2025年高中化學(xué)競(jìng)賽拔高訓(xùn)練卷五一、選擇題（每題3分，共30分）下列關(guān)于有效數(shù)字的說法錯(cuò)誤的是（）A.滴定管讀數(shù)需保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位B.100mL容量瓶的精度為±0.01mLC.運(yùn)算結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)由誤差最大的測(cè)量值決定D.常量分析中數(shù)據(jù)通常保留四位有效數(shù)字已知反應(yīng)2NO(g)+O?(g)?2NO?(g)的ΔH=-114kJ/mol，下列措施能同時(shí)提高反應(yīng)速率和NO平衡轉(zhuǎn)化率的是（）A.升高溫度B.增大壓強(qiáng)C.加入催化劑D.減小O?濃度下列分子或離子中，中心原子的雜化方式與其他不同的是（）A.SO?2?B.ClO??C.PO?3?D.SiO???某配合物的化學(xué)式為[Co(NH?)?Cl]Cl?，其磁矩為3.87B.M.（未成對(duì)電子數(shù)n=3），則中心離子的價(jià)電子構(gòu)型是（）A.d?（高自旋）B.d?（低自旋）C.d?（高自旋）D.d?（低自旋）下列反應(yīng)中，屬于親核取代反應(yīng)的是（）A.苯與液溴在FeBr?催化下反應(yīng)B.乙烯與HBr的加成反應(yīng)C.氯乙烷與NaOH水溶液共熱D.乙醇在濃硫酸作用下脫水生成乙烯已知298K時(shí)，E°(Fe3?/Fe2?)=0.77V，E°(MnO??/Mn2?)=1.51V，當(dāng)pH=1時(shí)，MnO??能否氧化Fe2?？（）A.能，因?yàn)镋°(MnO??/Mn2?)>E°(Fe3?/Fe2?)B.能，因?yàn)镸nO??的氧化性隨H?濃度增大而增強(qiáng)C.不能，因?yàn)镠?濃度對(duì)電極電勢(shì)無影響D.無法判斷，需計(jì)算具體電勢(shì)值下列關(guān)于晶體結(jié)構(gòu)的說法正確的是（）A.NaCl晶體中，每個(gè)Na?周圍緊鄰的Cl?有8個(gè)B.金剛石中，C原子的配位數(shù)為4，鍵角為109°28′C.干冰晶體中，CO?分子間通過共價(jià)鍵結(jié)合D.石墨晶體中，層內(nèi)C-C鍵長(zhǎng)大于層間范德華力某有機(jī)物的核磁共振氫譜顯示有3組峰，峰面積比為3:2:1，其紅外光譜顯示含有羥基和碳碳雙鍵，則該有機(jī)物可能是（）A.CH?=CHCH?OHB.CH?CH=CHOHC.(CH?)?C=CHOHD.CH?=CHCH(OH)CH?下列元素的第一電離能大小順序正確的是（）A.N>O>C>BB.O>N>C>BC.N>C>O>BD.O>C>N>B用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LHCl溶液，若滴定終點(diǎn)時(shí)pH=9.0，則終點(diǎn)誤差為（）A.0.02%B.0.05%C.0.1%D.0.2%二、填空題（每空2分，共30分）寫出下列物質(zhì)的化學(xué)式：（1）高鐵酸鉀__________；（2）過二硫酸銨__________；（3）四氯化鈦的二聚體__________。已知反應(yīng)N?O?(g)?2NO?(g)在298K時(shí)Kp=0.15，若將1.0molN?O?放入1.0L密閉容器中，在298K、100kPa下達(dá)到平衡，則N?O?的轉(zhuǎn)化率為__________（保留兩位有效數(shù)字）。某元素的原子序數(shù)為24，其基態(tài)原子的電子排布式為__________，該元素在周期表中的位置是__________。配合物[Cr(NH?)?Cl?]Cl的名稱是__________，其配位數(shù)為__________。用價(jià)層電子對(duì)互斥理論預(yù)測(cè)ClF?的空間構(gòu)型為__________，鍵角約為__________。完成下列反應(yīng)方程式：（1）MnO??+H?O?+H?→__________；（2）CH?CH?Br+NaCN→；（3）苯甲醛與乙醛在稀NaOH溶液中加熱反應(yīng)：。已知某晶體的晶胞參數(shù)為a=b=c=5.64?，α=β=γ=90°，則該晶體屬于__________晶系，其空間點(diǎn)陣型式可能是__________。三、簡(jiǎn)答題（共20分）（10分）解釋下列現(xiàn)象：（1）為什么H?O的沸點(diǎn)比H?S高得多？（2）為什么Fe3?能氧化I?，而Fe2?不能氧化I?？（已知E°(Fe3?/Fe2?)=0.77V，E°(I?/I?)=0.54V）（3）為什么BF?是路易斯酸，而NH?是路易斯堿？（10分）某有機(jī)物A的分子式為C?H?O?，具有以下性質(zhì)：①能與NaHCO?溶液反應(yīng)放出CO?；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③分子中含有手性碳原子。