有機合成與推斷題

1.(2025?云南卷)化合物L是某中藥的活性成分。一種合成路線如下(略去部分試劑與反應條件，忽略立體

化學)。

o

已知:在II)的催化下,端烯燃和R，/^生烯炫復分解反應得到產物R/?R'o

回答下列問題：

(1M中含氧官能團的名稱為。

(2)對比。和。的結構，可以推知。和。的(填標號)不相同。

Q.分子式b.質譜圖中的碎片峰C.官能團

(3)。一尸中另一產物的化學名稱為o

(4)E發(fā)生加聚反應，產物的結構簡式為o

(5)尸->G的反應類型為。

(6)段基具有較強的極性。/-J經歷了加成和消去的過程，其中間體的結構簡式為(填標號)。

(7)KTL的化學方程式為。

(8)寫出一種滿足下列條件的L的同分異構體的結構簡式(不考慮立體異構)。

①能與FeCl,發(fā)生顯色反應；Imol該物質與足量MzOH溶液反應，消耗3moiNaOH。

②核磁共振氫譜顯示6組峰,且峰面積比為92221:1。

③含有酯基和氨基（或取代的氨基，一NR”R”,R,f和?〃可以是H或炫基）。

【率案】（1）醛基

⑵b

（3）乙煒

4cH2—CH七

（4）COOCH,

⑸氧化反應

+CHQH

(CH3)3C-CH-COOH^^-OH

⑻(CH*)?C—HH—CH3coO或NH,

【分析】

4發(fā)生取代反應生成8,6與發(fā)生反應生成C,。發(fā)生反應生成。，。與E在II）作用下發(fā)

生已知信息的反應生成F,F在注5作用下生成G,G比F多了一個氧原子，截個H的結構簡式可知，G的

結構簡式為,G發(fā)生還原反應生成發(fā)生取代反應生成/,/中氨基與酮瘦基先發(fā)生

加成反應，再發(fā)生消去反應生成發(fā)生還原反應生成K,K發(fā)生取代反應生成"據此解答。

【詳解】（1）由A結構簡式可知，A中含氧官能團名稱為醛基；

（2）觀察結構可知，。和。的分子式相同，結構不同，互為同分異構體，其官能團也是相同的，排除a、c,兩種分

子因結構差異導致斷裂偏好不同，所形成的碎片種類或豐度顯著不同，故其質譜圖中碎片峰會不同，故選6;

⑶結合烯涇復分解反應規(guī)律可知，其另一種產物是乙烯；

（4）

長乩一CH士

E中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應，產物的結構簡式為COOCH3；

（5）K-G的反應是加氧的反應，反應類型是氧化反應；

⑹

/fJ的反應為氨基和酮萩基的加成反應，形成七元環(huán)和羥基，得到的產物結構簡式為

隧后，羥基發(fā)生消去反應，即可得到J,故選c;

⑺

a

\)+CH30H

r

K發(fā)生取代反應生成L,同時會生成甲醇，化學方程式為

⑻

心結狗簡式為b，分子中不飽和度為5,碳原子數為12,氧原子數為3,氤原子數為1,滿足下列

條件：

①能與"a發(fā)生顯色反應，說明其含有酚羥基，苯環(huán)占了4個不飽和度，說明其余結構還剌余1個不飽和

度，Imol該物質與足量氫氧化鈉反應，消耗則其結構中應含有酚羥基形成的酯基，剛好消耗1

個不飽和度，結構中含有氯基，且核磁共振氫譜為9:2:2:2:1:1,說明其含有三個等效的甲基，其核磁共振氫

謙沒有出現3,說明不含有單狼的甲基，滿足條件的結構簡式為(CHjbC-NH-CHzCOO0H

(CH3)3C-CH-COOH^-OH

2.(2025?湖北卷)化合物G是某藥物的關鍵原料，合成路線如下:

