第41講有機(jī)推斷與有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)目錄考情分析網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建考點(diǎn)一有機(jī)推斷【夯基·必備基礎(chǔ)知識(shí)梳理】知識(shí)點(diǎn)1有機(jī)推斷的方法和有機(jī)推斷解題的思維建模知識(shí)點(diǎn)2確定官能團(tuán)的方法知識(shí)點(diǎn)3有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型的推斷知識(shí)點(diǎn)4有機(jī)推斷的題眼【提升·必考題型歸納】考向1考查有機(jī)物的官能團(tuán)的推斷考向2考查有機(jī)物反應(yīng)類(lèi)型的推斷考向3考查有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷考點(diǎn)二有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)【夯基·必備基礎(chǔ)知識(shí)梳理】知識(shí)點(diǎn)1有機(jī)合成原則、有機(jī)合成的分析方法及解題方法知識(shí)點(diǎn)2有機(jī)合成的主要任務(wù)知識(shí)點(diǎn)3高考常見(jiàn)的新信息反應(yīng)總結(jié)知識(shí)點(diǎn)4常用的合成路線(xiàn)【提升·必考題型歸納】考向1考查有機(jī)物官能團(tuán)的衍變及合成路線(xiàn)的選擇考向2考查有機(jī)物官能團(tuán)的保護(hù)考向3考查有機(jī)合成路線(xiàn)的設(shè)計(jì)真題感悟考點(diǎn)要求考題統(tǒng)計(jì)考情分析有機(jī)推斷2023湖南卷第8題，4分2022全國(guó)甲卷第8題，6分2021遼寧卷第6題，3分高考非選擇題通常以藥物、材料、新物質(zhì)的合成為背景，根據(jù)合成路線(xiàn)命題形式總體可分為三類(lèi)：第一類(lèi)是有機(jī)推斷型，即在合成路線(xiàn)中各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是未知的，需要結(jié)合反應(yīng)條件、分子式、目標(biāo)產(chǎn)物、題給信息等進(jìn)行推斷；第二類(lèi)是結(jié)構(gòu)已知型，即合成路線(xiàn)中各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是已知的，此類(lèi)試題中所涉及的有機(jī)物大多是陌生且比較復(fù)雜的，需要根據(jù)前后的變化來(lái)分析其反應(yīng)特點(diǎn)；第三類(lèi)是“半推半知”型，即合成路線(xiàn)中部分有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是已知的，部分是未知的，審題時(shí)需要結(jié)合條件及已知結(jié)構(gòu)去推斷未知有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。考查的知識(shí)點(diǎn)相對(duì)比較穩(wěn)定,有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的推斷、官能團(tuán)的名稱(chēng)、有機(jī)物命名、反應(yīng)類(lèi)型的判斷、有機(jī)化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)、同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷、結(jié)合核磁共振氫譜書(shū)寫(xiě)指定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)等。有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)2023全國(guó)乙卷第36題，15分2022全國(guó)甲卷第36題，15分2021江蘇卷第16題，15分考點(diǎn)一有機(jī)推斷知識(shí)點(diǎn)1有機(jī)推斷的方法和有機(jī)推斷解題的思維建模1.有機(jī)推斷的方法分為順推法、逆推法和猜測(cè)論證法(1)順推法。以題所給信息順序或?qū)哟螢橥黄瓶?，沿正向思路層層分析推理，逐步作出推斷，得出結(jié)論。(2)逆推法。