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食用油中6種苯系物殘留量的測(cè)定

1范圍

本文件描述了食用油中6種苯系物殘留量的氣相色譜檢測(cè)方法。

本文件適用于食用油中6種苯系物的測(cè)定。

本文件方法的檢出限為200μg/kg。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6379.1測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第1部分：總則與定義

GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再

現(xiàn)性的基本方法

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和實(shí)驗(yàn)方法

GB/T15687動(dòng)植物油脂試樣的制備

3原理

將被檢測(cè)的樣品置于密閉的容器中，在適當(dāng)?shù)臏囟认拢瑯悠分写嬖诘膿]發(fā)性物質(zhì)，經(jīng)過(guò)一定的時(shí)間

后達(dá)到氣相/液相間濃度的動(dòng)態(tài)平衡，用帶有氫火焰離子檢測(cè)器頂空-氣相色譜檢測(cè)上層氣體中溶劑的含

量，并用基質(zhì)加標(biāo)樣品繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，即可計(jì)算出待測(cè)樣品中苯系物的實(shí)際含量。

4儀器和設(shè)備

4.1氣相色譜儀：帶氫火焰離子化檢測(cè)器。

4.2頂空瓶：20mL（配備密封墊和鋁帽，密封墊由對(duì)脂肪和溶劑呈惰性的材料制成，如不含烴類(lèi)溶劑

殘留的丁基橡膠或紅橡膠，在使用條件下不會(huì)發(fā)生膨脹。）。

4.3電子天平：感量為0.00001g和0.01g。

4.4載氣：高純氮?dú)?純度≥99.999%)。

4.5輔助氣：氫氣（純度≥99.999%）和干燥空氣（純度≥99.999%）。

4.6基體植物油：和被檢測(cè)樣品同一種屬，經(jīng)過(guò)脫臭脫色等精煉工序得到的精制植物油或在室溫下經(jīng)

超聲波脫氣的植物油，基體植物油苯系物殘留量應(yīng)低于檢出限。

5試劑

除非另有說(shuō)明，本方法所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。

5.1N，N-二甲基乙酰胺,色譜純,純度≥99%。

5.2標(biāo)準(zhǔn)品：苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、乙苯，純度≥99%

5.3標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制：分別稱取苯、甲苯、乙苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯100mg（精確至0.1

mg）于10mL容量瓶中，用N，N-二甲基乙酰胺（5.1）溶解并定容至刻度，此溶液分別為10g/L的6

種苯系物的單標(biāo)儲(chǔ)備溶液。

混合標(biāo)準(zhǔn)工作液：分別準(zhǔn)確吸取6種苯系物單標(biāo)儲(chǔ)備溶液（5.3）1.00mL，用N，N-二甲基乙酰胺（5.1）

定容至10mL，配制成濃度均為1g/L混合標(biāo)準(zhǔn)工作液。

6試樣制備

3

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按GB/T15687執(zhí)行。

7操作步驟

7.1色譜參考條件

7.1.1氣相色譜柱：強(qiáng)極性毛細(xì)管色譜柱：聚乙二醇(PEG)毛細(xì)管色譜柱：柱長(zhǎng)30m，內(nèi)徑0.32mm，

膜厚0.25μm，或其他等效色譜柱。

7.1.2氣相色譜儀條件

進(jìn)樣口溫度：180℃。；

分流模式：分流比15:1；

檢測(cè)器溫度：240℃；

氣體流量：采用恒流進(jìn)樣方式，載氣1mL/min，氫氣30mL/min，空氣400mL/min。

柱箱升溫程序：初始溫度為40℃，保持5min，以5℃/min的速率升至100℃，再以30℃/min升溫

至150℃，保持2.0min，總運(yùn)行時(shí)間為21min。

7.1.3頂空進(jìn)樣系統(tǒng)條件（自動(dòng)頂空進(jìn)樣器）

溫度：爐溫為90℃，定量管溫度為100℃，傳輸線溫度為110℃。

時(shí)間：樣品平衡時(shí)間為20min。

進(jìn)樣體積：1000μL。

7.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

分別稱量5.00g（精確到0.01g）6個(gè)空白基體植物油樣品，放入20mL頂空進(jìn)樣瓶中。用微量注射器

分別迅速加入表1中所示量的標(biāo)準(zhǔn)工作液，用鋁帽和密封墊密封后，小心渦旋振蕩密封瓶，使物質(zhì)充分

混合。振蕩過(guò)程中基質(zhì)溶液不能接觸到密封墊，如果有接觸，需重新配制。將配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液上機(jī)分

析后，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度比為橫坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

表1標(biāo)準(zhǔn)樣品中的苯系物含量

混合標(biāo)準(zhǔn)使用液加標(biāo)體積（μL）1.02.05.010.020.050.0

苯含量（μg）1.02.05.010.020.050.0

甲苯含量（μg）1.02.05.010.020.050.0

對(duì)二甲苯含量（μg）1.02.05.010.020.050.0

鄰二甲苯含量（μg）1.02.05.010.020.050.0

間二甲苯含量（μg）1.02.05.010.020.050.0

乙苯含量（μg）1.02.05.010.020.050.0

7.3樣品測(cè)定

在與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的色譜條件下，稱量5.00g樣品（精確到0.01g），放入20mL靜態(tài)頂空瓶