（1）寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；（2）寫出A與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式；（3）寫出A的一種同分異構(gòu)體B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，B不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但能發(fā)生水解反應(yīng)。四、計(jì)算題（共20分）（10分）稱取0.5000g某含鐵試樣，溶解后將Fe3?還原為Fe2?，用0.02000mol/LK?Cr?O?標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗K?Cr?O?溶液25.00mL。計(jì)算試樣中Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（已知M(Fe)=55.85g/mol）。（10分）已知298K時(shí)，AgCl的Ksp=1.8×10?1?，Ag(NH?)??的Kf=1.7×10?。計(jì)算298K時(shí)AgCl在1.0mol/LNH?·H?O溶液中的溶解度（以mol/L表示，保留兩位有效數(shù)字）。五、實(shí)驗(yàn)題（共20分）（10分）實(shí)驗(yàn)室用MnO?和濃鹽酸反應(yīng)制備Cl?，并用Cl?氧化KI溶液制備I??；卮鹣铝袉栴}：（1）寫出制備Cl?的化學(xué)方程式；（2）畫出實(shí)驗(yàn)裝置圖（包括氣體發(fā)生、凈化、干燥、反應(yīng)和尾氣處理部分）；（3）若用20.0mL12mol/L濃鹽酸與足量MnO?反應(yīng)，理論上可制得Cl?的體積（標(biāo)準(zhǔn)狀況）為多少？實(shí)際產(chǎn)量往往偏低，原因是什么？（10分）設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)鑒別以下三種無色液體：乙醇、乙醛和乙酸。要求寫出實(shí)驗(yàn)步驟、現(xiàn)象和結(jié)論。參考答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)（部分）一、選擇題B2.B3.B4.A5.C6.A7.B8.A9.A10.C二、填空題（1）K?FeO?（2）(NH?)?S?O?（3）Ti?Cl?35%[Ar]3d?4s1第四周期第ⅥB族氯化二氯四氨合鉻(Ⅲ)6T形90°和180°（1）2MnO??+5H?O?+6H?=2Mn2?+5O?↑+8H?O（2）CH?CH?Br+NaCN→CH?CH?CN+NaBr（3）C?H?CHO+CH?CHO→C?H?CH=CHCHO+H?O（稀NaOH，加熱）立方簡(jiǎn)單立方（或面心立方、體心立方）三、簡(jiǎn)答題（1）H?O分子間存在氫鍵，而H?S分子間只有范德華力，氫鍵的作用力更強(qiáng)，因此H?O的沸點(diǎn)更高。（2）因?yàn)镋°(Fe3?/Fe2?)=0.77V>E°(I?/I?)=0.54V，所以Fe3?能氧化I?；而E°(Fe2?/Fe)=-0.44V<E°(I?/I?)，所以Fe2?不能氧化I?。（3）BF?中B原子的價(jià)層電子數(shù)為6，有空軌道，能接受電子對(duì)，因此是路易斯酸；NH?中N原子有孤對(duì)電子，能提供電子對(duì)，因此是路易斯堿。（1）CH?CH(OH)CH?COOH（或其他符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）（2）CH?CH(OH)CH?COOH+NaOH→CH?CH(OH)CH?COONa+H?O（3）CH?COOCH?CH?（或其他符合條件的酯類結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）四、計(jì)算題解：根據(jù)反應(yīng)Cr?O?2?+6Fe2?+14H?=2Cr3?+6Fe3?+7H?On(K?Cr?O?)=0.02000mol/L×0.02500L=0.0005000moln(Fe2?)=6×0.0005000mol=0.003000molm(Fe)=0.003000mol×55.85g/mol=0.16755gw(Fe)=(0.16755g/0.5000g)×100%=33.51%答：試樣中Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33.51%。解：設(shè)AgCl在1.0mol/LNH?·H?O溶液中的溶解度為smol/LAgCl(s)+2NH?(aq)?Ag(NH?)??(aq)+Cl?(aq)K=Ksp×Kf=1.8×10?1?×1.7×10?=3.06×10?3平衡時(shí)：[NH?]=1.0-2s≈1.0mol/L[Ag(NH?)??]=s，[Cl?]=sK=s2/(1.0)2=3.06×10?3s=√3.06×10?3≈0.055mol/L答：AgCl在1.0mol/LNH?·H?O溶液中的溶解度為0.055mol/L。五、實(shí)驗(yàn)題（1）MnO?+4HCl(濃)=MnCl?+Cl?↑+2H?O（加熱）（2）裝置圖（略）：發(fā)生裝置（圓底燒瓶、分液漏斗、酒精燈）→凈化裝置（飽和食鹽水除HCl）→干燥裝置（濃硫酸）→反應(yīng)裝置（KI溶液）→尾氣處理裝置（NaOH溶液）（3）n(HCl)=0.0200L×12mol/L=0.24mol理論上n(Cl?)=0.24mol/4=0.06molV(Cl?)=0.