磷及其化合物.一、磷1、存在：自然界沒有游離態(tài)的磷存在，磷主要以磷酸鹽的形式存在于礦石中[磷礦石：Ca3(PO4)2，氟磷灰石：Ca5F(PO4)3]。是構(gòu)成蛋白質(zhì)的成份之一，動(dòng)物的骨骼、牙齒和神經(jīng)組織，植物的果實(shí)和幼芽，生物的細(xì)胞里都含有磷。白磷紅磷可能的鏈狀結(jié)構(gòu)2、單質(zhì)結(jié)構(gòu)［思考1］由同種元素組成的物質(zhì)一定是純凈物，對(duì)嗎？［思考2］哪些情況可構(gòu)成同素異形體？4、工業(yè)上常用氟磷灰石［Ca5(PO4)3F]為原料，按圖示制取磷酸、重過磷酸鈣［Ca(H2PO4)2]和氫氟酸。反應(yīng)(II):Ca5(PO4)3F+7H3PO4===5Ca(H2PO4)2+HF↑這一反應(yīng)的化學(xué)方程式是____________。（1）進(jìn)食后，細(xì)菌和酶作用于食物產(chǎn)生有機(jī)酸，這時(shí)牙齒就會(huì)受到侵蝕，其原因是________________。(白磷中毒的內(nèi)服解毒劑）3/2<a/b<2D.據(jù)此計(jì)算反應(yīng)制得的白磷的分子量。是純凈物，對(duì)嗎？質(zhì)子數(shù)相同而中子數(shù)不同的同一元素的不同原子P2O5+3H2O====2H3PO4(無毒)2反應(yīng)后，磷全部轉(zhuǎn)化為PClx。2H3PO3+AgNO3====Ag+2H3PO4+NO↑8、牙齒表面由一層硬的、組成為Ca5(PO4)3OH的物質(zhì)保護(hù)著，它在唾液中存在下列變化：2、從陰離子來看，磷酸二氫鹽易溶，其余又知分子里有一個(gè)由非極性鍵形成的正三角形和三個(gè)由共價(jià)鍵形成的五原子環(huán)。3、物理性質(zhì)白磷（黃磷）紅磷（赤磷）分子結(jié)構(gòu)P4正四面體形，分子晶體結(jié)構(gòu)復(fù)雜，分子晶體顏色狀態(tài)白色蠟狀固體暗紅色粉末溶解性不溶于水，易溶于CS2不溶于水，也不溶于CS2毒性劇毒（0.1g致死）無毒著火點(diǎn)40℃（可自燃）240℃熔點(diǎn)44℃升華保存少量保存在水中密閉保存相互轉(zhuǎn)化

260℃白磷紅磷416℃（升華）4、化學(xué)性質(zhì)（1）與O2反應(yīng)

點(diǎn)燃4P+3O2=====2P2O3

點(diǎn)燃4P+5O2=====2P2O5（2）與Cl2反應(yīng)

點(diǎn)燃2P+3Cl2=====2PCl3

點(diǎn)燃2P+5Cl2=====2PCl5（3）其它反應(yīng)（指出氧化劑、還原劑）3P4+20HNO3+8H2O====12H3PO4+20NO↑（制取磷酸）P4+3NaOH+9H2O====3NaH2PO4+5PH3↑11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P↓+6H3PO4+15H2SO4(白磷中毒的內(nèi)服解毒劑）同素異形體與同位素的比較同素異形體同位素概念由同一種元素所形成的幾種性質(zhì)不同的單質(zhì)質(zhì)子數(shù)相同而中子數(shù)不同的同一元素的不同原子范圍單質(zhì)原子條件同一元素、性質(zhì)不同質(zhì)子數(shù)相同、中子數(shù)不同特性（1）物理性質(zhì)不同（1）自然界含量幾乎不變（2）化學(xué)性質(zhì)相似（2）化學(xué)性質(zhì)幾乎完全相同（3）彼此可以相互轉(zhuǎn)化（3）彼此不能互變5、用途都可用于制造純度較高的磷酸。白磷可用于制造燃燒彈和煙幕彈等；紅磷可用于制造農(nóng)藥、安全火柴等。二、氧化物

加熱P2O5+3H2O====2H3PO4(無毒)P2O5+H2O(冷水)===2HPO3(有毒)P2O5是H3PO4、HPO3的酸酐，具有酸性氧化物的通性，常用作干燥劑。三、磷酸無色透明晶體，熔點(diǎn)42.35℃。是一種中等強(qiáng)度的三元弱酸，具有吸濕性（作干燥劑）和酸的通性。H3PO4+NaOH==NaH2PO4+H2OH3PO4+2NaOH==Na2HPO4+2H2OH3PO4+3NaOH==Na3PO4+3H2O