中。用鋁帽和密封墊密封后，小心渦旋振蕩密封瓶，使物質(zhì)充分混合。振蕩過(guò)程中樣品溶液不能接觸到

密封墊，如果有接觸，需重新制備。將制備好的樣品溶液上機(jī)分析后，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線,計(jì)算出樣品中苯

系物的含量。

8結(jié)果表示

樣品中苯系物的含量（X）按式（1）計(jì)算：

4

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C1000

X…………………（1）

m1000

式中：

X——試樣中苯系物的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

C——由標(biāo)準(zhǔn)曲線求得試樣溶液中苯系物的濃度，單位為毫克每千克（μg）；

m——試樣質(zhì)量，單位為（g）；

1000——換算系數(shù)。

計(jì)算結(jié)果以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

9精密度

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%。

5

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附錄A

（資料性）

苯系物標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

說(shuō)明：

上圖中六個(gè)目標(biāo)物依次為：苯（RT=4.791min）；甲苯（RT=7.495min）；乙苯（RT=10.196min）；

對(duì)二甲苯（RT=10.436min）；間二甲苯（RT=10.648min）；鄰二甲苯（RT=12.043min）

圖A.16種苯系物標(biāo)準(zhǔn)的氣相色譜圖

_________________________________

6

《食用油中6種苯系物殘留量的測(cè)定》編制說(shuō)明

1．工作簡(jiǎn)況（包括任務(wù)來(lái)源、協(xié)作單位、主要工作過(guò)程、標(biāo)準(zhǔn)主要起草人

及其所做的工作等）

1.1任務(wù)來(lái)源

1.1.1標(biāo)準(zhǔn)下達(dá)計(jì)劃

為貫徹落實(shí)國(guó)務(wù)院《深化標(biāo)準(zhǔn)化工作改革方案》的要求，推動(dòng)糧油食品領(lǐng)域

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)展和壯大，根據(jù)《中國(guó)糧油學(xué)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法（試行）》相關(guān)

規(guī)定和《中國(guó)糧油學(xué)會(huì)關(guān)于開(kāi)展2022年度第一批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)征集工作的通知》，由

武漢食品化妝品檢驗(yàn)所牽頭向中國(guó)糧油學(xué)會(huì)申報(bào)制訂《食用油中6種苯系物殘留

量的測(cè)定》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，經(jīng)中國(guó)糧油學(xué)會(huì)評(píng)審?fù)饬㈨?xiàng)。

根據(jù)中國(guó)糧油學(xué)會(huì)（中糧油學(xué)發(fā)﹝2021﹞7號(hào)）《關(guān)于發(fā)布中國(guó)糧油學(xué)會(huì)第

一批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)公告的通知》中的附件1（中國(guó)糧油學(xué)會(huì)第一批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)

名單）的要求，本標(biāo)準(zhǔn)的編制工作由武漢食品化妝品檢驗(yàn)所組織成立了《食用油

中6種苯系物殘留量的測(cè)定》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)起草小組，負(fù)責(zé)進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)的各項(xiàng)工作。

1.1.2標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃項(xiàng)目調(diào)整（如有，請(qǐng)寫(xiě)明申請(qǐng)調(diào)整的具體內(nèi)容、理由和依據(jù)

等）

無(wú)。

1.1.3標(biāo)準(zhǔn)制修訂的背景、必要性和重要性

目前我國(guó)現(xiàn)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中已經(jīng)有環(huán)境和水質(zhì)苯及苯系物的限值要求。其中生

活飲用水中苯、甲苯、乙苯和二甲苯的限值分別為0.01mg/L、0.7mg/L、0.3mg/L、

0.5mg/L，而食用油中還沒(méi)有苯系物的相關(guān)限量。用于制取食用油的方法之一

——浸出法，常用的抽提溶劑（GB16629-2008）：己烷類(lèi)溶劑對(duì)于苯的限量要求

為不大于0.1%，如果食用油加工過(guò)程中使用不符合要求的抽提溶劑，食用油中

可能存在苯及其衍生物的風(fēng)險(xiǎn)，但目前國(guó)內(nèi)尚沒(méi)有相關(guān)苯系物的檢測(cè)方法。建立

食用油中6種苯系物殘留量的測(cè)定方法，為食用油市場(chǎng)監(jiān)管、行業(yè)監(jiān)督、企業(yè)質(zhì)

量控制提供技術(shù)支撐。

實(shí)驗(yàn)室曾在日常監(jiān)督抽檢中測(cè)定食用油中溶劑殘留時(shí)發(fā)現(xiàn)樣品中含有苯，在

10mg/kg~100mg/kg之間，超生活飲用水中苯限量達(dá)千倍。由于苯及苯系物的沸

1

點(diǎn)相對(duì)較高，不易去除，故存在殘留在油脂中的風(fēng)險(xiǎn)。曾有相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道，在脫