以最終物質(zhì)為起點(diǎn)，向前步步遞推，得出結(jié)論，這是有機(jī)推斷題中常用的方法。(3)猜測(cè)論證法。根據(jù)已知條件提出假設(shè)，然后歸納、猜測(cè)、選擇，得出合理的假設(shè)范圍，最后得出結(jié)論。2.解答有機(jī)推斷題的思維建模知識(shí)點(diǎn)2確定官能團(tuán)的方法1.根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類(lèi)①使溴水褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有“”或“”結(jié)構(gòu)。②使KMnO4(H＋)溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有“”、“”或“—CHO”等結(jié)構(gòu)或?yàn)楸降耐滴铩＂塾鯢eCl3溶液顯紫色，或加入溴水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質(zhì)中含有酚羥基。④遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。⑤遇I2變藍(lán)則該物質(zhì)為淀粉。⑥加入新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱煮沸有紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成，表示含有—CHO。⑦加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。⑧加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體，表示含有—COOH。2.根據(jù)數(shù)據(jù)確定官能團(tuán)的數(shù)目①②2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(――→,\s\up7(Na))H2③2—COOHeq\o(――→,\s\up7(Na2CO3))CO2，—COOHeq\o(――→,\s\up7(NaHCO3))CO2④eq\o(―――→,\s\up7(1molBr2))，—C≡C—(或二烯、烯醛)eq\o(――→,\s\up7(2molH2))—CH2CH2—⑤某有機(jī)物與醋酸反應(yīng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加42，則含有1個(gè)—OH；增加84，則含有2個(gè)—OH。即—OH轉(zhuǎn)變?yōu)椤狾OCCH3。⑥由—CHO轉(zhuǎn)變?yōu)椤狢OOH，相對(duì)分子質(zhì)量增加16；若增加32，則含2個(gè)—CHO。⑦當(dāng)醇被氧化成醛或酮后，相對(duì)分子質(zhì)量減小2，則含有1個(gè)—OH；若相對(duì)分子質(zhì)量減小4，則含有2個(gè)—OH。3.根據(jù)性質(zhì)確定官能團(tuán)的位置①若醇能氧化為醛或羧酸，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“—CH2OH”；若能氧化成酮，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“—CHOH—”。②由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。③由一鹵代物的種類(lèi)可確定碳架結(jié)構(gòu)。④由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)，可確定“”或“—C≡C—”的位置。知識(shí)點(diǎn)3有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型的推斷1.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型判斷的基本思路2.根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類(lèi)型①在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，可能是酯的水解反應(yīng)或鹵代烴的水解反應(yīng)。②在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)。