣體。在pH＝7時(shí)，氰離子與氯胺T生成氯化氰，而后與異煙酸作用，并經(jīng)水解而生成戊烯二醛再與吡唑啉酮進(jìn)行縮合反應(yīng)，生成藍(lán)色的染料，其色度與氰化物濃度成正比，依此可測得氰化氫的含量。本法的檢測下限為0.007mL／L。②樣品測定取固體廢物與水反應(yīng)生成的氣體50mL，注入5mL的吸收液中（氫氧化鈉溶液），加入磷酸鹽緩沖溶液2mL，搖勻。迅速加入1%氯胺T0.2mL，立即蓋緊塞子，搖勻。反應(yīng)5min后加入異煙酸—吡唑啉酮2mL，搖勻，用水定容至10mL。在40℃左右水浴上顯色，顏色由紅→藍(lán)→綠藍(lán)。以空白作參比，用1cm比色皿，在638nm波長處測定吸光度。由校正曲線上查得氰化物的含量。③結(jié)果計(jì)算氰化氫濃度(CN-，mg/L)=測得氰化物量(μg)×（275/225）n/注氣體積(mL)式中：n——抽氣次數(shù)。7.3.5浸出毒性浸出毒性是指在固體廢物按規(guī)定的浸出方法的浸出液中，有害物質(zhì)的濃度超過規(guī)定值，從而會(huì)對環(huán)境造成污染的特性。鑒別固體廢物浸出毒性的浸出方法有水平振蕩法和翻轉(zhuǎn)法。浸出試驗(yàn)采用規(guī)定辦法浸出水溶液，然后對浸出液進(jìn)行分析。我國規(guī)定的分析項(xiàng)目有：汞、鎘、砷、鉻、鉛、銅、鋅、鎳、銻、鈹、氟化物、氰化物、硫化物、硝基苯類化合物等。

(1)水平振蕩法該法是取干基試樣100g，置于2L的具蓋廣口聚乙烯瓶中，加入1L去離子水后，將瓶子垂直固定在水平往復(fù)式振蕩器上，調(diào)節(jié)振蕩頻率為(110±10)次／min，振幅40mm，在室溫下振蕩8h，靜置16h后取下，經(jīng)0.45μm濾膜過濾得到浸出液，測定污染物濃度。(2)翻轉(zhuǎn)法該法是取干基試樣70g，置于1L具蓋廣口聚乙烯瓶中，加入700mL去離子水后，將瓶子固定在翻轉(zhuǎn)式攪拌機(jī)上，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速為(30±2)r／min，在室溫下翻轉(zhuǎn)攪拌18h，靜置30min后取下，經(jīng)0.45μm濾膜過濾得到浸出液，測定污染物濃度。浸出液按各分析項(xiàng)目要求進(jìn)行保護(hù)，于合適條件下儲(chǔ)存?zhèn)溆谩２幢?-6進(jìn)行分析測定，每種樣品作兩個(gè)平行浸出試驗(yàn)。每瓶浸出液對欲測項(xiàng)目平行測定兩次，取算術(shù)平均值報(bào)告結(jié)果。實(shí)驗(yàn)報(bào)告應(yīng)將被測樣品的名稱、來源、采集時(shí)間、樣品粒度級配情況、實(shí)驗(yàn)過程的異常情況、浸出液的pH值、顏色、乳化和相分層情況說明清楚。對于含水污泥樣品，其濾液也必須同時(shí)加以分析并報(bào)告結(jié)果。如測定有機(jī)成分宜用硬質(zhì)玻璃容器。7.4生活垃圾特性分析7.4.1垃圾的粒度分級粒度采用篩分法，將一系列不同的篩目的篩子按規(guī)格序列由小到大排列，篩分時(shí)，依次連續(xù)搖動(dòng)15min，依次轉(zhuǎn)到下一號(hào)篩子，然后計(jì)算每一粒度微粒所占的百分比。如果需要在試樣干燥后再稱量，則需在70℃的溫度下烘干24h，然后再在干燥器中冷卻后篩分。7.4.2淀粉的測定