膠菜籽原油樣品和精煉棕櫚硬脂樣品中有苯、甲苯、二甲苯的檢出。本標(biāo)準(zhǔn)旨在

建立動(dòng)植物油脂中苯及苯系物的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，為控制食用油中苯系物帶來(lái)的潛在危

害提供技術(shù)支持。

1.2協(xié)作單位（除第一起草單位外的其他主要起草單位）

益海嘉里金龍魚(yú)糧油股份有限公司、武漢輕工大學(xué)、湖北潔源檢測(cè)有限公司。

1.3主要工作過(guò)程（應(yīng)包括標(biāo)準(zhǔn)起草階段、征求意見(jiàn)階段、審查階段、報(bào)批

階段等）

簡(jiǎn)要起草過(guò)程：2022年8月，該標(biāo)準(zhǔn)獲得立項(xiàng)后，項(xiàng)目組對(duì)食用油中6種

苯系物殘留量的測(cè)定，進(jìn)行方法研制，主要內(nèi)容有：技術(shù)路線研究、方法學(xué)性能

驗(yàn)證；標(biāo)準(zhǔn)文本起草、編制說(shuō)明撰寫(xiě)等。

標(biāo)準(zhǔn)起草小組通過(guò)征求相關(guān)專家、企業(yè)和用戶的意見(jiàn)，形成本征求意見(jiàn)稿。

1.4標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及其所做的工作等

主要起草人包括康翠欣、潘坤、楊永、劉沁穎、田甜、毛燕妮、王格平、高

盼、許晴、周曉婷、聶懿、鐘武、殷嬌嬌、李利慶。

序號(hào)姓名單位職務(wù)/職稱工作分工

1康翠欣武漢食品化妝品檢驗(yàn)所業(yè)務(wù)管理室主任/高工統(tǒng)籌標(biāo)準(zhǔn)制定

益海嘉里金龍魚(yú)糧油食集團(tuán)品管

2潘坤標(biāo)準(zhǔn)起草1-3

品股份有限公司總監(jiān)

3楊永武漢食品化妝品檢驗(yàn)所副所長(zhǎng)/高工標(biāo)準(zhǔn)起草1-6

方法開(kāi)發(fā)、方法

劉沁穎武漢食品化妝品檢驗(yàn)所檢驗(yàn)員工程師

4/驗(yàn)證

方法開(kāi)發(fā)、方法

田甜武漢食品化妝品檢驗(yàn)所檢驗(yàn)員工程師

5/驗(yàn)證

方法開(kāi)發(fā)，編制

6毛燕妮武漢食品化妝品檢驗(yàn)所檢驗(yàn)員/高工說(shuō)明、標(biāo)準(zhǔn)起草

7-9

益海嘉里金龍魚(yú)糧油食

7王格平副總監(jiān)/高工標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研

品股份有限公司

8高盼武漢輕工大學(xué)博士/講師技術(shù)審查

9許晴武漢食品化妝品檢驗(yàn)所檢驗(yàn)員/工程師編制說(shuō)明3

10周曉婷武漢食品化妝品檢驗(yàn)所檢驗(yàn)員/工程師編制說(shuō)明4

11聶懿武漢食品化妝品檢驗(yàn)所檢驗(yàn)員/工程師編制說(shuō)明5

12鐘武武漢輕工大學(xué)博士/講師標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研

2

13殷嬌嬌武漢輕工大學(xué)博士/講師標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研

14李利慶湖北潔源檢測(cè)有限公司總監(jiān)標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研

2．標(biāo)準(zhǔn)編制原則和確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容

本標(biāo)準(zhǔn)方法是根據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件

的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法

標(biāo)準(zhǔn)》的要求進(jìn)行編寫(xiě)制定的。

標(biāo)準(zhǔn)的修訂原則：綜合國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)，收集國(guó)內(nèi)外食品中苯系物的測(cè)定試驗(yàn)的

相關(guān)文獻(xiàn)，注重檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)與基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)的配套性以及不同方法間的可比性，結(jié)

合國(guó)內(nèi)大多數(shù)實(shí)驗(yàn)室的基本操作條件和能力，在保證科學(xué)性，準(zhǔn)確性，可操作性

強(qiáng)的前提下進(jìn)行方法研究。

2.1標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容

為了保證標(biāo)準(zhǔn)的配套性、科學(xué)性，實(shí)用性、可操作性，可推廣性，在制定過(guò)