③在濃H2SO4存在的條件下加熱，可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、成醚反應(yīng)或硝化反應(yīng)等。④能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng)，可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。⑤能與H2在Ni作用下發(fā)生反應(yīng)，則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。⑥在O2、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下，發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。⑦與O2或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng)，則該物質(zhì)發(fā)生的是—CHO的氧化反應(yīng)。(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)O2，則為醇―→醛―→羧酸的過(guò)程)⑧在稀H2SO4加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。⑨在光照、X2(表示鹵素單質(zhì))條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng)；在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)。知識(shí)點(diǎn)4有機(jī)推斷的題眼有機(jī)推斷解題的突破口也叫做題眼，題眼可以是一種特殊的現(xiàn)象、反應(yīng)、性質(zhì)、用途或反應(yīng)條件，或在框圖推斷試題中，有幾條線(xiàn)同時(shí)經(jīng)過(guò)一種物質(zhì)，往往這就是題眼。題眼1、有機(jī)反應(yīng)條件條件1、這是烷烴和烷基中的氫被取代的反應(yīng)條件。如：①烷烴的取代；芳香烴或芳香族化合物側(cè)鏈烷基的取代；③不飽和烴中烷基的取代。條件2、這是乙醇脫水生成乙烯的反應(yīng)條件。條件3、或?yàn)椴伙柡玩I加氫反應(yīng)的條件，包括：-C=C-、=C=O、-C≡C-的加成。條件4、是①醇消去H2O生成烯烴或炔烴；②醇分子間脫水生成醚的反應(yīng)；③酯化反應(yīng)的反應(yīng)條件。條件5、是①鹵代烴水解生成醇；②酯類(lèi)水解反應(yīng)的條件。條件6、是鹵代烴消去HX生成不飽和烴的反應(yīng)條件。條件7、是①酯類(lèi)水解（包括油脂的酸性水解）；②糖類(lèi)的水解條件8、或是醇氧化的條件。條件9、或是不飽和烴加成反應(yīng)的條件。條件10、是苯的同系物側(cè)鏈氧化的反應(yīng)條件（側(cè)鏈烴基被氧化成-COOH）。條件11、顯色現(xiàn)象：苯酚遇FeCl3溶液顯紫色；與新制Cu（OH）2懸濁液反應(yīng)的現(xiàn)象：1、沉淀溶解，出現(xiàn)深藍(lán)色溶液則有多羥基存在；2、沉淀溶解，出現(xiàn)藍(lán)色溶液則有羧基存在；3、加熱后有紅色沉淀出現(xiàn)則有醛基存在。題眼2、有機(jī)物的性質(zhì)1、能使溴水褪色的有機(jī)物通常含有“—C＝C—”、“—C≡C—”或“—CHO”。2、能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的有機(jī)物通常含有“—C＝C—”或“—C≡C—”、“—CHO”或?yàn)椤氨降耐滴铩?、醇?lèi)、酚類(lèi)。3、能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物通常含有“—C＝C—”、“—C≡C—”、“—CHO”或“苯環(huán)”，其中“—CHO”和“苯環(huán)”只能與H2發(fā)生加成反應(yīng)。4、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或能與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的有機(jī)物必含有“—CHO”。5、能與鈉反應(yīng)放出H2的有機(jī)物必含有“—OH”、“—COOH”。6、能與Na2CO3或NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2或使石蕊試液變紅的有機(jī)物中必含有-COOH。7、能發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)物為醇或鹵代烴。