回答下列問題：

⑴化合物4分子內含氧官能團的名稱為o

(2)化合物A^B的反應類型為反應。B的核磁共振氫譜有組峰。

(3)能用于分離化合物石和。的試劑為(填標號)。

Q.MzHCQ水溶液b.水溶液c.Na2sos水溶液

(4)CT。的反應方程式為o在A的氮原子上引入乙?；?C"C。一)的作用是

(5)化合物。與間的反應方程式：

NH,

COCH,

OHOH

用類比法，下列反應中X的結構簡式為

⑹E存在一種含談基異構體凡二者處于快速互變平衡。尸與“尸反應可生成G,寫出尸的結構簡式

【喜案】（1）在基

⑵取代5

⑶b

NHCOCH,NH,

Lil+H,0-------?III+CH.COOH

SACOCH,Y>3OCH3

（4）OHOH呆護氨基

⑸+N=O

N=N-OH

T^COCH,

⑹OH

【分析】

A與乙酸肝發(fā)生取代反應生成8,B在4a3作用下發(fā)生反應轉化為C,C中酰胺基水解生成。，。在“十、

二HN-N=O

NaN?！棺饔孟律墒癁镺HJ,￡與〃尸發(fā)生取代反應轉化為G,據此解答。

【詳解】（1）化合物力分子內含氧官能團名稱為叁基；

⑵

②①

NHCOCH,

:6⑤

4中氨基與羥基與乙酸肝發(fā)生取代反應生成6：B的核磁共振復譜圖共有5組峰，如圖所示：OCOCH,:

（3）8和。的不同之處在于，8的官能團是酯基，。的官能團是羥基和酮枝基，兩種溶液均不能和碳酸氫鈉溶

液反應，排除a,C中酚羥基能和碳酸鈉溶液反應生成鈉鹽可溶于水，而，不能和碳酸鈉反應，再通過分液即

可分離8和。，6選；兩種溶液均不能和硫酸鈉溶液反應，排除c,故選b;

（4）

的反應是酰胺基的水解反應，化學方程式為

NHCOCH3NH2

ri]+HQ--------?f|l+CH.COOH

YTOCH3Y^COCH,

OHOH引入?！?。0—，。1。重新生成氮基，作

用是保護氯基；

（5）根據電荷守恒推斷，X帶一個單位正電，根據原子守恒推斷，X含有一個N原子和一個。原子，則X的結

構簡式為+N=O;

⑹

HN-N=O

3

E的結構簡式為iH，其存在一種含瓶基的異構體尸,二者處于快速互變平衡，則R的結構簡式為

兀N=N-OH

OH。

3.(2025?河北卷)依拉雷諾(Q)是一種用于治療非酒精性脂肪性肝炎的藥物，其“一鍋法”合成路線如下：

>-COOH

C

C1CH2CH,C1|C1SO3H

△啊2

OHNaOH:COOHTjl

4婚?YYNaOH/H2OTHF

B

THFTHF/正丙醇THF/正丙醉THF/正丙醇

H室溫NaOH,50℃NaOH,50℃NaOH,A

A2h

回答下列問題：

⑴Q中含氧官能團的名稱:、、。

(2)A-B的反應類型:o

(3)。的名稱:o

反應中，在加熱條件下滴加澳時，滴液漏斗末端位于液面以下的目的:。

(5)“一-鍋法”合成中，在/WQH作用下，2?與。反應生成中怔體E,該中間體的結構簡式:。

⑹合成過程中，。也可與NaOH發(fā)生副反應生成圖甲、圖乙分別為。和M的核磁共振氫譜，推斷

M的結構，寫出該反應的化學方程式:

1111fliIIIIIII

12108642076543210

3/ppm3/ppm

甲乙

(7)寫出滿足下列條件4的芳香族同分異構體的結構簡式:。

B...........................................................................