程中通過(guò)收集標(biāo)準(zhǔn)使用單位的反饋意見(jiàn)、查閱資料、梳理標(biāo)準(zhǔn)文本，深入分析討

論，驗(yàn)證以下主要內(nèi)容：

2.2.1方法的適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于食用油中苯及苯系物的測(cè)定。

2.2.2樣品制備的要求

按GB/T15687執(zhí)行。

2.2.3試樣處理?xiàng)l件的選擇和優(yōu)化

2.2.3.1前處理方式的選擇

苯系物屬于揮發(fā)性有機(jī)物，基于食用油基質(zhì)，故本標(biāo)準(zhǔn)采用頂空-氣相色譜

法對(duì)食用油種苯系物進(jìn)行測(cè)定。

2.2.3.2氣相色譜柱的選擇

本標(biāo)準(zhǔn)比較了5%-苯基-甲基聚硅氧烷固定相（HP-5）和聚乙二醇(PEG)

（DB-WAX）固定相的氣相色譜柱，兩種色譜柱分別為弱極性色譜柱和極性色譜

柱。比較不同極性類(lèi)型的色譜柱目的是為了使溶劑殘留和苯系物目標(biāo)物得到有效

分離，用HP-5色譜柱時(shí)，溶劑殘留和極性較弱的苯系物不容易分開(kāi)，且乙苯和

間二甲苯、對(duì)二甲苯分離不佳，見(jiàn)圖1，而采用DB-WAX色譜柱能夠使目標(biāo)物

3

得到較好的分離，在本方法的色譜條件下，分析標(biāo)準(zhǔn)溶液和實(shí)際加標(biāo)樣品，結(jié)果

表明，選擇此類(lèi)型色譜柱檢測(cè)食品中的6種苯系物色譜圖基線平穩(wěn)，分離效果和

峰型良好，見(jiàn)圖2。因此，本方法選用聚乙二醇(PEG)的氣相色譜柱。

圖1食用油中6種苯系物加標(biāo)氣相色譜圖（HP-5）

圖2食用油中6種苯系物加標(biāo)氣相色譜圖（DB-WAX）

2.2.3.3標(biāo)準(zhǔn)溶液配制溶劑的選擇

本方法對(duì)比了標(biāo)準(zhǔn)溶液配制的溶劑：N、N-二甲基乙酰胺、甲醇,且對(duì)比了N、

N-二甲基乙酰胺分析純、色譜純兩種不同規(guī)格，如圖3。

由圖3（a）可以看出，用甲醇作為溶劑配制的標(biāo)準(zhǔn)工作液中，甲醇的色譜

4

峰對(duì)苯的干擾很大，由圖3（b）、圖3（c）可以看出，分析純N、N-二甲基乙酰

胺在苯前面有個(gè)較大二點(diǎn)干擾峰，而色譜純N、N-二甲基乙酰胺此干擾峰明顯減

小，故選擇色譜純N、N-二甲基乙酰胺作為標(biāo)準(zhǔn)溶液配制溶劑。

FID1A,前部信號(hào)(C:\Chem32\gc_7890B_000\Data\七種苯系物\苯系物2023-02-1015-15-05\OIL-STD.D)

pA5.019-甲醇

24

22

20

10.573

185.549-苯

8.930

16

5.6616.875121.0241.2929.592113.985

7.71413.189

14

2.557.51012.51517.5min

圖3（a）甲醇作為溶劑氣相色譜圖

FID1A,前部信號(hào)(C:\Chem32\gc_7890B_000\Data\七種苯系物\苯系物2023-02-1015-15-05\OIL-N,N.D)

pA6.82710.583

17

16.5

16

15.5

5.557-苯

121.936.189314.160

1513.496

7.6859.224

24681012141618min

圖3（b）N、N-二甲基乙酰胺（分析純）作為溶劑氣相色譜圖

5

FID1A,前部信號(hào)(D:\OLDCHEM32\1\DATA\七種苯系物\苯系物2023-04-1714-47-22\OIL-120-2.D)