8、能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物為鹵代烴、酯、糖或蛋白質(zhì)。9、遇FeCl3溶液顯紫色的有機(jī)物必含有酚羥基。10、能發(fā)生連續(xù)氧化的有機(jī)物是伯醇或乙烯，即具有“—CH2OH”的醇。比如有機(jī)物A能發(fā)生如下反應(yīng)：A→B→C，則A應(yīng)是具有“—CH2OH”的醇，B就是醛，C應(yīng)是酸。11、加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀的有機(jī)物含有酚羥基、遇碘變藍(lán)的有機(jī)物為淀粉遇濃硝酸變黃的有機(jī)物為蛋白質(zhì)題眼3、有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化1、直線(xiàn)型轉(zhuǎn)化：（與同一物質(zhì)反應(yīng)）醇醛羧酸乙烯乙醛乙酸炔烴烯烴烷烴2、交叉型轉(zhuǎn)化淀粉葡萄糖麥芽糖蛋白質(zhì)氨基酸淀粉葡萄糖麥芽糖蛋白質(zhì)氨基酸二肽醇酯羧酸醛鹵代烴烯烴醇題眼4、有機(jī)數(shù)據(jù)信息（1）有機(jī)分子中原子個(gè)數(shù)比1.C︰H=1︰1，可能為乙炔、苯、苯乙烯、苯酚。2.C︰H=l︰2，可能分為單烯烴、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。3.C︰H=1︰4，可能為甲烷、甲醇、尿素[CO(NH2)2]。（2）常見(jiàn)式量相同的有機(jī)物和無(wú)機(jī)物1.式量為28的有：C2H4，N2，CO。2.式量為30的有：C2H6，NO，HCHO。3.式量為44的有：C3H8，CH3CHO，CO2，N2O。4.式量為46的有：CH3CH2OH，HCOOH，NO2。5.式量為60的有：C3H7OH，CH3COOH，HCOOCH3，SiO2。6.式量為74的有：CH3COOCH3，CH3CH2COOH，CH3CH2OCH2CH3，Ca(OH)2，HCOOCH2CH3，C4H9OH。7.式量為100的有：CH2=C(OH)COOCH3，CaCO3，KHCO3，Mg3N2。8.式量為120的有：C9H12(丙苯或三甲苯或甲乙苯)，MgSO4，NaHSO4，KHSO3，CaSO3，NaH2PO4，MgHPO4，F(xiàn)eS2。9.式量為128的有：C9H20(壬烷)，C10H8(萘)。（3）有機(jī)反應(yīng)數(shù)據(jù)信息1、根據(jù)與H2加成時(shí)所消耗H2的物質(zhì)的量進(jìn)行突破：1mol=C＝C=加成時(shí)需1molH2，1molHX，1mol—C≡C—完全加成時(shí)需2molH2，1mol—CHO加成時(shí)需1molH2，而1mol苯環(huán)加成時(shí)需3molH2。2、含1mol—OH或1mol—COOH的有機(jī)物與活潑金屬反應(yīng)放出0.5molH2。3、含1mol—COOH的有機(jī)物與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出1molCO2。4、1mol一元醇與足量乙酸反應(yīng)生成1mol酯時(shí)，其相對(duì)分子質(zhì)量將增加42。1mol二元醇與足量乙酸反應(yīng)生成酯時(shí)，其相對(duì)分子質(zhì)量將增加84。1mol一元酸與足量乙醇反應(yīng)生成1mol酯時(shí)，其相對(duì)分子質(zhì)量將增加28。1mol二元酸與足量乙醇反應(yīng)生成酯時(shí)，其相對(duì)分子質(zhì)量將增加56。5、1mol某酯A發(fā)生水解反應(yīng)生成B和乙酸時(shí)，若A與B的相對(duì)分子質(zhì)量相差42，則生成1mol乙酸。6、由—CHO變?yōu)椤狢OOH時(shí)，相對(duì)分子質(zhì)量將增加16。7、分子中與飽和鏈烴相比，若每少2個(gè)氫原子，則分子中可能含雙鍵。8、烴和鹵素單質(zhì)的取代：取代1mol氫原子，消耗1mol鹵素單質(zhì)(X2)。9、1mol—CHO對(duì)應(yīng)2molAg；或1mol—CHO對(duì)應(yīng)1molCu2O。