2025年藥學(xué)專升本藥物分析重點(diǎn)試卷（含答案）考試時間：______分鐘總分：______分姓名：______一、選擇題（本大題共10小題，每小題2分，共20分。在每小題列出的四個選項(xiàng)中，只有一個是符合題目要求的，請將正確選項(xiàng)字母填在題后的括號內(nèi)。）1.下列哪一項(xiàng)不屬于分析天平的基本技術(shù)指標(biāo)？（）A.靈敏度B.精密度C.稱量范圍D.讀數(shù)誤差2.在滴定分析中，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)是指（）。A.滴定劑加入的體積達(dá)到理論值時B.指示劑變色時C.消耗滴定劑使待測物恰好完全反應(yīng)時D.滴定誤差為零時3.下列哪種物質(zhì)不適合作為酸堿滴定的基準(zhǔn)物？（）A.無水碳酸鈉B.三羥甲基氨基甲烷C.鄰苯二甲酸氫鉀D.乙醇4.佛爾哈德沉淀滴定法中，指示劑鉻酸鉀的作用是（）。A.指示滴定終點(diǎn)B.增加沉淀溶解度C.提高沉淀吸附能力D.配位滴定劑5.配位滴定法中，使用EDTA作為滴定劑測定金屬離子時，其基本單元通常表示為（）。A.EDTA分子B.EDTA二鈉C.Y??D.H?Y2?6.紫外-可見分光光度法是基于哪種效應(yīng)進(jìn)行測定的？（）A.壓力效應(yīng)B.聲波效應(yīng)C.電磁吸收效應(yīng)D.光電效應(yīng)7.朗伯-比爾定律表明，當(dāng)其他條件不變時，吸光度A與（）成正比。A.溶液濃度CB.液層厚度bC.入射光強(qiáng)度I?D.A+C8.在氣相色譜法中，將樣品分離的主要依據(jù)是（）。A.溶解度B.沸點(diǎn)C.相對揮發(fā)度D.密度9.高效液相色譜法與氣相色譜法相比，其主要區(qū)別之一是（）。A.檢測器類型B.流動相狀態(tài)C.靈敏度D.保留時間10.在藥物含量測定中，為了減小測量誤差，常采用平行測定并計(jì)算平均值的方法，這種方法主要針對的是（）。A.系統(tǒng)誤差B.偶然誤差C.系統(tǒng)誤差和偶然誤差D.方法誤差二、判斷題（本大題共5小題，每小題2分，共10分。請將判斷結(jié)果填在題后的括號內(nèi)，正確的填“√”，錯誤的填“×”。）1.滴定分析中，終點(diǎn)誤差屬于系統(tǒng)誤差。（）2.任何物質(zhì)只要符合朗伯-比爾定律，其濃度增大一倍，吸光度也增大一倍。（）3.在配位滴定中，提高溶液pH值可以增大金屬離子M與EDTA的穩(wěn)定常數(shù)KMY。（）4.色譜法是一種依據(jù)物質(zhì)在兩相間分配系數(shù)不同而進(jìn)行分離的方法。（）5.有效數(shù)字的位數(shù)越多，測量結(jié)果越準(zhǔn)確。（）三、簡答題（本大題共3小題，每小題5分，共15分。）1.簡述酸堿滴定法中，選擇指示劑應(yīng)遵循的原則。2.簡述紫外-可見分光光度法測量前為什么要進(jìn)行空白校正？3.簡述氣相色譜法中，載氣流量選擇不當(dāng)可能產(chǎn)生的影響。四、計(jì)算題（本大題共2小題，每小題7分，共14分。）1.用0.1000mol/L的鹽酸滴定0.02000mol/L的氫氧化鈉溶液25.00mL，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時消耗鹽酸的體積（V?）和滴定終點(diǎn)時（假設(shè)指示劑變色準(zhǔn)確）消耗鹽酸的體積（V?）。（假設(shè)終點(diǎn)誤差為±0.1%）2.取某未知濃度的維生素B?（C??H??N?O?·HCl）樣品0.5000g，加水溶解并定容至100.0mL。準(zhǔn)確吸取該溶液10.00mL，用0.02000mol/L的硝酸銀滴定液進(jìn)行沉淀滴定（以鉻酸鉀為指示劑），消耗滴定液20.84mL。計(jì)算維生素B?樣品的百分含量。（假設(shè)沉淀反應(yīng)完全）五、論述題（本大題共1小題，10分。）論述在藥物分析中，選擇合適的分析方法應(yīng)考慮哪些因素？試卷答案一、選擇題1.B解析思路：分析天平的基本技術(shù)指標(biāo)包括稱量范圍、最大誤差（或稱量誤差）、靈敏度（指達(dá)到平衡時指針偏轉(zhuǎn)一小格所需的質(zhì)量），而精密度（通常指重復(fù)性或偶然誤差的大?。┦呛饬慷啻螠y量結(jié)果分散程度的一個指標(biāo)，不是天平本身的技術(shù)指標(biāo)。2.C解析思路：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（也稱等當(dāng)點(diǎn)）是指滴定劑與待測物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量關(guān)系恰好完全反應(yīng)時所在的點(diǎn)，強(qiáng)調(diào)的是反應(yīng)的完成，而不是指示劑的變色或滴定劑的加入體積。