pA6.77010.496

17

16.5

16

14.102

12.946

15.55.517-苯

15

24681012141618min

圖3（c）N、N-二甲基乙酰胺（色譜純）作為溶劑氣相色譜圖

2.2.3.4頂空條件的優(yōu)化

（1）平衡溫度的選擇

氣相色譜種各組分的分壓受溫度的影響。為了選擇最佳的平衡溫度，在其他

條件相對(duì)固定的條件下，用含有相同濃度苯系物的樣品，考察不同頂空平衡溫度。

準(zhǔn)確稱取5g食用油樣品，加入一定量標(biāo)準(zhǔn)溶液，密封后用受輕微搖勻，分別于

80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃條件下，平衡30min后，在相同氣

相色譜條件下分析，其恒溫溫度和各組分響應(yīng)的關(guān)系如圖4。

圖4平衡溫度對(duì)峰面積的影響

6

結(jié)果表明，待測(cè)物苯系物的響應(yīng)隨著平衡溫度的升高逐漸增大，這是因?yàn)樯?/p>

高溫度有利于揮發(fā)性有機(jī)物的釋放，溫度越高，頂空瓶氣相部分的濃度越大，響

應(yīng)也隨之升高，但是隨著溫度的升高，干擾峰也逐漸增多，特別是100℃及以上

平衡溫度下，苯、甲苯出峰保留時(shí)間附近出現(xiàn)干擾峰（圖5），響應(yīng)也逐漸增大，

甚至影響目標(biāo)物的定性、定量，同時(shí)也考慮到頂空瓶平衡溫度過(guò)高會(huì)出現(xiàn)耐壓和

頂空瓶密封性等問(wèn)題，在滿足靈敏度的情況下，本實(shí)驗(yàn)選擇90℃作為頂空平衡

溫度。

干擾峰

干擾峰

圖5100℃平衡溫度色譜圖

（2）平衡時(shí)間的選擇

氣相中各組分的分壓不僅受溫度的影響，而且與平衡時(shí)間有密切關(guān)系。向頂

空瓶中準(zhǔn)確稱取5g一定質(zhì)量濃度的食用植物油樣品，加入一定量標(biāo)準(zhǔn)溶液，

密封后在用手輕微搖勻，在90℃條件下，分別平衡10min、20min、30min、

40min、50min、60min，相同的氣相色譜條件下進(jìn)行分析，待測(cè)物質(zhì)苯系物的

含量隨平衡時(shí)間的變化結(jié)果如圖6所示。

7

圖6平衡時(shí)間對(duì)峰面積的影響

由圖中可以得出，待測(cè)物質(zhì)在氣液兩相達(dá)到平衡狀態(tài)需要一定的時(shí)間，隨著

平衡時(shí)間的延長(zhǎng)，待測(cè)物質(zhì)的峰面積先緩慢增加，然后趨于穩(wěn)定。由圖可以看出，

20min的時(shí)候，還未達(dá)到平衡，當(dāng)平衡時(shí)間達(dá)到30min后，峰面積達(dá)到最高且

趨于穩(wěn)定，因此，選擇最佳的平衡時(shí)間為30min。

2.2.3.5稱樣質(zhì)量的選擇

實(shí)驗(yàn)還探究了稱樣質(zhì)量對(duì)峰面積的影響。頂空分析中，樣品體積的上限一般

不超過(guò)樣品瓶容量的1/2。向20mL頂空瓶中分別準(zhǔn)確稱取1g、2g、5g、8g、

10g一定質(zhì)量濃度的食用植物油樣品，加入相同含量標(biāo)準(zhǔn)溶液，90℃平衡30min，

相同的氣相色譜條件下進(jìn)行分析，待測(cè)物質(zhì)苯系物的含量與稱樣質(zhì)量的變化結(jié)果

如圖7所示。

8

圖7稱樣質(zhì)量對(duì)峰面積的影響

由圖可以看出，隨著質(zhì)量的增加，兩相之間的相比不斷變化，待測(cè)物的峰面

積逐漸增大，可以看出，峰面積先是增大較快，當(dāng)樣品質(zhì)量達(dá)到5g以上時(shí)，峰

面積增大趨勢(shì)較為緩慢。綜合考慮，在滿足實(shí)驗(yàn)靈敏度的情況下，選擇5g為本

實(shí)驗(yàn)稱樣質(zhì)量。

2.2.3.6氣相色譜條件的優(yōu)化

實(shí)驗(yàn)室對(duì)進(jìn)樣口溫度、分流比、檢測(cè)器溫度以及柱溫箱升溫程序進(jìn)行了優(yōu)化，

結(jié)合頂空的溫度、目標(biāo)物沸點(diǎn)等條件，達(dá)到所有目標(biāo)物都能有效分離的目的，且

峰型對(duì)稱、尖銳的原則，給出儀器參考條件：進(jìn)樣口溫度：180℃，檢測(cè)器溫度：

240℃，程序升溫條件：40°℃保持5min，5℃/min升溫至100℃，30℃/min升溫

至150℃保持2min。

在考察分流比時(shí)，發(fā)現(xiàn)分流比10：1時(shí)，出現(xiàn)過(guò)載現(xiàn)象，峰型圓潤(rùn)，見(jiàn)圖8，

分流比為15：1時(shí)，峰型得到較大改善，故選擇分流比15：1。

9

圖8分流比10：1時(shí)標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖

2.2.4方法學(xué)考察

2.2.4.1不同種類(lèi)食用油基質(zhì)的影響

選取不同種類(lèi)植物油基質(zhì)的影響主要體現(xiàn)在配制空白植物油標(biāo)準(zhǔn)溶液，為了

探究不同種類(lèi)植物油基質(zhì)之間是否存在影響，我們選取8種不同種類(lèi)的植物油分

別是葵花籽油、玉米油、花生油、芝麻油、大豆油、菜籽油、亞麻籽油、調(diào)和油

依次配制空白標(biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算某陽(yáng)性植物油樣品中苯系物的殘留量，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1不同基質(zhì)油的標(biāo)準(zhǔn)曲線對(duì)同一樣品定量的結(jié)果

甲苯乙苯對(duì)二甲苯間二甲苯鄰二甲苯

標(biāo)曲基質(zhì)苯(mg/kg)

(mg/kg)(mg/kg)(mg/kg)(mg/kg)(mg/kg)

