Waterquality-Determinationofhexabromocyclododecane-Highperformanceliquidchromatography-triplequadrupolemassspectI 2 3 4 7 9 本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定本文件規(guī)定了測(cè)定地表水、地下水、廢水中六溴環(huán)十二烷的高效液相色譜-三重四極桿司、深圳市安康檢測(cè)科技有限公司、云測(cè)檢測(cè)技術(shù)（深圳）有限公司、廣東省環(huán)境監(jiān)測(cè)協(xié)北省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、廣西壯族自治區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、廣東省廣州生態(tài)環(huán)境監(jiān)1水質(zhì)六溴環(huán)十二烷的測(cè)定高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法警告：實(shí)驗(yàn)中使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和有機(jī)溶劑均為有毒化合物，試劑配制和樣品前處理過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避γ-六溴環(huán)十二烷(γ-HBCD）的測(cè)定。其他水體如經(jīng)驗(yàn)證，環(huán)十二烷的方法檢出限1.6ng/L～1.7ng/L，測(cè)定下限6.4ng/L～6.8ng/L，詳HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間和特征離子定性，同位素稀）：25.2正己烷（C6H14色譜純。）：）：5.6甲醇-二氯甲烷混合溶液。5.8乙酸銨水溶液：c(CH3COONH4)=2mmol/L。稱(chēng)取0.154g乙酸銨（5.5用水溶解，定容至1000mL，混勻，臨用現(xiàn)配。5.9六溴環(huán)十二烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100μg/mL。5.1013C12-六溴環(huán)十二烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（提取內(nèi)標(biāo)）：ρ=10μg/mL。13C12-六溴環(huán)十二烷標(biāo)準(zhǔn)使用液（提取內(nèi)標(biāo)ρ=1μg/mL。5.14α-六溴環(huán)十二烷-d18標(biāo)準(zhǔn)使用液（進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)ρ=5.18氮?dú)猓杭兌取?9.99%。36.2樣品瓶：棕色玻璃瓶，2mL。6.3高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源（ESI），具備流6.5固相萃取裝置：自動(dòng)或手動(dòng)，流速可調(diào)6.6濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、氮吹濃縮儀或其他性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。6.8渦旋混合器：轉(zhuǎn)速≥1500r/min。6.9超聲波清洗機(jī)：頻率≥20kHz。6.10離心機(jī)：轉(zhuǎn)速≥6000r/min。），7.2試樣的制備后，6000r/min離心5min，將上層清液轉(zhuǎn)至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶，殘?jiān)?溶解，超聲振蕩1min，合并至過(guò)濾后的濾液中，待固相萃?。?.2.2）。收集洗脫液。洗脫液經(jīng)濃縮裝置（6.6）于40℃濃縮至近干，用甲醇（5.1）定容至1.047.3空白試樣的制備）；）；0551755），β-六溴環(huán)十二烷5α-六溴環(huán)十二烷-d18—8.2校準(zhǔn)分別移取適量六溴環(huán)十二烷標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.12），逐級(jí)稀釋?zhuān)眉状迹?.1）配制至標(biāo)5.13）和20μLα-六溴環(huán)十二烷-d18標(biāo)準(zhǔn)使用液（進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)5.14提取內(nèi)標(biāo)和進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的濃6As,ij——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i定量離子的峰面積；Aes,ij——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i對(duì)應(yīng)提取內(nèi)標(biāo)定量離子的峰面積；ρes,ij——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i對(duì)應(yīng)提取內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度，ng/mL；ρs,ij——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，ng/mL。RRFs,i——標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)化合物7RRFes,ij——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i對(duì)應(yīng)提取內(nèi)Aes,ij——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i對(duì)應(yīng)提取內(nèi)標(biāo)定量離子的峰面積；Ais,j——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)定量離子的峰面積；ρis,j——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度，ng/mL；ρes,ij——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i對(duì)應(yīng)提取內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度，ng/mL。