《食用油中6種苯系物殘留量的測定》編制說明

1．工作簡況（包括任務(wù)來源、協(xié)作單位、主要工作過程、標(biāo)準(zhǔn)主要起草人

及其所做的工作等）

1.1任務(wù)來源

1.1.1標(biāo)準(zhǔn)下達計劃

為貫徹落實國務(wù)院《深化標(biāo)準(zhǔn)化工作改革方案》的要求，推動糧油食品領(lǐng)域

團體標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)展和壯大，根據(jù)《中國糧油學(xué)會團體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法（試行）》相關(guān)

規(guī)定和《中國糧油學(xué)會關(guān)于開展2022年度第一批團體標(biāo)準(zhǔn)征集工作的通知》，由

武漢食品化妝品檢驗所牽頭向中國糧油學(xué)會申報制訂《食用油中6種苯系物殘留

量的測定》團體標(biāo)準(zhǔn)，經(jīng)中國糧油學(xué)會評審?fù)饬㈨棥?/p>

根據(jù)中國糧油學(xué)會（中糧油學(xué)發(fā)﹝2021﹞7號）《關(guān)于發(fā)布中國糧油學(xué)會第

一批團體標(biāo)準(zhǔn)立項公告的通知》中的附件1（中國糧油學(xué)會第一批團體標(biāo)準(zhǔn)立項

名單）的要求，本標(biāo)準(zhǔn)的編制工作由武漢食品化妝品檢驗所組織成立了《食用油

中6種苯系物殘留量的測定》團體標(biāo)準(zhǔn)起草小組，負(fù)責(zé)進行本標(biāo)準(zhǔn)的各項工作。

1.1.2標(biāo)準(zhǔn)計劃項目調(diào)整（如有，請寫明申請調(diào)整的具體內(nèi)容、理由和依據(jù)

等）

無。

1.1.3標(biāo)準(zhǔn)制修訂的背景、必要性和重要性

目前我國現(xiàn)有國家標(biāo)準(zhǔn)中已經(jīng)有環(huán)境和水質(zhì)苯及苯系物的限值要求。其中生

活飲用水中苯、甲苯、乙苯和二甲苯的限值分別為0.01mg/L、0.7mg/L、0.3mg/L、

0.5mg/L，而食用油中還沒有苯系物的相關(guān)限量。用于制取食用油的方法之一

——浸出法，常用的抽提溶劑（GB16629-2008）：己烷類溶劑對于苯的限量要求

為不大于0.1%，如果食用油加工過程中使用不符合要求的抽提溶劑，食用油中

可能存在苯及其衍生物的風(fēng)險，但目前國內(nèi)尚沒有相關(guān)苯系物的檢測方法。建立

食用油中6種苯系物殘留量的測定方法，為食用油市場監(jiān)管、行業(yè)監(jiān)督、企業(yè)質(zhì)

量控制提供技術(shù)支撐。

實驗室曾在日常監(jiān)督抽檢中測定食用油中溶劑殘留時發(fā)現(xiàn)樣品中含有苯，在

10mg/kg~100mg/kg之間，超生活飲用水中苯限量達千倍。由于苯及苯系物的沸

1

點相對較高，不易去除，故存在殘留在油脂中的風(fēng)險。曾有相關(guān)文獻報道，在脫

膠菜籽原油樣品和精煉棕櫚硬脂樣品中有苯、甲苯、二甲苯的檢出。本標(biāo)準(zhǔn)旨在

建立動植物油脂中苯及苯系物的檢測標(biāo)準(zhǔn)，為控制食用油中苯系物帶來的潛在危

害提供技術(shù)支持。

1.2協(xié)作單位（除第一起草單位外的其他主要起草單位）

益海嘉里金龍魚糧油股份有限公司、武漢輕工大學(xué)、湖北潔源檢測有限公司。

1.3主要工作過程（應(yīng)包括標(biāo)準(zhǔn)起草階段、征求意見階段、審查階段、報批

階段等）

簡要起草過程：2022年8月，該標(biāo)準(zhǔn)獲得立項后，項目組對食用油中6種

苯系物殘留量的測定，進行方法研制，主要內(nèi)容有：技術(shù)路線研究、方法學(xué)性能

驗證；標(biāo)準(zhǔn)文本起草、編制說明撰寫等。

標(biāo)準(zhǔn)起草小組通過征求相關(guān)專家、企業(yè)和用戶的意見，形成本征求意見稿。

1.4標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及其所做的工作等

主要起草人包括康翠欣、潘坤、楊永、劉沁穎、田甜、毛燕妮、王格平、高

盼、許晴、周曉婷、聶懿、鐘武、殷嬌嬌、李利慶。

序號姓名單位職務(wù)/職稱工作分工

1康翠欣武漢食品化妝品檢驗所業(yè)務(wù)管理室主任/高工統(tǒng)籌標(biāo)準(zhǔn)制定

益海嘉里金龍魚糧油食集團品管

2潘坤標(biāo)準(zhǔn)起草1-3

品股份有限公司總監(jiān)

