ICS67.050CCSX04CTAACTechnologyguidelinesfortheauthenticityidentificationofnaturalsilverbirchsapIT/CTAAC010—2025本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國防偽行業(yè)協(xié)會提出并歸口。本文件起草單位：中輕技術(shù)創(chuàng)新中心有限公司、中國質(zhì)量檢驗(yàn)檢測科學(xué)研究院、北京工業(yè)大學(xué)、伊春市九峰山養(yǎng)心谷森林食品有限公司、北京嘉樺生物技術(shù)有限公司、農(nóng)夫山泉股份有限公司、黑龍江璦之樺生物科技有限公司、上海零定律食品科技有限公司、吉林出彩農(nóng)業(yè)產(chǎn)品開發(fā)有限公司、武漢中科牛津波譜有限公司、北京匯源食品飲料有限公司、山東泰寶信息科技集團(tuán)有限公司。本文件主要起草人：鐘其頂、王道兵、馮迪、岳紅衛(wèi)、張紫娟、宋秀慶、王常偉、蘇磊、張宏明、張俊香、徐勝、潘珣、趙萬里、郭恒吾、羅歡、劉文慧、鞏杰。T/CTAAC010—2025中國防偽行業(yè)協(xié)會(ChinaTradeAssociationforAnti-counterfeiting)，英文簡稱(CTAAC)成立于1995年3月，是中國防偽行業(yè)唯一經(jīng)民政部登記注冊，具有獨(dú)立法人資格的國家一級社會團(tuán)體。是由全國從事防偽技術(shù)及防偽技術(shù)產(chǎn)品研制、開發(fā)、生產(chǎn)、應(yīng)用的企事業(yè)單位、大專院校、科研院所和國內(nèi)著名的防偽技術(shù)專家自愿組成的全國性組織。制定防偽行業(yè)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，是中國防偽行業(yè)協(xié)會的工作內(nèi)容之一。中國境內(nèi)的團(tuán)體和個(gè)人，均可提出制、修訂中國標(biāo)協(xié)標(biāo)準(zhǔn)的建議并參與有關(guān)工作。中國防偽行業(yè)協(xié)會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)是按照《中國防偽行業(yè)協(xié)會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》進(jìn)行制定和管理。在本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施過程中，如發(fā)現(xiàn)需要修改或補(bǔ)充之處，請將意見和有關(guān)資料寄給中國防偽行業(yè)協(xié)會，以便修訂時(shí)參考。本標(biāo)準(zhǔn)版權(quán)為中國防偽行業(yè)協(xié)會所有，除了用于國家法律或事先得到中國防偽行業(yè)協(xié)會的許可外，不得以任何形式或任何手段復(fù)制、再版或使用本標(biāo)準(zhǔn)及其章節(jié)，包括電子版、影印件，或發(fā)布在互聯(lián)網(wǎng)及內(nèi)部網(wǎng)絡(luò)等。1T/CTAAC010—2025天然白樺樹汁真實(shí)性識別技術(shù)導(dǎo)則本文件規(guī)定了天然白樺樹汁真實(shí)性識別的技術(shù)方案、識別程序。本文件適用于基于核磁共振氫譜指紋圖譜的天然白樺樹汁真實(shí)性鑒別。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。DBS23/003-2025食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)白樺樹汁JY/T0578-2020超導(dǎo)傅里葉變換核磁共振波譜測試方法通則JJF1448-2014超導(dǎo)脈沖傅里葉變換核磁共振波譜儀校準(zhǔn)規(guī)范3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1[白樺樹汁]天然白樺樹汁原液rawliquidofnaturalsilverbirchsap在白樺（BetulaplatyphyllaSuk.）樹干鉆孔后，收集其自然流出的汁液。