7.4.2.1原理垃圾在堆肥處理過程中，需借助淀粉量分析來鑒定堆肥的腐熟程度。是利用垃圾在堆肥過程中形成的淀粉碘化絡(luò)合物的顏色變化與堆肥降解度的關(guān)系。當(dāng)堆肥降解尚未結(jié)束時(shí)，淀粉碘化絡(luò)合物呈藍(lán)色；降解結(jié)束即呈黃色。堆肥顏色的變化過程是深藍(lán)—淺藍(lán)—灰—綠—黃。7.4.2.2步驟和試劑分析試驗(yàn)的步驟是：①將1g堆肥置于100mL燒杯中，滴入幾滴酒精使其濕潤，再加20mL36％的高氯酸；②用紋網(wǎng)濾紙(90號(hào)紙)過濾；③加入20mL碘反應(yīng)劑到濾液中并攪動(dòng)；④將幾滴濾液滴到白色板上，觀察其顏色變化。試劑是：①碘反應(yīng)劑：將2gKI溶解到500mL水中，再加入0.08gI2；②36％的高氯酸；③酒精。7.4.3生物降解度的測定垃圾中含有大量天然的和人工合成的有機(jī)物質(zhì)，有的容易生物降解，有的難以生物降解。目前，通過試驗(yàn)已經(jīng)尋找出一種可以在室溫下對垃圾生物降解作出適當(dāng)估計(jì)的COD試驗(yàn)方法。分析步驟是：①稱取0.5g已烘干磨碎試樣于500mL錐形瓶中；②準(zhǔn)確量取20mLC1/6(K2Cr2O7)＝2mol/L重鉻酸鉀溶液加入試樣瓶中并充分混合；③用另一支量筒量取20mL硫酸加到試樣瓶中；④在室溫下將這一混合物放置12小時(shí)且不斷搖動(dòng)；⑤加入大約15mL蒸餾水；⑥再依次加入10mL磷酸、0.2g氟化鈉和30滴指示劑，每加入一種試劑后必須混合；⑦用標(biāo)準(zhǔn)硫酸亞鐵銨溶液滴定，在滴定過程中顏色的變化是從棕綠→綠藍(lán)→藍(lán)→綠，在等當(dāng)點(diǎn)時(shí)出現(xiàn)的是純綠色；⑧用同樣的方法在不放試樣的情況下做空白試驗(yàn)；⑨如果加入指示劑時(shí)易出現(xiàn)綠色，則試驗(yàn)必須重做，必須再加30mL重鉻酸鉀溶液。生物降解物質(zhì)的計(jì)算：BDM=（V2-V1）×V×C×1.28/V2式中：BDM——生物降解度；

V1——試樣滴定體積(mL)；

V2——空白試驗(yàn)滴定體積(mL)；

V——重鉻酸鉀的體積(mL)；

C——重鉻酸鉀的濃度；1.28——折合系數(shù)。7.4.4熱值的測定由于焚燒是一種可以同時(shí)并快速實(shí)現(xiàn)垃圾無害化、穩(wěn)定化、減量化、資源化的處理技術(shù)，在工業(yè)發(fā)達(dá)國家，焚燒已經(jīng)成為城市生活垃圾處理的重要方法，我國也正在加快垃圾焚燒技術(shù)的開發(fā)研究，以推進(jìn)城市垃圾的綜合利用。熱值是廢物焚燒處理的重要指標(biāo)，分高熱值和低熱值。垃圾中可燃物燃燒產(chǎn)生的熱值為高熱值。垃圾中含有的不可燃物質(zhì)（如水和不可燃惰性物質(zhì)），在燃燒過程中消耗熱量，當(dāng)燃燒升溫時(shí)，不可燃惰性物質(zhì)吸收熱量而升溫；水吸收熱量后氣化，以蒸汽形式揮發(fā)。高熱值減去不可燃惰性物質(zhì)吸收的熱量和水氣化所吸收的熱量，稱為低熱值。顯然，低熱值更接近實(shí)際情況，在實(shí)際工作中意義更大。兩者換算公式為：HN=H0[(100-(I+W))/(100-WL)]5.85W式中：HN——低熱值(kJ／kg)；

H0——高熱值(kJ／kg)；

I——惰性物質(zhì)含量(％)；

W——垃圾的表面濕度(％)；

WL——剩余的和吸濕性的濕度(％)。

熱值的測定可以用量熱計(jì)法或熱耗法。測定廢物熱值的主要困難是要了解廢物的比熱值，因?yàn)槔M分變化范圍大，各種組份比熱差異很大，所以測定某一垃圾的比熱是一復(fù)雜過程，而對組分比較簡單的（例如含油污泥等）就比較容易測定。7.4.5滲瀝水分析滲瀝水是指垃圾本身所帶水分，以及降水等與垃圾接觸而滲出來的溶液，它提取或溶出了垃圾組成中的污染物質(zhì)甚至有毒有害物質(zhì)，一旦進(jìn)入環(huán)境會(huì)造成難以挽回的后果，由于滲瀝水中的水量主要來源于降水，所以在生活垃圾的三大處理方法中，滲瀝水是填埋處理中最主要的污染源。合理的堆肥處理一般不會(huì)產(chǎn)生滲瀝水，焚燒處理也不產(chǎn)生，只有露天堆肥、裸露堆物可能產(chǎn)生。(1)滲瀝水的特性滲瀝水的特性決定于它的組成和濃度。由于不同國家、不同地區(qū)、不同季節(jié)的生活垃圾組分變化很大，并且隨著填埋時(shí)間的不同，滲瀝水組分和濃度也會(huì)變化。因此，它的特點(diǎn)是：①成分的不穩(wěn)定性：主要取決于垃圾的組成；②濃度的可變性：主要取決于填埋時(shí)間；③組成的特殊