NaH2PO4Na2HPO4Na3PO4數(shù)軸法：n(NaOH)/n(H3PO4)1238NaOH+3H3PO4==2Na3PO4+Na2HPO4+8H2O制?。篊a3(PO4)2+3H2SO4==3CaSO4↓+2H3PO4△Ca3(PO4)2+2H2SO4==Ca(H2PO4)2+2CaSO4△︸過磷酸鈣（普鈣）3P4+20HNO3+8H2O====12H3PO4+20NO↑（3）在亞磷酸溶液中加入AgNO3溶液后，有黑色沉淀生成和無色氣體產(chǎn)生，試管口有紅棕色氣體產(chǎn)生。［思考1］由同種元素組成的物質(zhì)一定3P4+20HNO3+8H2O====12H3PO4+20NO↑都可用于制造純度較高的磷酸。，若三磷酸根P3O105-中只有磷氧鍵，它的結(jié)構(gòu)可表示為________。2H3PO3+AgNO3====Ag+2H3PO4+NO↑8、牙齒表面由一層硬的、組成為Ca5(PO4)3OH的物質(zhì)保護(hù)著，它在唾液中存在下列變化：4P+5O2=====2P2O51、存在：自然界沒有游離態(tài)的磷存在，磷主要以磷酸鹽的形式存在于礦石中[磷礦石：Ca3(PO4)2，氟磷灰石：Ca5F(PO4)3]。P4+5O2==2P2O52H3PO3+AgNO3====Ag+2H3PO4+NO↑［思考2］哪些情況可構(gòu)成同素異形體？取10mL溶液加入足量的AgNO3溶液，生成0.Ca3(PO4)2、Ba3(PO4)2、CaHPO4、BaHPO4白磷可用于制造燃燒彈和煙幕彈等；四、磷酸鹽溶解性：1、從陽離子來看，無論是酸式鹽還是正鹽，鉀、鈉、銨鹽均易溶于水。2、從陰離子來看，磷酸二氫鹽易溶，其余難溶。如Ca(H2PO4)2、Ba(H2PO4)2易溶于水，Ca3(PO4)2、Ba3(PO4)2、CaHPO4、BaHPO4難溶與水。Ca3(PO4)2+4H3PO4==3Ca(H2PO4)2

重過磷酸鈣（重鈣）純凈物PO43-的檢驗(yàn):例題1、有一固體單質(zhì)，質(zhì)軟，在空氣中極易燃燒，生成物溶于熱水后滴加紫色石蕊試劑顯紅色。把所得溶液分盛兩支試管，向第一支試管中滴入少量飽和澄清石灰水，無混濁出現(xiàn)，若繼續(xù)滴加，出現(xiàn)白色混濁，過量則產(chǎn)生白色沉淀。過濾，取少量白色沉淀投入第二支試管，則沉淀消失。試確定該單質(zhì)的化學(xué)式。寫出有關(guān)的化學(xué)方程式。