該汁液僅經(jīng)過物理方式（如過濾、除菌、冷藏）處理，用于直接消費(fèi)或作為后續(xù)加工的原料。[來源：DBS23/003-2025食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)白樺樹汁，有修改]3.2天然白樺樹汁產(chǎn)品productsofnaturalsilverbirchsap以天然白樺樹汁原液為單一原料，經(jīng)過必要的除菌或滅菌、灌裝等加工處理制成的可供飲用的產(chǎn)品。3.3核磁共振指紋圖譜NMRfingerprint利用氫核在不同分子結(jié)構(gòu)和化學(xué)環(huán)境中產(chǎn)生的化學(xué)位移差異，在外加磁場下對其共振信號進(jìn)行檢測，獲取樣品的指紋圖譜。本文件特指天然白樺樹汁原液、天然白樺樹汁產(chǎn)品等經(jīng)過適當(dāng)處理后，采用核磁共振波譜法分析，得到的能夠反映其化學(xué)特征的圖譜。3.4特征峰characteristicpeaks指紋圖譜中具有一定特征性的信號峰。3.5天然白樺樹汁核磁共振數(shù)據(jù)庫NMRdatabaseofnaturalsilverbirchsap采集并存儲多個(gè)天然白樺樹汁樣品在不同條件下的核磁共振指紋圖譜及其特征數(shù)據(jù)的結(jié)構(gòu)化信息系統(tǒng)。用于建立樣品特征比對模型，實(shí)現(xiàn)天然白樺樹汁真實(shí)性判別分析。4識別技術(shù)方案天然白樺樹汁真實(shí)性識別流程見圖1。2T/CTAAC010—2025圖1天然白樺樹汁真實(shí)性識別流程示意圖5試劑和器具5.1一般要求除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為GB/T6682－2008規(guī)定的二級或二級以上水。5.2試劑5.2.1重水（D2O）：純度不小于99.8%。5.2.2磷酸二氫鉀（KH2PO4）。5.2.3疊氮化鈉（NaN3）。5.2.43-（三甲基硅基）氘代丙酸鈉[(CH3)3SiCD2CD2CO2Na，TSP-d4]。5.2.5磷酸（H3PO4）：85%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。5.3試劑配制5.3.1TSP-d4溶液（100g/L）：稱取1.00g（精確至10mg）TSP-d4（5.2.4）至10mL容量瓶，用重水（5.2.1）定容，混勻。5.3.2疊氮化鈉溶液（13g/L）：稱取0.13g（精確至10mg）疊氮化鈉（5.2.3）至10mL容量瓶，用重水（5.2.1）定容，混勻。5.3.3磷酸二氫鉀溶液（2.72g/L稱取0.272g（精確至10mg）磷酸二氫鉀（5.2.2）至100mL容量瓶，用重水（5.2.1）定容，混勻。溶液（5.3.1）、2mL疊氮化鈉溶液（5.3.2）以及50mL重水（5.2.1），混勻。靜置24h后，測定該溶液pH，若pH大于2，則加入適量磷酸（5.2.5）調(diào)整，若pH小于2，則加入適量磷酸二氫鉀（5.2.2）調(diào)整，直至pH為2.00±0.05。再次靜置24h后，測定并調(diào)節(jié)pH至穩(wěn)定為2.00±0.05。5.4主要器具5.4.1采樣瓶：250mL，塑料或玻璃材質(zhì)，具螺旋帽或磨口塞，使用前121℃滅菌18min。5.4.2便攜式冷藏箱：溫控4℃及以下。5.4.3冰箱：溫控-20℃及以下。5.4.4核磁共振波譜儀：氫（1H）共振頻率不低于400MHz；控溫精度不低于±0.1K。5.4.5核磁共振樣品管：外徑5mm，同心且均勻；或由核磁共振譜儀廠商提供、指定樣品管。5.4.6分析天平：感量不低于0.1mg。5.4.7pH計(jì)：精度±0.01。5.4.8移液器：量程為100μL～1000μL和1000μL～5000μL。3T/CTAAC010—20255.4.9水系微孔過濾膜：孔徑0.45μm。6建庫樣品采集6.1建庫天然白樺樹汁原液采集6.1.1天然白樺樹汁原液采集要求6.1.1.1采樣工作應(yīng)在天然白樺樹汁原液采收期進(jìn)行，采集的樣品能代表所劃分的來源地情況。6.1.1.2采集新鮮流出天然白樺樹汁原液，每個(gè)樣品采集量不少于100mL。