配位解離平衡及影響因素濰坊職業(yè)學(xué)院配位解離平衡及影響因素學(xué)習(xí)要點(diǎn)副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)條件穩(wěn)定常數(shù)EDTA與金屬離子的主反應(yīng)及配合物的穩(wěn)定常數(shù)濰坊職業(yè)學(xué)院配位解離平衡及影響因素1.EDTA與金屬離子的主反應(yīng)及配合物的穩(wěn)定常數(shù):

穩(wěn)定常數(shù)（形成常數(shù)）K穩(wěn)表示配位平衡常數(shù)，如：M+Y=MY金屬離子與EDTA及幾種常用氨羧配位劑的配位物的lgK穩(wěn)值。K不穩(wěn)表示配位物解離常數(shù)，如：MY=M+Y

討論：KMY↑大，絡(luò)合物穩(wěn)定性↑高，絡(luò)合反應(yīng)完全

陽離子lgKMY

陽離子lgKMY

陽離子lgKMYNa+Li+Ba2+Sr2+Mg2+

Ca2+Mn2+Fe2+1.662.797.868.738.6910.6913.8714.32Ce3+AI3+Co2+Cd2+Zn2+

Pb2+Y3+Ni2+15.9816.316.3116.4616.5018.0418.0918.62Cu2+Hg2+Th4+Cr3+Fe3+U4+Bi3+18.8021.823.223.425.125.8027.94表EDTA與一些常見金屬離子的配合物的穩(wěn)定常數(shù)(溶液離子強(qiáng)度I=0.1，溫度20℃)金屬離子與EDTA配合物的穩(wěn)定性隨金屬離子的不同而差別較大。堿金屬離子的配合物最不穩(wěn)定，lgKMY在2～3；堿土金屬離子的配合物，lgKMY在8～11；二價(jià)及過渡金屬離子、稀土元素及Al3+的配合物，lgKMY在15～19；三價(jià)、四價(jià)金屬離子和Hg2+的配合物，lgKMY>20。討論：這些配合物的穩(wěn)定性的差別原因在哪里？

主要決定于金屬離子本身的離子電荷數(shù)、離子半徑和電子層結(jié)構(gòu)。離子電荷數(shù)越高，離子半徑越大，電子層結(jié)構(gòu)越復(fù)雜，配合物的穩(wěn)定常數(shù)就越大。這些是金屬離子方面影響配合物穩(wěn)定性大小的本質(zhì)因素。此外，溶液的酸度、溫度和其它配位體的存在等外界條件的變化也影響配合物的穩(wěn)定性。濰坊職業(yè)學(xué)院2.副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)主反應(yīng)和副反應(yīng)

羥基配位效應(yīng)輔助配位效應(yīng)酸效應(yīng)干擾離子效應(yīng)混合配位效應(yīng)

M(OH)

M(L)

Y(H)

Y(N)

MY(H)

MY(OH)

副反應(yīng)系數(shù)濰坊職業(yè)學(xué)院

副反應(yīng)系數(shù)

Def：未參加反應(yīng)組分總濃度與平衡濃度比值Y的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)

YEDTA的酸效應(yīng)及酸效應(yīng)系數(shù)

Y(H)共存離子效應(yīng)Y(N)Y的總副反應(yīng)系數(shù)

Y金屬離子M的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)

M輔助配位效應(yīng)與配位效應(yīng)系數(shù)

M(L)金屬離子的水解效應(yīng)系數(shù)

M(OH)金屬離子的總副反應(yīng)系數(shù)

M配合物MY的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)

MYY的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)

YEDTA的酸效應(yīng)及酸效應(yīng)系數(shù)

Y(H)：可見，Y(H)與Y的分布分?jǐn)?shù)

6成倒數(shù)關(guān)系。Y(H)與溶液的酸度有關(guān)，隨溶液pH增大而減小。例計(jì)算pH=4.00時(shí)EDTA的

Y(H)及其對數(shù)值？解：※

Y(H)變化范圍大，取對數(shù)值較方便。酸效應(yīng)曲線從曲線上可知：pH越低，

Y(H)值越大，酸效應(yīng)越厲害，pH越大，

Y(H)越小，pH>11，Y(H)1，[Y’]=[Y]。由曲線知滴定M的允許最低pH。條件穩(wěn)定常數(shù)K′MY也稱表觀形成常數(shù)，無副反應(yīng)發(fā)生，達(dá)到平衡時(shí)用KMY衡量此配位反應(yīng)進(jìn)行程度有副反應(yīng)