題眼5反應(yīng)類(lèi)型與官能團(tuán)的關(guān)系：反應(yīng)類(lèi)型可能官能團(tuán)加成反應(yīng)C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯環(huán)加聚反應(yīng)C＝C、C≡C酯化反應(yīng)羥基或羧基水解反應(yīng)－X、酯基、肽鍵、多糖等單一物質(zhì)能發(fā)生縮聚反應(yīng)分子中同時(shí)含有羥基和羧基或羧基和胺基題眼6特征反應(yīng)現(xiàn)象：反應(yīng)的試劑有機(jī)物現(xiàn)象與溴水反應(yīng)(1)烯烴、二烯烴(2)炔烴溴水褪色，且產(chǎn)物分層(3)醛溴水褪色，且產(chǎn)物不分層(4)苯酚有白色沉淀生成與酸性高錳酸鉀反應(yīng)(1)烯烴、二烯烴(2)炔烴(3)苯的同系物(4)醇(5)醛高錳酸鉀溶液均褪色與金屬鈉反應(yīng)(1)醇放出氣體，反應(yīng)緩和(2)苯酚放出氣體，反應(yīng)速度較快(3)羧酸放出氣體，反應(yīng)速度更快與氫氧化鈉反應(yīng)(1)鹵代烴分層消失，生成一種有機(jī)物(2)苯酚渾濁變澄清(3)羧酸無(wú)明顯現(xiàn)象(4)酯分層消失，生成兩種有機(jī)物與碳酸氫鈉反應(yīng)羧酸放出氣體且能使石灰水變渾濁銀氨溶液或新制氫氧化銅(1)醛有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生(2)甲酸或甲酸鈉加堿中和后有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生(3)甲酸酯有銀鏡或紅色沉淀生成考向1考查有機(jī)物的官能團(tuán)的推斷例1．（2023·廣西南寧·南寧二中?？寄M預(yù)測(cè)）奧司他韋是治療流感的常用藥物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖。下列有關(guān)該化合物的說(shuō)法正確的是

A．該物質(zhì)含有四種含氧官能團(tuán)B．該物質(zhì)不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色C．lmol該物質(zhì)可以與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)D．該物質(zhì)與NaOH或HC1溶液均可發(fā)生反應(yīng)【變式訓(xùn)練】（2023·陜西商洛·鎮(zhèn)安中學(xué)?？寄M預(yù)測(cè)）黃夾次甙乙是一種能穿透中樞神經(jīng)系統(tǒng)的強(qiáng)心苷，能改善實(shí)驗(yàn)性自身免疫性腦脊髓炎的發(fā)展，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖。下列說(shuō)法不正確的是

A．黃夾次甙乙分子中含有四種官能團(tuán)B．1mol黃夾次甙乙消耗Na、NaOH的物質(zhì)的量之比為3∶4C．黃夾次甙乙能使酸性溶液和溴水褪色D．黃夾次甙乙能發(fā)生水解、氧化、加成等反應(yīng)考向2考查有機(jī)物反應(yīng)類(lèi)型的推斷例2．（2023·廣西南寧·南寧三中校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè)）廣西傳統(tǒng)風(fēng)味小吃“五色糯米飯”由天然植物染料經(jīng)染色制作而成，其中一種藍(lán)色染料的主要成分為花青素，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)花青素的說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．該物質(zhì)分子式為C15H16O8B．屬于酚的衍生物，有良好的水溶性C．可發(fā)生取代、消去、氧化反應(yīng)D．1mol該物質(zhì)最多可與5molNaOH反應(yīng)【變式訓(xùn)練】（2023·四川綿陽(yáng)·四川省綿陽(yáng)南山中學(xué)?？寄M預(yù)測(cè)）利用人工合成信息素可應(yīng)用于誘捕害蟲(chóng)、測(cè)報(bào)蟲(chóng)情等。一種信息素的分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下圖所示，關(guān)于該化合物說(shuō)法中不正確的是

A．該有機(jī)物的分子式為 B．可發(fā)生水解反應(yīng)與加聚反應(yīng)C．分子內(nèi)的所有碳原子均共平面 D．該信息素應(yīng)具有一定的揮發(fā)性考向3考查有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷例3．（2023·江蘇揚(yáng)州·統(tǒng)考三模）乙酰乙酸乙酯能與Na反應(yīng)放出H2，能使Br2的CCl4溶液褪色，還能發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：