6.1.1.3天然白樺樹汁原液采集后應(yīng)立即冷藏保存（-4℃)于密封采樣瓶中，并全程冷鏈及時(shí)轉(zhuǎn)移至冷凍保存（-20℃)。6.1.2天然白樺樹汁原液信息記錄在采集樣品時(shí)應(yīng)同步記錄天然白樺樹汁原液的相關(guān)信息，并實(shí)時(shí)更新針對樣品進(jìn)行的任何處理過程。所需信息如下：——產(chǎn)品描述，包括白樺樹樹齡、生長地、采樣部位等；——樣品的系列編號；——采樣日期、采汁時(shí)氣溫、天氣情況等；——授權(quán)采樣人員。6.2建庫天然白樺樹汁產(chǎn)品采集6.2.1天然白樺樹汁產(chǎn)品采集要求6.2.1.1天然白樺樹汁產(chǎn)品樣品的原液應(yīng)100%來自同一產(chǎn)地。6.2.1.2所采集的天然白樺樹汁產(chǎn)品樣品能夠代表所劃分產(chǎn)地情況。6.2.1.3明確天然白樺樹汁產(chǎn)品樣品的加工工藝，每個(gè)樣品不少于100mL，樣品采集后應(yīng)立即密封保存，未拆封樣品可長期保存。6.2.2天然白樺樹汁產(chǎn)品信息記錄在采集樣品時(shí)應(yīng)同步記錄天然白樺樹汁產(chǎn)品的相關(guān)信息，并實(shí)時(shí)更新針對樣品進(jìn)行的任何處理過程。所需信息如下：——產(chǎn)品描述，包括白樺樹樹齡、生長地、采樣部位等；——樣品的系列編號；——采樣日期、采汁時(shí)氣溫、天氣情況等；——授權(quán)采樣人員。7建庫樣品核磁共振檢測方法7.1上機(jī)樣品制備取900μL天然白樺樹汁樣品，加入100μL磷酸鹽緩沖液（5.3.4），充分搖勻，過0.45μm水系微孔濾膜。用移液器（浸潤）準(zhǔn)確吸取600μL液體于核磁管中，待上機(jī)測定。7.2上機(jī)測定參考條件7.2.1核磁共振樣品管不旋轉(zhuǎn)。7.2.2檢測溫度300.0±0.1）K。7.2.3空掃次數(shù)：4次。7.2.4掃描次數(shù)：32次。7.2.5譜寬：8000Hz。7.2.6采樣點(diǎn)數(shù)：65536。7.2.7接收增益：16。4T/CTAAC010—20257.2.8弛豫延遲時(shí)間：不少于4s。7.2.9水峰壓制脈沖序列：預(yù)飽和加相位循環(huán)。7.2.10以3-（三甲基硅基）氘代丙酸鈉（TSP-d4，δ=0）作為化學(xué)位移的零點(diǎn)。7.3上機(jī)測定7.3.1按照J(rèn)Y/T0578-2020的規(guī)定對探頭溫度進(jìn)行校正；按照J(rèn)JF1448-2014的規(guī)定對1H譜靈敏度、分辨率、線型、1H譜測定重復(fù)性進(jìn)行校準(zhǔn)。7.3.2將裝有待測試樣的樣品（7.1）管置于核磁共振儀檢測腔內(nèi)。7.3.3設(shè)置待測樣品溫度為300.0K，測樣前等待5min至儀器溫度穩(wěn)定。7.3.4新建氫譜標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)文件。7.3.5調(diào)諧與鎖場。7.3.6勻場。7.3.7測定樣品的90°脈沖寬度，并記錄結(jié)果。7.3.8在7.2條件下設(shè)定參數(shù)，根據(jù)記錄結(jié)果（7.3.7）設(shè)定90°脈沖寬度，根據(jù)水峰壓制效果優(yōu)化水峰壓制位移、壓制功率等，保持各樣品接收器增益值一致。7.3.9采集并保存數(shù)據(jù)。8天然白樺樹汁數(shù)據(jù)庫構(gòu)建對原始數(shù)據(jù)進(jìn)行傅里葉變換、相位校正和基線校正，并以TSP-d4中硅烷甲基的化學(xué)位移作為零點(diǎn)進(jìn)行定標(biāo)，得到含有多個(gè)特征峰信息的天然白樺樹汁核磁共振指紋圖譜（參見附錄A）。結(jié)合建庫樣品采集信息，建立以天然白樺樹汁指紋圖譜為技術(shù)指標(biāo)的數(shù)據(jù)庫。9識別模型9.1供試樣品信息登記登記供試樣品的產(chǎn)地等信息。當(dāng)供試樣品相關(guān)信息符合建庫樣品的范圍，可采用天然白樺樹汁核磁共振數(shù)據(jù)庫與模型進(jìn)行識別。9.2供試樣品核磁共振測定供試樣品的核磁共振指紋圖譜測定流程符合章節(jié)7。9.3真實(shí)性識別將供試樣品的測定數(shù)據(jù)代入數(shù)據(jù)庫，結(jié)合機(jī)