任務(wù)38有機(jī)推斷與合成1．解析：A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B發(fā)生氧化反應(yīng)生成C，C發(fā)生加成、消去反應(yīng)生成E，E發(fā)生加成(還原)反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G發(fā)生中和反應(yīng)生成H。(4)B的芳香族同分異構(gòu)體K滿足下列條件：①可水解，說明含有酯基或肽鍵；②可與新制Cu(OH)2反應(yīng)，說明含有醛基；③1molK最多消耗2molNaOH，另一個(gè)官能團(tuán)可能是酚羥基。如果取代基是HCOO—和—NH2，有鄰、間、對(duì)3種結(jié)構(gòu)；如果取代基是HCONH—和—OH，有鄰、間、對(duì)3種結(jié)構(gòu)；所以K有6種；其中核磁共振氫譜有4組吸收峰且峰面積之比為2∶2∶2∶1的K的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)E中含有親水基和憎水基，但憎水基基團(tuán)多于親水基，所以E難溶于水，A正確；E中含有醇羥基，能被酸性高錳酸鉀溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色，B正確；1molE最多與4molH2加成，C錯(cuò)誤；E中醇羥基能與金屬鈉反應(yīng)，D錯(cuò)誤。答案：(1)甲苯(2)羥基、氨基(3)氧化反應(yīng)(4)6(5)(6)AB(7)2．解析：由E的結(jié)構(gòu)簡式及D、E分子組成可推出D為，D是C與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到，故C為，B在濃硫酸存在下加熱脫水得C，B為，結(jié)合反應(yīng)信息和A的分子式知A為；由G的結(jié)構(gòu)可知，一種反應(yīng)途徑為甲苯與氫氣加成得F，F(xiàn)為，F(xiàn)與氯氣發(fā)生取代得G，G發(fā)生消去得M。(1)沿逆時(shí)針對(duì)M環(huán)上碳原子進(jìn)行編號(hào)，—CH3位置數(shù)較小，故名稱為3-甲基-1-環(huán)己烯；甲苯→A過程中，苯環(huán)上的—H被CH3CO—取代，屬于取代反應(yīng)。(3)途徑①是先與H2加成得到甲基環(huán)己烷，然后再與鹵素單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)得到G；途徑②中，甲苯先在FeX3存在下與鹵素單質(zhì)(X2)發(fā)生取代反應(yīng)得到鄰鹵甲苯，然后在Ni催化下、與H2在加熱條件下發(fā)生加成反應(yīng)得到G；由于環(huán)烷烴與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)易得到多種鹵代烴的混合物，而甲苯與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)得到的產(chǎn)物較純凈，故途徑②較好，產(chǎn)物純度高；G發(fā)生鹵代烴中鹵素原子的消去得M，反應(yīng)條件為NaOH醇溶液、加熱。(5)由①知苯環(huán)上連接有—OH；由②及分子組成知側(cè)鏈上有一個(gè)碳碳雙鍵，當(dāng)苯環(huán)上有兩個(gè)取代基時(shí)，取代基為—OH，—CH=CHCH3或—CH2CH=CH2或—C(CH3)=CH2，這可形成9種同分異構(gòu)體；當(dāng)苯環(huán)上有3個(gè)取代基時(shí)，取代基分別為—OH、—CH3、—CH=CH2，可形成10種同分異構(gòu)體，共有19種同分異構(gòu)體，其中有5種等效氫，有5組核磁共振氫譜峰。答案：(1)3-甲基-1-環(huán)己烯取代反應(yīng)(2)碳碳雙鍵、酯基(3)先在FeCl3催化下與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)，然后用Ni做催化劑在加熱條件下與H2加成②NaOH醇溶液、加熱(4)(5)193．解析：和SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成A，C發(fā)生還原反應(yīng)得到F，結(jié)合C的分子式可以推知C為，和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D為，D發(fā)生還原反應(yīng)生成E，E和B發(fā)生取代反應(yīng)生成F，則B為，F(xiàn)和HCl反應(yīng)生成鹽酸普魯卡因。(4)路線Ⅰ中反應(yīng)②有HCl生成會(huì)腐蝕設(shè)備和污染環(huán)境，SOCl2有毒，且有強(qiáng)腐蝕性，路線Ⅱ的優(yōu)點(diǎn)是安全，對(duì)環(huán)境沒有污染且對(duì)設(shè)備腐蝕性低。答案：(1)硝基、酯基C13H20N2O2(2)取代反應(yīng)(4)安全，對(duì)環(huán)境無污染且對(duì)設(shè)備腐蝕性低4．解析：(4)反應(yīng)過程中，iv中酚羥基中的H脫掉，結(jié)合ix中酰氯鍵中的Cl原子，涉及C—Cl鍵和O—H鍵的斷裂，A項(xiàng)錯(cuò)誤；反應(yīng)物iv中，O和N原子均為單鍵，雜化方式為sp3雜化，O原子有2個(gè)孤電子對(duì)，N原子有1個(gè)孤電子對(duì)，B項(xiàng)正確；化合物iv中含有酚羥基，能電離出H＋，C項(xiàng)錯(cuò)誤；化合物x難溶于水，D項(xiàng)錯(cuò)誤。(5)以甲酸甲酯、甲胺、碳酰氯和苯酚為原料，根據(jù)題目信息，可以采用逆推法，合成路線為。答案：(1)C8H8O2酮羰基、(酚)羥基(2)濃溴水取代反應(yīng)H2，催化劑，△(3)CH3CH2OH(4)B(5)①HCOOCH3＋CH3NH2→CH3NHCHO＋CH3OH②HCl5．解析：(3)由E和F生成G和HBr知E→G的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；E→G反應(yīng)過程中，不能用NaOH代替NaHCO3，因?yàn)轷セ贜aOH條件下會(huì)水解，不能得到G。答案：(1)sp2sp3(2)(3)取代反應(yīng)不能(4)(5)6．解析：ⅱ.合成萘哌地爾：E(C10H8)與丙烯(C3H6)反應(yīng)得F(C13H14)，通過分子式可知發(fā)生的是加成反應(yīng)，F(xiàn)氧化得G，G與硫酸反應(yīng)，碳原子數(shù)減少，反應(yīng)可參考已知b，H為醇，H和反應(yīng)得I，根據(jù)I的分子式可知，H羥基中的氫原子被取代得I，I與C反應(yīng)得目標(biāo)產(chǎn)物，根據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物分析可知I為，故H為，G生成H的反應(yīng)參考已知b，根據(jù)分子式知少了3個(gè)碳原子，除了少與氧相連的碳原子，另外兩個(gè)只能是連在同一個(gè)碳原子上的兩個(gè)甲基，故可得G為，故F為，則E為。i．合成中間體C：A與40%HBr溶液發(fā)生取代反應(yīng)，羥基被溴原子取代，同時(shí)由于HBr過量，B為A取代后產(chǎn)物的鹽的形式，B與D在甲醇/碳酸鉀的存在下發(fā)生已知a同類型的反應(yīng)，生成中間體C，參考已知a，反應(yīng)是鹵代烴中的烴基取代N原子上的H，結(jié)合最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和I的結(jié)構(gòu)，可知C為·HBr，通過B的結(jié)構(gòu)和D的分子式推斷，D為。(3)D的同分異構(gòu)體中，能使FeCl3溶液變色說明有酚羥基，若苯環(huán)為二取代，則除酚羥基外，另一基團(tuán)可能為—CH2NH2或—NHCH3，結(jié)合它們和酚羥基有鄰、間、對(duì)3種位置關(guān)系，故有6種同分