3.D解析思路：基準(zhǔn)物用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)定其他溶液，要求純度高（≥99.9%）、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、組成恒定（與化學(xué)式完全相符）、摩爾質(zhì)量較大。乙醇（C?H?OH）易揮發(fā)、易分解、純度難以控制，不適合作為基準(zhǔn)物。4.A解析思路：在佛爾哈德法中，用硝酸銀滴定氯化物或溴化物時，生成的AgCl或AgBr沉淀對Ag?有吸附作用，導(dǎo)致溶液中游離Ag?濃度降低，終點(diǎn)前加入的鉻酸鉀指示劑不顯色。當(dāng)?shù)味ń咏K點(diǎn)時，稍過量的Ag?被吸附在AgCl/SrCl?膠體表面，使溶液中游離Ag?濃度足以與CrO?2?反應(yīng)生成磚紅色的Ag?CrO?沉淀，指示終點(diǎn)到達(dá)。鉻酸鉀是指示劑。5.C解析思路：EDTA在水中主要以Y??離子形式存在，作為配位滴定劑與金屬離子形成穩(wěn)定的配合物，其基本單元通常表示為Y??。6.C解析思路：紫外-可見分光光度法是基于物質(zhì)對紫外光和可見光區(qū)域的電磁波具有選擇性吸收而進(jìn)行測定的。7.D解析思路：朗伯-比爾定律（A=εbc）表明吸光度A與溶液濃度c和液層厚度b的乘積成正比。其中ε是摩爾吸光系數(shù)，是一個比例常數(shù)。8.C解析思路：氣相色譜法分離物質(zhì)的原理是利用物質(zhì)在固定相和流動相之間分配系數(shù)的差異。在色譜柱中，不同物質(zhì)由于揮發(fā)度和與固定相作用的差異，其在兩相間的停留時間不同，從而實(shí)現(xiàn)分離。相對揮發(fā)度是衡量物質(zhì)揮發(fā)性的相對指標(biāo)。9.B解析思路：高效液相色譜法（HPLC）使用液體作為流動相，而氣相色譜法（GC）使用氣體作為流動相，這是兩者最根本的區(qū)別之一。10.B解析思路：平行測定并計(jì)算平均值是減小偶然誤差（隨機(jī)誤差）的有效方法。偶然誤差具有隨機(jī)性，多次測量取平均值可以削弱偶然誤差的影響，但不能消除系統(tǒng)誤差。二、判斷題1.×解析思路：終點(diǎn)誤差是指滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致時產(chǎn)生的誤差，它主要是由指示劑選擇不當(dāng)或終點(diǎn)判斷不準(zhǔn)確引起的，屬于偶然誤差的范疇，而非系統(tǒng)誤差。2.×解析思路：朗伯-比爾定律適用于一定濃度范圍和波長下的溶液。當(dāng)溶液濃度過高或過低時，偏離朗伯-比爾定律，此時濃度增大一倍，吸光度不會簡單地增大一倍。3.×解析思路：金屬離子M與EDTA的穩(wěn)定常數(shù)KMY僅與溫度有關(guān)，與溶液pH值無關(guān)（pH值主要影響EDTA的形態(tài)和總濃度）。雖然pH值會影響金屬離子的游離濃度，但不會改變M-Y配合物的穩(wěn)定性。4.√解析思路：色譜法的基本原理是利用混合物中各組分在兩相（固定相和流動相）中分配系數(shù)的差異，當(dāng)兩相做相對運(yùn)動時，各組分在兩相間進(jìn)行多次分配，由于分配系數(shù)不同，導(dǎo)致各組分以不同的速度移動，從而實(shí)現(xiàn)分離。5.×解析思路：有效數(shù)字反映測量的精確程度，位數(shù)越多，說明測量越精確，但測量結(jié)果本身的準(zhǔn)確性還取決于測量方法是否合理、是否存在系統(tǒng)誤差等。并非絕對意義上結(jié)果越準(zhǔn)確。三、簡答題1.簡述酸堿滴定法中，選擇指示劑應(yīng)遵循的原則。解析思路：選擇合適的指示劑是準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)的關(guān)鍵。選擇原則主要包括：*指示劑變色點(diǎn)的pH值（pT）應(yīng)盡可能接近滴定突躍范圍的中點(diǎn)pH值。*指示劑變色的顏色變化應(yīng)明顯、易于分辨。*指示劑本身不參與主反應(yīng)，且其顏色在滴定體系的pH范圍內(nèi)變化明顯。*指示劑的用量應(yīng)適量，一般加入幾滴即可，過多會消耗滴定劑，引入誤差。2.簡述紫外-可見分光光度法測量前為什么要進(jìn)行空白校正？解析思路：進(jìn)行空白校正（或稱zeroing）是為了消除樣品溶液中除了待測物質(zhì)外其他成分（如溶劑、試劑、雜質(zhì)等）對測定產(chǎn)生的吸光度影響。通過在相同條件下用空白溶液（不含待測物質(zhì)但含其他所有組分）調(diào)零儀器，可以使測得的樣品吸光度只反映待測物質(zhì)的含量，從而提高測量的準(zhǔn)確度。