已知：乙醛中含少量的異構(gòu)體。下列說(shuō)法不正確的是A．乙酰乙酸乙酯中存在一定量的異構(gòu)體

B．乙酰乙酸乙酯能發(fā)生加成、取代反應(yīng)C．推測(cè)X-可能為

(

表示碳負(fù)離子)D．

分子中無(wú)手性碳原子【變式訓(xùn)練】（2023·山東棗莊·統(tǒng)考三模）某聚合物Z的合成路線(xiàn)如下：

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．生成1molZ，理論上同時(shí)生成2nmolB．聚合物Z可發(fā)生降解C．X中有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子D．Y為

考點(diǎn)二有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)知識(shí)點(diǎn)1有機(jī)合成原則、有機(jī)合成的分析方法及解題方法1.有機(jī)合成原則(1)合成線(xiàn)路簡(jiǎn)捷，步驟少、操作簡(jiǎn)單、安全可靠，能耗低，易于實(shí)現(xiàn)，產(chǎn)品易于分離、產(chǎn)率較高；(2)基礎(chǔ)原料要價(jià)廉、易得、低毒性、低污染；(3)符合“綠色化學(xué)”的思想:原子的經(jīng)濟(jì)性、原料的綠色化,試劑與催化劑的無(wú)公害性。2.有機(jī)合成的分析方法(1)正合成分析法：從基礎(chǔ)原料入手，找出合成所需的直接或間接的中間體，逐步推向合成的目標(biāo)有機(jī)物，其合成示意圖：基礎(chǔ)原料→中間體1→中間體2……→目標(biāo)有機(jī)物。(2)逆合成分析法：設(shè)計(jì)復(fù)雜有機(jī)物的合成路線(xiàn)時(shí)常用的方法。它是由目標(biāo)有機(jī)物倒推尋找上一步反應(yīng)的中間體n，而中間體n又可以由中間體(n－1)得到，依次倒推，最后確定最適宜的基礎(chǔ)原料和最終的合成路線(xiàn)，合成示意圖：目標(biāo)有機(jī)物→中間體n→中間體(n－1)……→基礎(chǔ)原料。(3)類(lèi)比合成分析法：比較題目所給知識(shí)，找出原料與合成物質(zhì)的內(nèi)在聯(lián)系，確定中間產(chǎn)物，最后得到目標(biāo)產(chǎn)物——產(chǎn)品。3.有機(jī)合成的解題方法知識(shí)點(diǎn)2有機(jī)合成的主要任務(wù)1.碳骨架的構(gòu)建(1)增長(zhǎng)碳鏈①醛、酮的加成;②加聚反應(yīng)、縮聚反應(yīng);③酯化反應(yīng);④利用題給信息，如：。(2)縮短碳鏈①酯類(lèi)、糖類(lèi)、蛋白質(zhì)的水解反應(yīng);②烯炔的氧化反應(yīng);③脫羧反應(yīng);④裂化和裂解反應(yīng)；⑤利用題給信息。(3)成環(huán)①醇成環(huán)醚;②成環(huán)酯;③氨基酸成環(huán);④利用題目所給信息成環(huán)，如+‖或+‖。2.官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化項(xiàng)目官能團(tuán)常見(jiàn)方法引入—X(鹵素原子)①烴、酚、醇的取代②不飽和烴的加成—OH①烯烴與水加成②醛、酮與H2加成③鹵代烴、酯水解碳碳雙鍵①醇、鹵代烴的消去②炔烴的不完全加成碳氧雙鍵①醇的催化氧化②烯、炔被高錳酸鉀氧化羧基①醛的氧化②蛋白質(zhì)、羧酸衍生物的水解消除雙鍵、三鍵、苯環(huán)加成反應(yīng)—OH消去、氧化、酯化—CHO加成、氧化酯基、酰胺基、—X水解改變官能團(tuán)種類(lèi)同官能團(tuán)的引入方法官能團(tuán)個(gè)數(shù)消去→加成→(水解)官能團(tuán)位置消去、加成、α-H的取代等保護(hù)酚—OH因酚羥基易被氧化，所以在氧化基團(tuán)前先使其與NaOH反應(yīng)，把酚羥基轉(zhuǎn)變成—ONa，將其保護(hù)起來(lái)，使其他基團(tuán)氧化后再酸化使其全部轉(zhuǎn)化為—OH，即:—OH→—ONa→—OH氨基(—NH2)如在對(duì)硝基甲苯eq\o(→,\s\up7(合成))對(duì)氨基苯甲酸的過(guò)程中應(yīng)先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2還原為—NH2，防止當(dāng)KMnO4(H＋)氧化—CH3時(shí)，—NH2(具有還原性)也被氧化。