(a)不與ReCZ：,溶液發(fā)生顯色反應；

(b)紅外光譜表明分子中不含C=O鍵；

(c)核磁共振氫譜有三組峰，峰面積比為1:1:3；

(d)芳香環(huán)的一取代物有兩種。

【答案】(1)短基隧鍵綾基

(2)中和反應

⑶異丁酸或2—甲基丙酸

(4)澳易揮發(fā)，減少損失，才是高利用率

CH.

H3c-c—COOH50℃I

⑹+2NaOH-NaBr+2HQ+HC=C-COONa

Br7W7正丙髀2

⑦00<

【分析】人含酚羥基，和氫氧化鈉反應生成6為，核基和氫氧化鈉能發(fā)生中和反應，D含期基和碳

澳鍵，則B與。反應生成淡化鈉和E,E為,E和尸發(fā)生羥醛縮合反應生成G為

，一GOONa經酸化可轉化為叛基，則G在氫氧化鈉、加熱下脫氫溶劑THF、再酸

【詳解】(1)據分析，Q中含氧官能團的名稱為鍛基、酰鍵和較基；

(2)力—8的反應中，由于酚羥基具有酸性，能和NaO”發(fā)生中和反應轉化為一ONQ,則反應類型為中和反應；

⑶根據。的結構簡式，。的名稱為v＞異丁酸或2—甲基丙酸：

(4)。與澳單質發(fā)生取代反應生成。，澳易揮發(fā)，則。反應中，在加熱條件下滴加淡時，滴液漏斗末端位于

液面以下的目的：減少浪的揮發(fā)損失，提高利用率；

(5)8與。反應生成E,一方面是峻基和氮氧化鈉發(fā)生了中和、-COOH轉化為一COOM,另一方面，酚鈉

(ONa)和碳澳鍵發(fā)生了取代反應，則E為

⑹。也可與MzOH發(fā)生副反應生成分子內有2種氮，1個是疑基上的氫原子，另一種為2個甲基上的6

個氫原子，則甲為，乙為河,據國，Af分子內有2種氫，數目分別有2個、3個，則M為碳浪鍵在氫氧化鈉醉

0

CH,

1CH3HjC-C—COOH

溶液中發(fā)生消去、段基發(fā)生中和生成，M為H2C=C-COONa，則該反應的化學方程式：*

冷

WCI

+2NaOHtNaBr+2HQ+HC=C-COONa

THF/正聲好20

(7)月的芳杳族同分異構體滿足下列條件：

(G)不與Fea.溶液發(fā)生顯色反應，則不含酚羥基；

㈤紅外光譜表明分子中不含0=0鍵，

⑹核磁共振氫塔有三組峰，峰面積比為1:1:3,則分子內有3種氯原子，由于力分子式為GM。。?，則4中這2

種氫原子的數目為2、2、6個；

(d)芳香環(huán)的一取代物有兩種，則苯環(huán)上有2種氫；

結合分子內有5個不飽和度，可知滿足條件的同分異構體為

4.(2025?重慶卷)我國原創(chuàng)用于治療結宜腸癌的新藥Z已成功登陸海外市場。Z的一種合成路線如下(部

分試劑及反應條件略)。

(1)片中含氧官能團名稱為,4生成。的反應類型為o

(2)9的結構簡式為。

(3)。轉化為E的反應生成的有機產物分別為E和(填結構簡式)。

(4)下列說法正確的是。

A.G中存在大兀鍵B.K中新增官能團的碳原子由J提供

C.￡可以形成氫鍵D.摩爾質量M(Z)=M?)+M(Q)

⑸G(GUH°O2)的同分異構體同時滿足下列條件的有種。

⑴存在O~CU~基團和環(huán)外2個兀鍵

(曲不含-OH基團和sp雜化碳原子

其中，核磁共振氫譜顯示五組峰(峰面積比為32221)的同分異構體的結構簡式為

(6)Q的一種合成路線為：

OH

△一定條件

C9HHNO4+CH4N2>C10HI0N2O-

□回0

R

R,NH9+R,COOH+H、=CHNH,^^>2y+NH1+H0

已知：

OH

RKN-RJ人

VN-氏

3H434

根據已知信息，由R和T生成X的化學方程式為

【答案】(1)酯基取代反應

CHO

⑵

⑶CH3cH2。"