RRFes,ij——標(biāo)準(zhǔn)系列中第j點(diǎn)目標(biāo)化合物i的相對(duì)響應(yīng)因子；8.3試樣測(cè)定按照與標(biāo)準(zhǔn)系列的測(cè)定（8.2.2）相同的儀器條按照與試樣測(cè)定（8.3）相同的儀器條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣（9結(jié)果計(jì)算與表示與濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液中對(duì)應(yīng)的定性離子的相對(duì)豐度（Kstd,i）進(jìn)行比較許偏差范圍內(nèi)，則可判定樣品中存在該目標(biāo)化合物。Ksam,i和Kstd,i分別按照公式（5）和公式（6）計(jì)算。Ksam,j——試樣中目標(biāo)化合物i定性離子的相對(duì)豐度，%；Asam2,i——試樣中目標(biāo)化合物i定性離子的峰面積；Asam1,i——試樣中目標(biāo)化合物i定量離子的峰面積。8Kstd,i——標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物i定性離子的相對(duì)豐度，%；Astd2,i——標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物i定性離子的峰面積；Astd1,i——標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物i定量離子的峰面積。Kstd,iKsam,i最大允許偏差Kstd,i＞50%9.2.1試樣中提取內(nèi)標(biāo)質(zhì)量的計(jì)算ρes,i——試樣中目標(biāo)化合物i對(duì)應(yīng)提取內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度，ng/mL；Aes,i——試樣中目標(biāo)化合物i對(duì)應(yīng)提取內(nèi)標(biāo)定量離子的峰面積；Ais——試樣中進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)定量離子的峰面積；ρis,i——試樣中進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度，ng/mL；RRFes,i——目標(biāo)化合物i對(duì)應(yīng)提取內(nèi)標(biāo)的平均相對(duì)響應(yīng)因子。mes,i——試樣中目標(biāo)化合物i對(duì)應(yīng)提取內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量，ng；ρes,i——試樣中目標(biāo)化合物i對(duì)應(yīng)提取內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度，ng/mL；9.2.2試樣中目標(biāo)化合物質(zhì)量濃度的計(jì)算ρc,i——試樣中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，ng/mL；9Ac,i——試樣中目標(biāo)化合物i定量離子的峰面積；Aes,i——試樣中目標(biāo)化合物i對(duì)應(yīng)提取內(nèi)標(biāo)定量離子的峰面積；ρes,i——試樣中目標(biāo)化合物i對(duì)應(yīng)提取內(nèi)標(biāo)添加的質(zhì)量濃度，ng/mL；RRFs,i——目標(biāo)化合物i的平均相對(duì)響應(yīng)因子。9.2.3樣品中目標(biāo)化合物質(zhì)量濃度的計(jì)算樣品中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度按照公式（10ρi——樣品中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，ng/L；ρc,i——試樣中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，ng/mL；測(cè)定結(jié)果最多保留3位有效數(shù)字，小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法10.1精密度差分別為3.8%～17%、6.0%～20%、6.3%～15%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏11.7%、5.4%～10.8%；重復(fù)性限分別為1.2ng/L～1.3ng/L、7.2ng/L～8.再現(xiàn)性限分別為1.8ng/L～2.2ng/L、8.4ng/L～8.5ng/L、20.1ng/L～25.9ng/L。6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)9.3%～14.5%、8.8%～12.0%；重復(fù)性限分別為1.0ng/L～1.1ng/L、3.9ng/L～5.4ng/L、22.6ng/L~30.5ng/L；再現(xiàn)性限分別為1.6ng/L～1.9ng/L、6.7ng/L～8.8ng/L、29.0ng/L～35.7ng/L。10.2正確度6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)4.0ng/L、20.0ng/L±25.7%～86.9%±31.5%、80.0%±12.4%～84.2%±14.1%、90.2%±37.0%～90.7%±38.7%。加加標(biāo)回收率最終值分別為88.5%±13.3%～96.9%±33.3%、95.3%±27.3%～99.3%±23.9%、96.7%±每20個(gè)樣品或每批次樣品（少于20個(gè)）至少測(cè)定1個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白和全程序空白，其測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于11.2校準(zhǔn)每20個(gè)樣品或每批次樣品（少于20個(gè)）至少測(cè)定1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)中間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