玉米油0.94680.95180.94120.95660.86120.9982

花生油0.85720.91760.93760.85140.82561.0508

菜籽油0.99120.9770.8690.94840.95521.0364

葵花籽油1.0090.92540.9020.92780.85760.9408

亞麻籽油1.03381.08660.80380.98821.07720.9428

芝麻油1.06640.96060.97740.89520.9871.088

大豆油0.98261.13880.93480.93240.8941.0728

調(diào)和油0.86380.99860.9110.86180.83881.106

RSD7.807.915.865.159.586.15

結(jié)果表明，該陽(yáng)性植物油樣品中苯系物殘留量的測(cè)定結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均＜

10%，由此可見(jiàn)由不同種類(lèi)植物油配制空白植物油標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)結(jié)果的影響較小。

10

2.2.4.2標(biāo)準(zhǔn)曲線與線性范圍

將標(biāo)準(zhǔn)系列工作液，在上述優(yōu)化條件下，以目標(biāo)物峰面積y對(duì)相應(yīng)的質(zhì)量

濃度x（μg）進(jìn)行線性回歸，得到線性方程和相關(guān)系數(shù)，線性范圍、線性方程和

相關(guān)系數(shù)見(jiàn)表2。

表2線性范圍、線性方程和相關(guān)系數(shù)

序線性范圍

分析物線性方程相關(guān)系數(shù)(R2)

號(hào)(μg)

1苯1~50y=1.8166x+0.69780.99959

2甲苯1~50y=0.8375x+0.67690.99909

3乙苯1~50y=0.4166x+0.15680.99845

4對(duì)二甲苯1~50y=0.3604x+0.20910.99833

5鄰二甲苯1~50y=0.3087x+0.19840.99836

6間二甲苯1~50y=0.3692x+0.15500.99948

由表2結(jié)果可以得出6種苯系物線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)r均在0.995以上。

2.2.4.3檢出限和定量限

本方法通過(guò)測(cè)定逐步稀釋的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，根據(jù)信號(hào)與噪音的比值，以3

倍信噪比確定方法的檢出限；根據(jù)方法稱樣量為5g，計(jì)算得出方法的檢出限均

為0.20mg/kg，色譜圖見(jiàn)圖7；定量限均為0.40mg/kg，色譜圖見(jiàn)圖9。

圖9食用油添加檢出限濃度色譜圖

11

圖10食用油添加定量限濃度色譜圖

2.2.4.4方法精密度和加標(biāo)回收率

在本實(shí)驗(yàn)條件下，選取空白食用油基質(zhì)，采用頂空氣相色譜法檢測(cè)，試驗(yàn)結(jié)

果見(jiàn)表：平均回收率為80.45%～108.62%，RSD為0.48%～8.40%。

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)驗(yàn)證結(jié)果表明，本方法準(zhǔn)確度高，精密度良好。