(4)ABC

(5)10

COOH

(6)K

NH2+HN=CHNH2-^NH.,]+H2O+

【分析】力和石發(fā)生取代反應生成結合。的結構簡式，以及3的分子式可知，6的結構簡式為

CHO

OH

。、，。中的酯基先水解，再酸化生成E,后發(fā)生反應生成G,G和J發(fā)生取代反應生成K,K再發(fā)生

取代反應生成和Q發(fā)生反應得到目標產物，結合目標產物的結構簡式以及Q的分子式可知，Q的結構

CI

信式為、。，據此解答。

【詳解】⑴由4的結構簡式可知，其含氧官能團名稱為酯基，由結構簡式可知，4和月發(fā)生反應生成。的同

時會生成H瓦，反應類型是取代反應；

CHO

OH

(2)由分析可知，B的結構簡式為。、；

(3)。到E先發(fā)生酯基的水解以及酸堿中和反應，再酸化生成廢基，另一種產物是乙醇，結構簡式為

CHQHQH:

(4)/1.G中含有苯環(huán)，存在大兀健，人正確；

B.由G和K的結構簡式可知，K中有1個碳原子來自于J,8正確；

C.乙中含有酰胺基，能形成氫健，C正確；

D.L與Q生成Z的反應中，發(fā)生的是取代反應，會生成小分子的。及,&,因此M（Z）<“（乙）+八〃（。），。錯

誤

故選月8C;

⑸G的分子式為第8］。2,不飽和度為6,存在O-CH-和2個環(huán)外江鍵，說明分子中除了苯環(huán)外還存

在2個雙鍵結構，不含一。”與印雜化的碳原子，說明不含有羥基、疑基、碳碳三鍵，則苯環(huán)的支鏈可以為：

屬于醛或酮的有：一。凡-CH,-CO-CHO.-CH2-CO-CH.2-CHO、-CH.-CO-CO-C%、-CH2

-CH2-O-C=CH2

-CH(CHO，、-CH,-O-CH=CHCHO、CHO

O

II

、、

屬于酯的有：-CH2-CH=CH-O-CH、-CH,-COO_CH=CH?-CH?-OOC-CH=CH?

-CH2-C-OOCH

CH2總計10種同分異構體;

核磁共振氧譜峰面積比為（3:2:221）,則分子總有1個甲基，滿足條件的結構簡式為

（6）由已知信息的反應可知，T的結構簡式為〃N=C〃N〃2,R中即含有氨基，又含有按基，由X的結構簡式,

COOH

以及已知信息的反應，可推斷出，R中氨基和及基處于鄰位鵬的結構簡式為COCNH,，則由R和

T生成X的化學方程式為+HN=CHN*NH2Q.

5.（2025?湖南卷）化合物尸是治療實體瘤的潛在藥物。尸的一條合成路線如下（略去部分試劑和條件）:

回答下列問題：

（1M的官能團名稱是、一

（2汨的結構簡式是。

（3陽生成F的反應類型是

⑷R所有的碳原子共面（填“可能”或“不可能”）。

（5）3在生成C的同時，有副產物G生成。已知G是C的同分異構體，且與C的官能團相同。G的結構

簡式是______、______（考慮立體異構）。

cdr°H

（6）。與I生成E的同時，有少量產物/生成，此時中間體H的結構簡式是。

Br堿L」）—

C中間體HI0

（）

-CN為原料合成CjQko的

（7）依據以上流程信息，結合所學知識,設計以和-

路線______（無機試劑和溶劑任選）。

【答案】（1）（酮）叛基碳碳雙鍵

O

⑵Br

⑶氧化反應

⑷可能

（6）Az\Br

⑹BrI

⑺占「占產

oo

H?O、H，濃硫酸_

AOC^COOH△CXAO

【分析】

o

人

「Br.