點(diǎn)燃P4+5O2==2P2O5

P2O5+3H2O===2H3PO42H3PO4+Ca(OH)2==Ca(H2PO4)2+H2OCa(H2PO4)2+Ca(OH)2==2CaHPO4↓+2H2O2CaHPO4+Ca(OH)2==Ca3(PO4)2↓+2H2OCa3(PO4)2+4H3PO4==3Ca(H2PO4)22、將amolCa3(PO4)2和bmolH2SO4混合恰好完全反應(yīng)反應(yīng)后的物質(zhì)中含有：Ca(H2PO4)2、CaHPO4、CaSO4三種物質(zhì)，則a/b的取值范圍是A.1<a/b<2B.1/2<a/b<1C.3/2<a/b<2D.1/3<a/b<1答案：B3、寫出磷酸鈣與濃硫酸反應(yīng)制取磷酸的化學(xué)方程式；寫出氟化鈣與濃硫酸反應(yīng)制取氟化氫的化學(xué)方程式；寫出氟磷灰石［Ca5(PO4)3F]與濃硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式。試寫出兩個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式。2Na3PO4+Na2HPO4+8H2Oooo1、有一固體單質(zhì)，質(zhì)軟，在空氣中極易燃燒，生成物溶于熱水后滴加紫色石蕊試劑顯紅色。2、從陰離子來看，磷酸二氫鹽易溶，其余是構(gòu)成蛋白質(zhì)的成份之一，動(dòng)物的骨骼、牙齒和神經(jīng)組織，植物的果實(shí)和幼芽，生物的細(xì)胞里都含有磷。–3D.（3）燃燒后的火柴頭投入雙氧水中，雙氧水迅速放出氣體。2、從陰離子來看，磷酸二氫鹽易溶，其余1、存在：自然界沒有游離態(tài)的磷存在，磷主要以磷酸鹽的形式存在于礦石中[磷礦石：Ca3(PO4)2，氟磷灰石：Ca5F(PO4)3]。（制取磷酸）2、從陰離子來看，磷酸二氫鹽易溶，其余2H3PO3+AgNO3====Ag+2H3PO4+NO↑P2O5+3H2O====2H3PO4(無毒)8、牙齒表面由一層硬的、組成為Ca5(PO4)3OH的物質(zhì)保護(hù)著，它在唾液中存在下列變化：4、工業(yè)上常用氟磷灰石［Ca5(PO4)3F]為原料，按圖示制取磷酸、重過磷酸鈣［Ca(H2PO4)2]和氫氟酸。圖中反應(yīng)（I）為氟磷灰石跟另一種原料反應(yīng)，生成A、B、C三種物質(zhì)，其中的產(chǎn)物C又跟氟磷灰石發(fā)生反應(yīng)（II）,生成B和重過磷酸鈣。試寫出兩個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式。氟磷灰石(I)ABCD(II)反應(yīng)(I):Ca5(PO4)3F+5H2SO4===5CaSO4+3H3PO4+HF↑反應(yīng)(II):Ca5(PO4)3F+7H3PO4===5Ca(H2PO4)2+HF↑5、三硫化四磷是制造火柴的主要原料，它分子里的硫?yàn)槎r(jià)，磷為三價(jià)。又知分子里有一個(gè)由非極性鍵形成的正三角形和三個(gè)由共價(jià)鍵形成的五原子環(huán)。若分別用“.”和“。”代表磷原子和硫原子，則三硫化四磷的結(jié)構(gòu)式是____________。

●ooo

●●

●6、三磷酸鈉（Na5P3O10）是用Na2HPO4和NaH2PO4溶液在623K左右反應(yīng)制得。這一反應(yīng)的化學(xué)方程式是____________。三磷酸鈉是三磷酸的鈉鹽，三磷酸可看作是三個(gè)磷酸分子脫去兩分子水而生成的。磷酸根離子的結(jié)構(gòu)式為OOPOO3-，若三磷酸根P3O105-中只有磷氧鍵，它的結(jié)構(gòu)可表示為________。2Na2HPO4+NaH2PO4====Na5P3O10+2H2O623KOOOOPOPOPOOOO3-4的CuSO43PO4，還有H2SO4和CuxPy生成，則CuxPy中P的化合價(jià)是A.+5B.+3C.–3D.-68、牙齒表面由一層硬的、組成為Ca5(PO4)3OH的物質(zhì)保護(hù)著，它在唾液中存在下列變化：Ca5(PO4)3OH(固)

5Ca2++3PO43-+OH-脫礦礦化（1）進(jìn)食后，細(xì)菌和酶作用于食物產(chǎn)生有機(jī)酸，這時(shí)牙齒就會(huì)受到侵蝕，其原因是________________。（2）已知Ca5(PO4)3F(固)的溶解度比上面的礦化產(chǎn)物更小，質(zhì)地更堅(jiān)硬，請(qǐng)用離子方程式表示牙膏中配有氟化物添加劑后能防止齲齒的原因____________________。（3）根據(jù)以上原理，請(qǐng)?zhí)岢鲆环N其他促進(jìn)礦化的方法：_____________。（1）因H+與OH-作用，使反應(yīng)向右進(jìn)行。（2）因5Ca2++3PO43-+F-==Ca5(PO4)3F↓，而防止齲齒。（3）多進(jìn)含Ca2+或PO43-的食品，可促進(jìn)牙齒礦化。9、亞磷酸H3PO3是一種無色晶體，有大蒜氣味和強(qiáng)吸濕性。（1）在亞磷酸溶液中加入過量的NaOH溶液，生成的主要產(chǎn)物是Na2HPO3，這一事實(shí)說明亞磷酸是幾元酸。推斷它的電離方程式和結(jié)構(gòu)式。（2）亞磷酸具有強(qiáng)還原性，當(dāng)它與碘水混合后，可以看到碘水的棕黃色