3楊永武漢食品化妝品檢驗所副所長/高工標(biāo)準(zhǔn)起草1-6

方法開發(fā)、方法

劉沁穎武漢食品化妝品檢驗所檢驗員工程師

4/驗證

方法開發(fā)、方法

田甜武漢食品化妝品檢驗所檢驗員工程師

5/驗證

方法開發(fā)，編制

6毛燕妮武漢食品化妝品檢驗所檢驗員/高工說明、標(biāo)準(zhǔn)起草

7-9

益海嘉里金龍魚糧油食

7王格平副總監(jiān)/高工標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研

品股份有限公司

8高盼武漢輕工大學(xué)博士/講師技術(shù)審查

9許晴武漢食品化妝品檢驗所檢驗員/工程師編制說明3

10周曉婷武漢食品化妝品檢驗所檢驗員/工程師編制說明4

11聶懿武漢食品化妝品檢驗所檢驗員/工程師編制說明5

12鐘武武漢輕工大學(xué)博士/講師標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研

2

13殷嬌嬌武漢輕工大學(xué)博士/講師標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研

14李利慶湖北潔源檢測有限公司總監(jiān)標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研

2．標(biāo)準(zhǔn)編制原則和確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容

本標(biāo)準(zhǔn)方法是根據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件

的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗方法

標(biāo)準(zhǔn)》的要求進行編寫制定的。

標(biāo)準(zhǔn)的修訂原則：綜合國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)，收集國內(nèi)外食品中苯系物的測定試驗的

相關(guān)文獻，注重檢驗方法標(biāo)準(zhǔn)與基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)的配套性以及不同方法間的可比性，結(jié)

合國內(nèi)大多數(shù)實驗室的基本操作條件和能力，在保證科學(xué)性，準(zhǔn)確性，可操作性

強的前提下進行方法研究。

2.1標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容

為了保證標(biāo)準(zhǔn)的配套性、科學(xué)性，實用性、可操作性，可推廣性，在制定過

程中通過收集標(biāo)準(zhǔn)使用單位的反饋意見、查閱資料、梳理標(biāo)準(zhǔn)文本，深入分析討

論，驗證以下主要內(nèi)容：

2.2.1方法的適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于食用油中苯及苯系物的測定。

2.2.2樣品制備的要求

按GB/T15687執(zhí)行。

2.2.3試樣處理條件的選擇和優(yōu)化

2.2.3.1前處理方式的選擇

苯系物屬于揮發(fā)性有機物，基于食用油基質(zhì)，故本標(biāo)準(zhǔn)采用頂空-氣相色譜

法對食用油種苯系物進行測定。

2.2.3.2氣相色譜柱的選擇

本標(biāo)準(zhǔn)比較了5%-苯基-甲基聚硅氧烷固定相（HP-5）和聚乙二醇(PEG)

（DB-WAX）固定相的氣相色譜柱，兩種色譜柱分別為弱極性色譜柱和極性色譜

柱。比較不同極性類型的色譜柱目的是為了使溶劑殘留和苯系物目標(biāo)物得到有效

分離，用HP-5色譜柱時，溶劑殘留和極性較弱的苯系物不容易分開，且乙苯和

間二甲苯、對二甲苯分離不佳，見圖1，而采用DB-WAX色譜柱能夠使目標(biāo)物

3

得到較好的分離，在本方法的色譜條件下，分析標(biāo)準(zhǔn)溶液和實際加標(biāo)樣品，結(jié)果

表明，選擇此類型色譜柱檢測食品中的6種苯系物色譜圖基線平穩(wěn)，分離效果和

峰型良好，見圖2。因此，本方法選用聚乙二醇(PEG)的氣相色譜柱。

圖1食用油中6種苯系物加標(biāo)氣相色譜圖（HP-5）

圖2食用油中6種苯系物加標(biāo)氣相色譜圖（DB-WAX）

2.2.3.3標(biāo)準(zhǔn)溶液配制溶劑的選擇

本方法對比了標(biāo)準(zhǔn)溶液配制的溶劑：N、N-二甲基乙酰胺、甲醇,且對比了N、

N-二甲基乙酰胺分析純、色譜純兩種不同規(guī)格，如圖3。

由圖3（a）可以看出，用甲醇作為溶劑配制的標(biāo)準(zhǔn)工作液中，甲醇的色譜

4

峰對苯的干擾很大，由圖3（b）、圖3（c）可以看出，分析純N、N-二甲基乙酰

胺在苯前面有個較大二點干擾峰，而色譜純N、N-二甲基乙酰胺此干擾峰明顯減

小，故選擇色譜純N、N-二甲基乙酰胺作為標(biāo)準(zhǔn)溶液配制溶劑。

FID1A,前部信號(C:\Chem32\gc_7890B_000\Data\七種苯系物\苯系物2023-02-1015-15-05\OIL-STD.D)