結合B的分子式可知，A發(fā)生加成反應生成8,則B的結構簡式為Br,8中澳原子發(fā)生消去反應；

............0

()

.OH

生成與6發(fā)生加成反應生成中間體0,再發(fā)生取代反應生成與氧氣發(fā)生氧化反應

生成尸，據此解答。

【詳解】（1）結合力的結構簡式可知，其官能團名稱是（酮）段基、碳碳雙鍵；

⑵

入%r

由分析可知，3的結構簡式為Br；

（3）E-R屬于“去氫”的反應，反應類型是氧化反應；

（4）苯環(huán)是平面結構，明強基也是平面結構，五元雜環(huán)也是平面結構，則F中所有的碳原子可能共面；

⑸

B->C的反應是其中一個澳原子發(fā)生消去反應得到碳碳雙鍵，G是。的同分異構體，且與。官能團相同，可以

考慮另外一個澳原子發(fā)生消去反應，則G的結構簡式為乂八Br、/M（考慮順反異構）;

⑹

根據已知條件,O存在一系列的互變平衡，結合/的結構簡式可知,可轉換為

OH與C發(fā)生加成反應后，得到的中間體H的結構簡式為，再發(fā)生取代反應，即可

得到/;

⑺

目標產物含有酯基，說明是發(fā)生了酯化反應，結合CTE的過程，首先發(fā)生異構化反應轉化為

dkoH，再和CH-CW發(fā)生加成反應生成

，再發(fā)生水解反應生成，再

發(fā)生酯化反應得到目標產物，具體流程是

6.（2025?廣東卷）我國科學家最近在光-酶催化合成中獲得重大突破，光-酶協同可實現基于三組分反應

的有機合成，其中的一個反應如下（反應條件略：Ph-代表苯基。也-）。

⑴化合物1Q中含氧官能團的名稱為o

⑵①化合物2a的分子式為。

②2a可與其。發(fā)生加成反應生成化合物I.在【的同分異構體中，同時含有苯環(huán)和醇翔基結構的共

種(含化合物I,不考慮立體異構)。

(3)下列說法正確的有o

A.在la、2a和3a生成4a的過程中，有兀鍵斷裂與。鍵形成

B.在4a分子中，存在手性碳原子，并有20個碳原子采取spz雜化

C.在5a分子中，有大冗鍵，可存在分子內氫鍵，但不存在手性碳原子

D.化合物5a是苯酚的同系物.且可發(fā)生原子利用率為100%的還原反應

(4)一定條件下，歷2與丙酮(CHQOCH)發(fā)生反應,澳取代丙酮中的a-H,生成化合物：3a.若用核磁

共振氫譜監(jiān)測該取代反應，則可推測:與丙酮相比，產物3a的氫譜圖中。

⑸已知:短酸在一定條件下，可發(fā)生類似于丙酮的a-H取代反應。根據上述信息，分三步合成化合物

Iio

①第一步，引入浪:其反應的化學方程式為o

②第二步，進行(填具體反應類型):其反應的化學方程式為(注明反應條件)。

③第三步，合成II：②中得到的含澳有機物與1Q、2a反應。

⑹參考上述二組分反應，直接合成化合物HI,需要以la、(填結構簡式)和3a為反應物。

III

【答案】(1)醛基

⑵仁典5

(3)AB

⑷丙酮的單一甲基峰消失，出現兩個新信號峰：峰面積之比為3:2,且峰的位置較丙酮有所偏多

(5)C及COOH+Br2CH.BrCOOH+HBr酯化反應CH.BrCOOH-^

濃硫酸

CH,OH=CH,BrCOOCH,+HO

A2

【分析】

根據題干信息，la和2a先發(fā)生碳碳雙鍵的加成反應，生成Ph人/際，再和3a發(fā)生取代反應得到主產

.由

物，兩分子1Q發(fā)生醛基的加成反應得到副產物5Q,據此解答。

【詳解】(1)由其結構簡式可知,化合物10中含氧官能團的名稱為酸基;