表3回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果（n＝6）

添加水平測(cè)定結(jié)果回收率平均回收

目標(biāo)物RSD（%）

（mg/kg）（mg/kg）（%）率（%）

0.33684.05

0.34385.74

0.32380.65

0.4083.422.24

0.32881.90

0.33483.45

0.33984.75

0.70688.20

苯0.73691.95

0.73792.17

0.8092.352.43

0.75594.39

0.74993.64

0.75093.73

4.075101.88

4.003.86696.66100.312.41

4.101102.52

12

添加水平測(cè)定結(jié)果回收率平均回收

目標(biāo)物RSD（%）

（mg/kg）（mg/kg）（%）率（%）

3.99299.79

4.100102.51

3.93998.47

0.34987.35

0.34586.19

0.34485.89

0.4086.352.33

0.33684.05

0.35989.75

0.34084.90

0.69186.38

0.71989.86

0.78898.47

甲苯0.8092.895.39

0.79499.19

0.73291.47

0.73691.96

4.044101.10

3.98499.59

3.98599.63

4.0099.821.15

4.016100.40

4.016100.41

3.91197.78

0.33283.05

0.33383.29

0.32280.55

0.4082.521.38

0.33282.95

0.33483.50

0.32781.76

0.825103.08

0.78397.88

0.827103.39

乙苯0.8097.955.85

0.75193.86

0.806100.71

0.71088.79

4.187104.67

3.82995.72

4.116102.90

4.00102.054.44

4.070101.76

4.345108.62

3.94498.61

0.34586.35

對(duì)二甲苯0.4087.161.42

0.34385.64

13

添加水平測(cè)定結(jié)果回收率平均回收

目標(biāo)物RSD（%）

（mg/kg）（mg/kg）（%）率（%）

0.35187.69

0.35288.09

0.34586.35

0.35588.85

0.818102.23

0.64780.91

0.74092.50

0.8091.408.40

0.71989.86

0.68785.82

0.77797.11

4.093102.32

3.73993.48

4.264106.61

4.00100.515.93

3.89997.47

4.310107.75

3.81795.42

0.35989.64

0.34786.74

0.34786.69

0.4087.491.74

0.35187.84

0.34285.40

0.35488.60

0.69787.08

0.70187.61

0.75594.37

間二甲苯0.8090.244.30

0.71789.59

0.69687.02

0.76695.76

3.89597.38

3.77194.27

4.039100.97

4.0096.743.07

3.80795.18

3.96999.23

3.73693.40

0.34185.30

0.32280.45

0.33984.80

0.4085.823.57

鄰二甲苯0.35087.49

0.35388.25

0.35588.65

0.800.67384.0896.118.13

14

添加水平測(cè)定結(jié)果回收率平均回收

目標(biāo)物RSD（%）

（mg/kg）（mg/kg）（%）率（%）

0.79899.78

0.819102.42

0.76695.76

0.72190.09

0.836104.55

4.016100.41

4.015100.38

4.023100.58

4.00100.370.48

4.007100.18

4.043101.07

3.98599.61

2.2.5實(shí)際樣品測(cè)定

為驗(yàn)證方法可行性，從市場(chǎng)流通環(huán)節(jié)收集了不同食用油基質(zhì)33批樣品，按

照本研究規(guī)定的方法進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果請(qǐng)見(jiàn)表4。

表4實(shí)際樣品測(cè)定結(jié)果表

檢測(cè)結(jié)果（mg/kg）

序號(hào)樣品名稱

苯甲苯乙苯對(duì)二甲苯間二甲苯鄰二甲苯

1玉米油------

2玉米油------

3稻米油------

4山茶油------

5山茶油------

6玉米油------

7玉米油------

8胡麻油-0.320---0.274

9稻米油------

10亞麻籽油-0.265----

11菜籽油------

12山茶油------

13調(diào)和油------

14大豆油------

15大豆油------

16菜籽油------

15

17調(diào)和油------

18大豆油------

19玉米油------

20調(diào)和油------

21稻米油------

22芝麻油------

23芝麻油0.361-----

24菜籽油------

25亞麻籽油2.4320.294----

26亞麻籽油-0.201----

27花生油------

28葵花籽油------

29花生油-----0.448

30花生油------

31葵花仁油------

32葵花籽油------

33橄欖油1.30-----

3．主要試驗(yàn)（或驗(yàn)證）情況的分析、綜述報(bào)告，技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證，預(yù)期的經(jīng)

濟(jì)效果

《食用油中6種苯系物殘留量的測(cè)定》的制定符合《中華人民共和國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化

法》、《中華人民共和國(guó)食品安全法》及相關(guān)實(shí)施條例等有關(guān)法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范

的要求。本標(biāo)準(zhǔn)遵循匹配基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)的原則，在原標(biāo)準(zhǔn)基礎(chǔ)上優(yōu)化條件，著重解決

國(guó)內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)空白的問(wèn)題，在標(biāo)準(zhǔn)制修訂過(guò)程中向公眾廣泛征求意見(jiàn)，遵循公開(kāi)、

公平、公正原則，有必要的公眾參與程序，符合食品安全法相關(guān)規(guī)定，同時(shí)符合

先考慮人民群眾利益和健康權(quán)益的原則。

該食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容在考慮了食品行業(yè)要求的同時(shí)，充分結(jié)合我國(guó)檢驗(yàn)

檢測(cè)機(jī)構(gòu)的的實(shí)際情況和監(jiān)管要求。標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程中收集的累計(jì)數(shù)據(jù)、驗(yàn)證試驗(yàn)

結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)相符合。制定過(guò)程中對(duì)檢驗(yàn)方法和標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)進(jìn)行了嚴(yán)謹(jǐn)科學(xué)的可

行性論證，具有穩(wěn)定性和連續(xù)性，考慮了人力、物力、財(cái)力等制約因素。本標(biāo)準(zhǔn)

按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》

16

和GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)則第4部分：實(shí)驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》的要求撰寫(xiě)，

并且按照GB/T27404-2008《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測(cè)》進(jìn)行了特異性、

檢出限、回收率和精密度等方法學(xué)參數(shù)考察。同時(shí)根據(jù)方法驗(yàn)證要求，組織多家

機(jī)構(gòu)參與了方法學(xué)驗(yàn)證，儀器參數(shù)條件、前處理方法和各項(xiàng)性能指標(biāo)均能滿足方

法要求。此外起草組廣泛進(jìn)行了方法和文本的征求意見(jiàn)工作，均未發(fā)生重大意見(jiàn)

分歧。標(biāo)準(zhǔn)出臺(tái)時(shí)機(jī)成熟，關(guān)鍵指標(biāo)的修改或變化不會(huì)產(chǎn)生重大影響。

經(jīng)評(píng)估，本標(biāo)準(zhǔn)引發(fā)不穩(wěn)定因素及影響穩(wěn)定的其他隱患的可能性較小，暫無(wú)

需制訂預(yù)防預(yù)警措施和應(yīng)急處置預(yù)案。有化解矛盾的對(duì)策措施，在可控范圍內(nèi)。

4．與國(guó)際、國(guó)外對(duì)比情況（采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的程度，以及與