pA5.019-甲醇

24

22

20

10.573

185.549-苯

8.930

16

5.6616.875121.0241.2929.592113.985

7.71413.189

14

2.557.51012.51517.5min

圖3（a）甲醇作為溶劑氣相色譜圖

FID1A,前部信號(C:\Chem32\gc_7890B_000\Data\七種苯系物\苯系物2023-02-1015-15-05\OIL-N,N.D)

pA6.82710.583

17

16.5

16

15.5

5.557-苯

121.936.189314.160

1513.496

7.6859.224

24681012141618min

圖3（b）N、N-二甲基乙酰胺（分析純）作為溶劑氣相色譜圖

5

FID1A,前部信號(D:\OLDCHEM32\1\DATA\七種苯系物\苯系物2023-04-1714-47-22\OIL-120-2.D)

pA6.77010.496

17

16.5

16

14.102

12.946

15.55.517-苯

15

24681012141618min

圖3（c）N、N-二甲基乙酰胺（色譜純）作為溶劑氣相色譜圖

2.2.3.4頂空條件的優(yōu)化

（1）平衡溫度的選擇

氣相色譜種各組分的分壓受溫度的影響。為了選擇最佳的平衡溫度，在其他

條件相對固定的條件下，用含有相同濃度苯系物的樣品，考察不同頂空平衡溫度。

準(zhǔn)確稱取5g食用油樣品，加入一定量標(biāo)準(zhǔn)溶液，密封后用受輕微搖勻，分別于

80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃條件下，平衡30min后，在相同氣

相色譜條件下分析，其恒溫溫度和各組分響應(yīng)的關(guān)系如圖4。

圖4平衡溫度對峰面積的影響

6

結(jié)果表明，待測物苯系物的響應(yīng)隨著平衡溫度的升高逐漸增大，這是因為升

高溫度有利于揮發(fā)性有機物的釋放，溫度越高，頂空瓶氣相部分的濃度越大，響

應(yīng)也隨之升高，但是隨著溫度的升高，干擾峰也逐漸增多，特別是100℃及以上

平衡溫度下，苯、甲苯出峰保留時間附近出現(xiàn)干擾峰（圖5），響應(yīng)也逐漸增大，

甚至影響目標(biāo)物的定性、定量，同時也考慮到頂空瓶平衡溫度過高會出現(xiàn)耐壓和

頂空瓶密封性等問題，在滿足靈敏度的情況下，本實驗選擇90℃作為頂空平衡

溫度。

干擾峰

干擾峰

圖5100℃平衡溫度色譜圖

（2）平衡時間的選擇

氣相中各組分的分壓不僅受溫度的影響，而且與平衡時間有密切關(guān)系。向頂

空瓶中準(zhǔn)確稱取5g一定質(zhì)量濃度的食用植物油樣品，加入一定量標(biāo)準(zhǔn)溶液，

密封后在用手輕微搖勻，在90℃條件下，分別平衡10min、20min、30min、

40min、50min、60min，相同的氣相色譜條件下進行分析，待測物質(zhì)苯系物的

含量隨平衡時間的變化結(jié)果如圖6所示。

7

圖6平衡時間對峰面積的影響

由圖中可以得出，待測物質(zhì)在氣液兩相達到平衡狀態(tài)需要一定的時間，隨著

平衡時間的延長，待測物質(zhì)的峰面積先緩慢增加，然后趨于穩(wěn)定。由圖可以看出，

20min的時候，還未達到平衡，當(dāng)平衡時間達到30min后，峰面積達到最高且

趨于穩(wěn)定，因此，選擇最佳的平衡時間為30min。

2.2.3.5稱樣質(zhì)量的選擇

實驗還探究了稱樣質(zhì)量對峰面積的影響。頂空分析中，樣品體積的上限一般

不超過樣品瓶容量的1/2。向20mL頂空瓶中分別準(zhǔn)確稱取1g、2g、5g、8g、

10g一定質(zhì)量濃度的食用植物油樣品，加入相同含量標(biāo)準(zhǔn)溶液，90℃平衡30min，

相同的氣相色譜條件下進行分析，待測物質(zhì)苯系物的含量與稱樣質(zhì)量的變化結(jié)果

如圖7所示。

8

圖7稱樣質(zhì)量對峰面積的影響

由圖可以看出，隨著質(zhì)量的增加，兩相之間的相比不斷變化，待測物的峰面

積逐漸增大，可以看出，峰面積先是增大較快，當(dāng)樣品質(zhì)量達到5g以上時，峰