3.簡述氣相色譜法中，載氣流量選擇不當(dāng)可能產(chǎn)生的影響。解析思路：載氣流量是氣相色譜的重要操作參數(shù)，選擇不當(dāng)會對分離效果和檢測靈敏度產(chǎn)生影響：*流量過大：柱效可能下降，峰形變寬，分離度降低，檢測靈敏度可能降低。*流量過?。褐Э赡芙档停治鰰r間延長，小峰可能被拖尾或合并，分離效果變差。四、計(jì)算題1.用0.1000mol/L的鹽酸滴定0.02000mol/L的氫氧化鈉溶液25.00mL，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時消耗鹽酸的體積（V?）和滴定終點(diǎn)時（假設(shè)指示劑變色準(zhǔn)確）消耗鹽酸的體積（V?）。（假設(shè)終點(diǎn)誤差為±0.1%）解析思路：首先根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式HCl+NaOH→NaCl+H?O，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時消耗的鹽酸體積V?。由于酸堿滴定是1:1反應(yīng)，n(HCl)=n(NaOH)。n(NaOH)=C(NaOH)×V(NaOH)=0.02000mol/L×0.02500L=0.0005000moln(HCl)=n(NaOH)=0.0005000molV?=n(HCl)/C(HCl)=0.0005000mol/0.1000mol/L=0.005000L=5.000mL終點(diǎn)誤差為±0.1%，意味著終點(diǎn)時消耗的鹽酸體積與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)體積的相對偏差為±0.1%。V?=V?×(1±0.1%)=5.000mL×(1±0.001)=5.000±0.005mL因此，消耗鹽酸的體積范圍約為4.995mL至5.005mL。通常題目可能要求給出一個具體值或近似值，如取5.000mL并注明有±0.005mL的誤差范圍，或直接給出化學(xué)計(jì)量點(diǎn)體積V?=5.000mL，終點(diǎn)體積V?=5.005mL或4.995mL。2.取某未知濃度的維生素B?（C??H??N?O?·HCl）樣品0.5000g，加水溶解并定容至100.0mL。準(zhǔn)確吸取該溶液10.00mL，用0.02000mol/L的硝酸銀滴定液進(jìn)行沉淀滴定（以鉻酸鉀為指示劑），消耗滴定液20.84mL。計(jì)算維生素B?樣品的百分含量。解析思路：首先根據(jù)沉淀滴定反應(yīng)方程式Ag?+Cl?→AgCl↓，計(jì)算消耗的硝酸銀的物質(zhì)的量。然后根據(jù)滴定關(guān)系，反推原維生素B?樣品溶液的濃度，再計(jì)算樣品的百分含量。n(Ag?)=C(Ag?)×V(Ag?)=0.02000mol/L×0.02084L=0.0004168mol反應(yīng)中Ag?與Cl?摩爾比是1:1，所以n(Cl?)=n(Ag?)=0.0004168mol。這0.0004168mol的Cl?來自10.00mL的維生素B?樣品溶液。原維生素B?樣品溶液濃度C=n(Cl?)/V(樣品溶液)=0.0004168mol/(10.00mL/1000mL/L)=0.04168mol/L維生素B?（C??H??N?O?·HCl）的摩爾質(zhì)量M=12×12+1×18+14×2+16×4+35.5=378.9g/mol取用樣品質(zhì)量為0.5000g，樣品溶液總體積為100.0mL，所以維生素B?的物質(zhì)的量n(B?)=C×V=0.04168mol/L×0.1000L=0.004168mol樣品中維生素B?的百分含量=(n(B?)×M(B?))/m(樣品)×100%=(0.004168mol×378.9g/mol)/0.5000g×100%=3.156%（保留三位有效數(shù)字）五、論述題論述在藥物分析中，選擇合適的分析方法應(yīng)考慮哪些因素？解析思路：選擇合適的分析方法對于藥物的質(zhì)量控制和療效保證至關(guān)重要。應(yīng)考慮以下因素：*分析目的：是用于原料藥質(zhì)量控制、制劑質(zhì)量控制、含量測定、鑒別、雜質(zhì)檢查還是穩(wěn)定性研究等，不同目的可能需要不同的方法。*被測物性質(zhì)：物質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)（如溶解度、穩(wěn)定性、揮發(fā)性、分子結(jié)構(gòu)）決定了適用的分析方法類型。例如，易揮發(fā)物可選GC，難揮發(fā)或熱不穩(wěn)定物可選HPLC。*樣品基質(zhì)復(fù)雜性：是純品原料還是復(fù)雜制劑？制劑中其他組分是否干擾測定？可能需要考慮