⑵①化合物2a是苯乙炸，的分子式為

②化合物I的分子式為GH“Q,分子中含有笨環(huán)，則其余結構均為飽和結構，含有醇羥基的結溝的同分異構

0cH(OH)CH」共計5種；

⑶

0

A.在la、2a和3a■生成4a的過程中，la、2a先發(fā)生碳碳雙鍵的加成反應，生成Ph人”，該過程存

在兀鍵斷裂，隨后與3a發(fā)生取代反應脫去1分子H歷生成4Q,該過程存在。鍵形成，力正確：

B.連接4個不同基團的碳原子是手性碳原子，4。分子中，存在手性碳原子，如圖:

苯環(huán)是平面結構，三個苯環(huán)以及酮孤基的碳原子均為卬2雜化，共計20個，B正確；

C.在5a分子中，苯環(huán)內有大產健，酮強基和羥基相鄰較近，可存在分子內氫鍵，且與羥基相連的碳原子是手

性碳原子，C錯誤：

D.化合物5a與氫氣發(fā)生還原反應是原子利用率為100%的反應，但化合物5a含有酮瘦基，不是笨酚的同系

物，。錯誤;

故選力8;

⑷丙酮的氫諳：兩個甲基等效：核磁共振氫譜出現單峰：

a-澳代丙酮的氫譜：受澳吸電子效應影響，甲基與亞甲基上的氫不等效，核磁共振氫譜圖會出現兩組峰，面

積之比為3:2;

故氫偌變化：丙晌的單一甲基峰消失，出現兩個新信號峰：峰面積之比為3：2,且峰的位直較丙胴有所偏移;

(5)比較化合物II與主產物的結構簡式可知，主要在右側含氧官他團不同，化合物II含有酯基，故維測合成II

發(fā)生的反應有酯化反應；

①已知較酸在一定條件下，可發(fā)生類似于丙酮的a-H取代反應，則第一步反應為酸酸中a—〃的取代反應引

入澳，化學方程式為CH,COOH+歷2-CH>BrCOOH+HBr\

②第二步CH.BrCOOH與甲醇發(fā)生酯化(取代)反應，化學方程式為CH.BrCOOH+

濃砒酸

CH,OH=CH?歷。。。。”日叢。,題目要求填具體反應類型，故此處填酯化反應；

A

③第三步la、2a發(fā)生碳破雙鍵的加成反應，生成,再與CH.FirmOCH.發(fā)生取代反應得到

⑹

合成川的還差

再與3。發(fā)生取代反應得到目標產物。

【點睛】核磁共振氫譜圖影響峰化學位移的因素：吸電子基團降低了氫核周圍的也子云密度，使得其質子峰向

低場移動（左移），推電子基團增加了氫核周圍的電子云密度，使得質子峰向高場位移（右移）；a—澳代丙酮的

氫譜中甲基受澳吸電子效應影響，化學位移稍向低場移動（左移），亞甲基受澳原子直接影響，化學位移顯著向

低場移動（左移）。

7.（2025?黑龍江、吉林、遼寧、內蒙古卷）含吠喃骨架的芳香化合物在環(huán)境化學和材料化學領域具有重要價

值。一種含吠喃骨架的芳香化合物合成路線如下：

OH

CH0

CH30HC8H8O3|LiAR|C7H8O2|。2.ArPPh3，CB?

----;---?