面積增大趨勢較為緩慢。綜合考慮，在滿足實驗靈敏度的情況下，選擇5g為本

實驗稱樣質(zhì)量。

2.2.3.6氣相色譜條件的優(yōu)化

實驗室對進樣口溫度、分流比、檢測器溫度以及柱溫箱升溫程序進行了優(yōu)化，

結(jié)合頂空的溫度、目標(biāo)物沸點等條件，達到所有目標(biāo)物都能有效分離的目的，且

峰型對稱、尖銳的原則，給出儀器參考條件：進樣口溫度：180℃，檢測器溫度：

240℃，程序升溫條件：40°℃保持5min，5℃/min升溫至100℃，30℃/min升溫

至150℃保持2min。

在考察分流比時，發(fā)現(xiàn)分流比10：1時，出現(xiàn)過載現(xiàn)象，峰型圓潤，見圖8，

分流比為15：1時，峰型得到較大改善，故選擇分流比15：1。

9

圖8分流比10：1時標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖

2.2.4方法學(xué)考察

2.2.4.1不同種類食用油基質(zhì)的影響

選取不同種類植物油基質(zhì)的影響主要體現(xiàn)在配制空白植物油標(biāo)準(zhǔn)溶液，為了

探究不同種類植物油基質(zhì)之間是否存在影響，我們選取8種不同種類的植物油分

別是葵花籽油、玉米油、花生油、芝麻油、大豆油、菜籽油、亞麻籽油、調(diào)和油

依次配制空白標(biāo)準(zhǔn)溶液計算某陽性植物油樣品中苯系物的殘留量，結(jié)果見表1。

表1不同基質(zhì)油的標(biāo)準(zhǔn)曲線對同一樣品定量的結(jié)果

甲苯乙苯對二甲苯間二甲苯鄰二甲苯

標(biāo)曲基質(zhì)苯(mg/kg)

(mg/kg)(mg/kg)(mg/kg)(mg/kg)(mg/kg)

玉米油0.94680.95180.94120.95660.86120.9982

花生油0.85720.91760.93760.85140.82561.0508

菜籽油0.99120.9770.8690.94840.95521.0364

葵花籽油1.0090.92540.9020.92780.85760.9408

亞麻籽油1.03381.08660.80380.98821.07720.9428

芝麻油1.06640.96060.97740.89520.9871.088

大豆油0.98261.13880.93480.93240.8941.0728

調(diào)和油0.86380.99860.9110.86180.83881.106

RSD7.807.915.865.159.586.15

結(jié)果表明，該陽性植物油樣品中苯系物殘留量的測定結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均＜

10%，由此可見由不同種類植物油配制空白植物油標(biāo)準(zhǔn)溶液對結(jié)果的影響較小。

10

2.2.4.2標(biāo)準(zhǔn)曲線與線性范圍

將標(biāo)準(zhǔn)系列工作液，在上述優(yōu)化條件下，以目標(biāo)物峰面積y對相應(yīng)的質(zhì)量

濃度x（μg）進行線性回歸，得到線性方程和相關(guān)系數(shù)，線性范圍、線性方程和

相關(guān)系數(shù)見表2。

表2線性范圍、線性方程和相關(guān)系數(shù)

序線性范圍

分析物線性方程相關(guān)系數(shù)(R2)

號(μg)

1苯1~50y=1.8166x+0.69780.99959

2甲苯1~50y=0.8375x+0.67690.99909

3乙苯1~50y=0.4166x+0.15680.99845

4對二甲苯1~50y=0.3604x+0.20910.99833

5鄰二甲苯1~50y=0.3087x+0.19840.99836

6間二甲苯1~50y=0.3692x+0.15500.99948

由表2結(jié)果可以得出6種苯系物線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)r均在0.995以上。

2.2.4.3檢出限和定量限

本方法通過測定逐步稀釋的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，根據(jù)信號與噪音的比值，以3