碳碳雙鍵碳碳雙鍵容易被氧化，在氧化基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來(lái)，待其他基團(tuán)氧化后再利用消去反應(yīng)重新轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。知識(shí)點(diǎn)3高考常見(jiàn)的新信息反應(yīng)總結(jié)1.丙烯α-H被取代的反應(yīng)：CH3CHCH2＋Cl2eq\o(→,\s\up7(△))ClCH2CHCH2＋HCl。2.共軛二烯烴的1,4-加成反應(yīng)：；②。3.烯烴被O3氧化：4.苯環(huán)側(cè)鏈的烴基(與苯環(huán)相連的碳上含有氫原子)被酸性KMnO4溶液氧化：。5.苯環(huán)上硝基被還原：。6.醛、酮的加成反應(yīng)(加長(zhǎng)碳鏈，—CN水解得—COOH)：；；7.羥醛縮合：8.醛或酮與格氏試劑(R′MgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇：。9.羧酸分子中的α-H被取代的反應(yīng)：。10.羧酸用LiAlH4還原時(shí)，可生成相應(yīng)的醇：RCOOHeq\o(→,\s\up7(LiAlH4))RCH2OH。11.酯交換反應(yīng)(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH→R1COOR3＋R2OH。知識(shí)點(diǎn)4常用的合成路線(xiàn)有機(jī)合成往往要經(jīng)過(guò)多步反應(yīng)才能完成，因此確定有機(jī)合成的途徑和路線(xiàn)時(shí)，要進(jìn)行合理選擇。1.一元合成路線(xiàn)R—CH=CH2鹵代烴一元醇一元醛一元羧酸酯2.二元合成路線(xiàn)CH2CH2CH2X—CH2XCH2OH—CH2OHHOOC—COOH鏈酯、環(huán)酯、聚酯3.芳香化合物的合成路線(xiàn)①②芳香酯注意：與Cl2反應(yīng)時(shí)條件不同所得產(chǎn)物不同，光照時(shí)，只取代側(cè)鏈甲基上的氫原子，生成；而Fe作催化劑時(shí)，取代苯環(huán)上甲基鄰、對(duì)位上的氫原子，生成?？枷?考查有機(jī)物官能團(tuán)的衍變及合成路線(xiàn)的選擇例1．（2023·河南安陽(yáng)·安陽(yáng)一中?？寄M預(yù)測(cè)）以乙醇為原料設(shè)計(jì)合成的方案。需要經(jīng)過(guò)的反應(yīng)類(lèi)型是A．消去、取代、水解、加成 B．取代、消去、加成、水解、C．消去、加成、取代、水解． D．消去、加成、水解、取代【變式訓(xùn)練】（2023秋·天津武清·高三天津市武清區(qū)楊村第一中學(xué)?？奸_(kāi)學(xué)考試）已知酸性：>H2CO3>綜合考慮反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和原料成本等因素，將轉(zhuǎn)變?yōu)榈淖罴逊椒ㄊ茿．與稀H2SO4共熱后，加入足量NaOH溶液B．與稀H2SO4共熱后，加入足量Na2CO3溶液C．與足量的NaOH溶液共熱后，再加入適量H2SO4D．與足量的NaOH溶液共熱后，再通入足量CO2考向2考查有機(jī)物官能團(tuán)的保護(hù)例2．（2023·湖北武漢·華中師大一附中?？寄M預(yù)測(cè)）在無(wú)水環(huán)境中，醛或酮可在的催化下與醇發(fā)生反應(yīng)，其機(jī)理如下圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．加入干燥劑或增加的濃度，可提高醛或酮的平衡轉(zhuǎn)化率B．甲醛和聚乙烯醇()發(fā)生上述反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物中可含有六元環(huán)結(jié)構(gòu)C．總反應(yīng)的化學(xué)方程式為+2ROH+H2OD．在有機(jī)合成中，將醛轉(zhuǎn)化為縮醛可保護(hù)醛基，縮醛再與水反應(yīng)可恢復(fù)醛基【變式訓(xùn)練】（2023·河北·模擬預(yù)測(cè)）對(duì)氨基苯甲酸()是一種用途廣泛的化工產(chǎn)品和醫(yī)藥中間體，通常以甲苯為原料進(jìn)行合成。如圖為對(duì)氨基苯甲酸的一種合成路線(xiàn)(已知：烷基為苯環(huán)上鄰、對(duì)位定位基，羧基為苯環(huán)上間位定位基)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