濃H2so4,△(B)?Pt3Pd/C堿

(A)(D)

（1MTB的化學方程式為o

（2）。一。實現了由到的轉化（填官能團名稱）。

（3）G-H的反應類型為o

（4）E的同分異構體中，含苯環(huán)（不含其他環(huán)）且不同化學環(huán)境氫原子個數比為321的同分異構體的數目

有種。

（5）M-N的三鍵加成反應中，若參與成鍵的苯環(huán)及苯環(huán)的反應位置不變，則生成的與N互為同分異構體

的副產物結構簡式為。

（6）參考上述路線，設計如下轉化。X和V的結構簡式分別為和

【客案】⑴C^COOH+CH：QH1濃、酸、QCOOCHJ+〃0

⑵羥基於基

（3）取代反應

（4）4

...................0

⑸()

Br

⑹

【分析】

，為鄰八率甲酸，與甲醇發(fā)—成,Coe.Cr0H

）,'COOCH3在口4乩的作用下，發(fā)生還

0H

-Q：。-）。皮氧氣氧化為。（a：0

）,。和。舊門反應生成石（）,E

），尸與OB（OH）2

在CW作用下，生成尸（反應生成G,結合”的結枸可推出G為

,6與反應生成X,“在一定條件下轉化為“（/0八_/),A/與

尸tC72反應生成義（），據此解答。

【詳解】⑴

CTrr0H

由分析可知，4為鄰羥基笨甲酸，與甲醇發(fā)生酯化反應生成石'八COOCH3，化學方程式為SCOOH

+C”Q〃普等

⑵

rr0HfY0H

由分析可知，C為20H,C被氧氣氧化為。（5CHO），羥基轉化為酹基，故答案為：羥基：酪基:

⑶

Br

O^N^O

G為，與\_/反應生成，屬于取代反應的特征，故答案為：取代反

應：

（4）

OH

E為6Y，含苯環(huán)（不含其他環(huán)）且不同化學環(huán)境氫原子個數比為321的同分異構體，如果為酹基,

CH,

澳原子，甲基的組合時，可形成CHO兩種，如果為酮碳基，濱原子組合時可形成

COCH3COCH,

B曲BrjfS

BrA^-Br，一共有4種，故答案為：4;

⑸

的三鍵加成反應中，若參與成鍵的苯環(huán)及苯環(huán)的反應位置不變，N為，可以推斷出“中

的三鍵與右側苯環(huán)連接時可以形成N中的六元環(huán)或五元環(huán)，因此可能的副產物為。，故答案

為:0^0

⑹

8.(2025?江蘇卷)G是一種四環(huán)素類藥物合成中間體，其合成路線如下:

(1)4分子中，與2號碳相比，1號碳的C—H鍵極性相對(填“較大”或“較小”)。

(2)。1后會產生與E互為同分異構體且含五元環(huán)的副產物,其結構簡式為o

(3)石分子中含氧官能團名稱為酷鍵、鍛基和，尸分子中手性碳原子數目為o

(4)寫出同時滿足下列條件的G的一種同分異構體的結構簡式:。\

①含有3種不同化學環(huán)境的氫原子;②堿性條件下水解后酸化，生成X和V兩種有機產物，"(X)m(y)：

=2:1,X的相時分子質量為60,y含苯環(huán)且能與尸eCZ：,溶液發(fā)生顯色反應。:

.........畝

OH

ZCOOCH3

⑸寫出以^COOCH和

30為原料制備的合成路線流程圖

（無機試劑和兩碳以下的有機試劑任用，合成路線示例見本題題干）。

【率案】（1）較大

⑵

⑶嫁基1

CICI

CH,COOOOCCH,

CH3COOooccn,

JJ

HjC—C—€H3HC—c—CH

⑷CH)或CHx

Br0H

濃HBr

力與B在甲醇鈉和甲醇的作用下，脫去澳化氫，生成C,C水解并脫去疑基生成。與五氧化二璘反應成

環(huán)，生成E,石先經過酯化，在和乙二醉反應生成尸，尸被四氫鋁鋰還原生成G,詳細流程為：

據此解答。

【詳解】（1）1號碳與兩個酯基相連，2號碳只與一個酯基相連，酯基具有吸電子效應，使與其相連的碳原子上的

電子云密度降低，從而增強了鍵的極性，因此1號碳的鍵極性相對較大。

⑵

由有機速破可知，。-E的反應是5號期基與苯環(huán)上甲氧基同側鄰位碳上的“原子發(fā)生取代反應，而。中的

4號叛基也可能發(fā)生類似反應，會生成含五元環(huán)的副產物

⑶根據E的結構簡式可知其含豆官能團還有及基。F分子中只有與一COOCH,直接相連的碳原子是手性

碳原子。

（4）

G的分子式為GHQ。，其不飽和度為6.G的同分異構體在堿性條件下水解后酸化得到X和匕且n（X）:

n（Y）=2:l,V含苯環(huán)且能與尸eC?3溶液發(fā)生顯色反應，則丫含有酚在基，因此該同分異構體是X與形成

的酯。X的相對分子質量為60,據此可知X為CH.COOH,因此該同分異構體中含有2個CH.COO一基團，

該基團不飽和度為1,苯環(huán)的不飽和度為4,不飽和度共為6,則該同分異構體不含其他不飽和結構。其分子中

含有17個H原子，且H原子只有3種不同化學環(huán)境，說明該分子具有高度對稱性，2個CH3COO—在苯環(huán)上

處于對稱位矍。如果C7原子連在苯環(huán)側鏈中的碳原子上，則無論如何安排都不能得到只含有3種不同化學

環(huán)境的“原子的結構，所以。原子連在苯環(huán)上。除C/ACO。一外，其他11個”原子只有2種不同化學環(huán)

境，則應含有一個只有1種化學環(huán)境的H原子的取代基，該基團只能為一。（。耳）3,苯環(huán)上未祓取代的2個對

稱的“原子作為第3種化學環(huán)境的H原子，由此可得符合條件的同分異構體為：

..........................................................................

CH,

COOH/COOH

根據目標產物逆向分析，目標產物為聚酯，其單體為COOH和，其中,COOH可由

HO丫OH

ZCOOCH31

^COOCH3先水解再酸化獲得，而U含有2個一CH2OH,流程中物質G含有一CH20a結

CH，OOC、/COOCH,

構，該結構是由一COOCH：,被〃4Hl還原而來，則L/可由U被LiAlH*

CH3OOC\/COOCHj

T/C00CH3

還原而來，而U可視為'cooci"的亞甲基_L的"原子被環(huán)己基取代，這一步歌與題

CHjOOCCOOCH3

Br

人yCOOCHj

紿流程中力+6-C的反應類似，因此可由kJ與'cooc也在CHQNa和

BrOH

6與H歷反應制得。具體合成路線為：

CH30H作用下反應生成，可由

【點睛】有機合成路線設計融入高聚物合成以強化化學與材料科學的聯系，命題從單一官能團轉化轉向多步躲

串聯反應、跨模塊知識整合，主要體現在路線延長、官能團轉化復雜化、涉及陌生反應機理等方面。這類題目

通過真實情境（如藥物合成、高分子材料）建模，促使考生從碎片化知識記憶轉向系統性思維構建，掌握逆合

成分析、反應條件篩選等核心方法。未來命題將更注重其實科研成果轉化，要求考生在陌生信息中提取關鍵

反應機理，體現“證據推理與模型認知”的化學學科核心素養(yǎng)。

9.（2025?山東卷）麻醉藥布比卡因（1）的兩條合成路線如下:

PCI3

--------------?D

AcCl

PhCH^CXHHN)

A(C6H7N)3

H，PtO,'

G—一》H(C14H20N2O)

o

AO

Crll

R|NH------>a