倍信噪比確定方法的檢出限；根據(jù)方法稱樣量為5g，計算得出方法的檢出限均

為0.20mg/kg，色譜圖見圖7；定量限均為0.40mg/kg，色譜圖見圖9。

圖9食用油添加檢出限濃度色譜圖

11

圖10食用油添加定量限濃度色譜圖

2.2.4.4方法精密度和加標(biāo)回收率

在本實驗條件下，選取空白食用油基質(zhì)，采用頂空氣相色譜法檢測，試驗結(jié)

果見表：平均回收率為80.45%～108.62%，RSD為0.48%～8.40%。

實驗室內(nèi)驗證結(jié)果表明，本方法準(zhǔn)確度高，精密度良好。

表3回收率實驗結(jié)果（n＝6）

添加水平測定結(jié)果回收率平均回收

目標(biāo)物RSD（%）

（mg/kg）（mg/kg）（%）率（%）

0.33684.05

0.34385.74

0.32380.65

0.4083.422.24

0.32881.90

0.33483.45

0.33984.75

0.70688.20

苯0.73691.95

0.73792.17

0.8092.352.43

0.75594.39

0.74993.64

0.75093.73

4.075101.88

4.003.86696.66100.312.41

4.101102.52

12

添加水平測定結(jié)果回收率平均回收

目標(biāo)物RSD（%）

（mg/kg）（mg/kg）（%）率（%）

3.99299.79

4.100102.51

3.93998.47

0.34987.35

0.34586.19

0.34485.89

0.4086.352.33

0.33684.05

0.35989.75

0.34084.90

0.69186.38

0.71989.86

0.78898.47

甲苯0.8092.895.39

0.79499.19

0.73291.47

0.73691.96

4.044101.10

3.98499.59

3.98599.63

4.0099.821.15

4.016100.40

4.016100.41

3.91197.78

0.33283.05

0.33383.29

0.32280.55

0.4082.521.38

0.33282.95

0.33483.50

0.32781.76

0.825103.08

0.78397.88

0.827103.39

乙苯0.8097.955.85

0.75193.86

0.806100.71

0.71088.79

4.187104.67

3.82995.72

4.116102.90

4.00102.054.44

4.070101.76

4.345108.62

3.94498.61

0.34586.35

對二甲苯0.4087.161.42

0.34385.64

13

添加水平測定結(jié)果回收率平均回收

目標(biāo)物RSD（%）

（mg/kg）（mg/kg）（%）率（%）

0.35187.69

0.35288.09

0.34586.35

0.35588.85

0.818102.23

0.64780.91

0.74092.50

0.8091.408.40

0.71989.86

0.68785.82

0.77797.11

4.093102.32

3.73993.48

4.264106.61

4.00100.515.93

3.89997.47

4.310107.75

3.81795.42

0.35989.64

0.34786.74

0.34786.69

0.4087.491.74

0.35187.84

0.34285.40

0.35488.60

0.69787.08

0.70187.61

0.75594.37

間二甲苯0.8090.244.30

0.71789.59

0.69687.02

0.76695.76

3.89597.38

3.77194.27

4.039100.97

4.0096.743.07

3.80795.18

3.96999.23

3.73693.40

0.34185.30

0.32280.45

0.33984.80

0.4085.823.57

鄰二甲苯0.35087.49

0.35388.25

0.35588.65

0.800.67384.0896.118.13

14

添加水平測定結(jié)果回收率平均回收

目標(biāo)物RSD（%）

（mg/kg）（mg/kg）（%）率（%）

0.79899.78

0.819102.42

0.76695.76

0.72190.09

0.836104.55

4.016100.41

4.015100.38

4.023100.58

4.00100.370.48

4.007100.18

4.043101.07

3.98599.61

2.2.5實際樣品測定

為驗證方法可行性，從市場流通環(huán)節(jié)收集了不同食用油基質(zhì)33批樣品，按

照本研究規(guī)定的方法進行檢測，結(jié)果請見表4。

表4實際樣品測定結(jié)果表

檢測結(jié)果（mg/kg）

序號樣品名稱

苯甲苯乙苯對二甲苯間二甲苯鄰二甲苯

1玉米油------

2玉米油------

3稻米油------

4山茶油------

5山茶油------

6玉米油------

7玉米油------

8胡麻油-0.320---0.274

9稻米油------

10亞麻籽油-0.265----

11菜籽油------

12山茶油------

13調(diào)和油------

14大豆油------

15大豆油------

16菜籽油------

15

17調(diào)和油------

18大豆油------

19玉米油------

20調(diào)和油------

21稻米油------

22芝麻油------

23芝麻油0.361-----

24菜籽油------

25亞麻籽油2.4320.294----

26亞麻籽油-0.201----

27花生油------

28葵花籽油------

29花生油-----0.448

30花生油------