國(guó)際、國(guó)外同類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)水平的對(duì)比情況，或與測(cè)試的國(guó)外樣品、樣機(jī)的有關(guān)數(shù)據(jù)的

對(duì)比情況等）

查閱了ISO、AOAC、EU等國(guó)際及國(guó)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，AOAC、EU沒(méi)有相關(guān)標(biāo)

準(zhǔn)，ISO15303:2001《動(dòng)植物油脂揮發(fā)性有機(jī)污染物的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法》

與國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)GB/T25225-2010等同，僅適用于苯。而相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道，在脫膠菜籽

原油樣品和精煉棕櫚硬脂樣品中有苯、甲苯、二甲苯的檢出。但對(duì)于油脂中苯系

物的測(cè)定，尚沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)。

5．與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系（簡(jiǎn)要說(shuō)明標(biāo)準(zhǔn)與法

律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)性）

我國(guó)現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)GB/T25225-2010《動(dòng)植物油脂揮發(fā)性有機(jī)污染物的測(cè)定氣

相色譜-質(zhì)譜法》中用的是氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定油中的苯，但未提及甲苯等苯的

同系物，且由于采用的是熱脫附的方法進(jìn)行測(cè)定，其測(cè)定范圍在1mg/kg~10

mg/kg之間，線性過(guò)窄，檢出限較高，不能滿足于實(shí)際檢測(cè)需求（據(jù)報(bào)道，食用

油中苯及苯系物的含量在0.1~100mg/kg均有檢出）。

6．重大分歧意見(jiàn)的處理經(jīng)過(guò)和依據(jù)

無(wú)。

7．標(biāo)準(zhǔn)作為推薦性標(biāo)準(zhǔn)的建議

17

《食用油中6種苯系物殘留量的測(cè)定》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，以此來(lái)規(guī)范并提升食用油

品質(zhì)，減少危害物生成，對(duì)保障質(zhì)量安全具有重要意義，建議作為推薦性標(biāo)準(zhǔn)。

8．貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議（包括組織措施、技術(shù)措施、過(guò)渡辦法等）

待本標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后實(shí)施前，將面向標(biāo)準(zhǔn)的各相關(guān)方開(kāi)展標(biāo)準(zhǔn)宣貫工作。

建議該標(biāo)準(zhǔn)自發(fā)布之日起6個(gè)月內(nèi)開(kāi)始實(shí)施。

9．廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議

無(wú)。

10．其他應(yīng)予說(shuō)明的事項(xiàng)（陳述是否涉及專利及有關(guān)說(shuō)明、本標(biāo)準(zhǔn)編制階段

與原計(jì)劃有差異情況說(shuō)明及原因等）

未涉及專利等知識(shí)產(chǎn)權(quán)內(nèi)容。

11．附錄

無(wú)

《食用油中6種苯系物殘留量的測(cè)定》糧食行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)起草組

2024年4月27日

18

ICS67.050

T/CCOAXXX—XXXX

CCSX14

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CCOAXXXX—XXXX

食用油中6種苯系物殘留量的測(cè)定

DeterminationofsixkindsofBenzenederivativesresidueinedibleoil

（征求意見(jiàn)稿）

20XX-XX-XX發(fā)布20XX-XX-XX實(shí)施

中國(guó)糧油學(xué)會(huì)發(fā)布

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T/CCOAXXX—XXXX

食用油中6種苯系物殘留量的測(cè)定

1范圍

本文件描述了食用油中6種苯系物殘留量的氣相色譜檢測(cè)方法。

本文件適用于食用油中6種苯系物的測(cè)定。

本文件方法的檢出限為200μg/kg。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6379.1測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第1部分：總則與定義

GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再

現(xiàn)性的基本方法

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和實(shí)驗(yàn)方法

GB/T15687動(dòng)植物油脂試樣的制備

3原理

將被檢測(cè)的樣品置于密閉的容器中，在適當(dāng)?shù)臏囟认拢瑯悠分写嬖诘膿]發(fā)性物質(zhì)，經(jīng)過(guò)一定的時(shí)間

后達(dá)到氣相/液相間濃度的動(dòng)態(tài)平衡，用帶有氫火焰離子檢測(cè)器頂空-氣相色譜檢測(cè)上層氣體中溶劑的含

量，并用基質(zhì)加標(biāo)樣品繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，即可計(jì)算出待測(cè)樣品中苯系物的實(shí)際含量。

4儀器和設(shè)備

4.1氣相色譜儀：帶氫火焰離子化檢測(cè)器。

4.2頂空瓶：20mL（配備密封墊和鋁帽，密封墊由對(duì)脂肪和溶劑呈惰性的材料制成，如不含烴類(lèi)溶劑

殘留的丁基橡膠或紅橡膠，在使用條件下不會(huì)發(fā)生膨脹。）。

4.3電子天平：感量為0.00001g和0.01g。

4.4載氣：高純氮?dú)?純度≥99.999%)。

4.5輔助氣：氫氣（純度≥99.999%）和干燥空氣（純度≥99