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③自身指示劑,如:高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí),滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)闇\紅色(4)實(shí)例①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理2MnOeq\o\al(-,4)+6H++5H2C2O4=10CO2↑+2Mn2++8H2O指示劑酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外選擇指示劑終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后,溶液由無色變淺紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色,說明到達(dá)滴定終點(diǎn)②Na2S2O3溶液滴定碘液原理2Na2S2O3+I(xiàn)2=Na2S4O6+2NaI指示劑用淀粉溶液作指示劑終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液后,溶液的藍(lán)色褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色,說明到達(dá)滴定終點(diǎn)【易錯(cuò)提醒】1、核心守恒速記:無需寫完整反應(yīng)式,直接抓“氧化劑得電子總數(shù)=還原劑失電子總數(shù)”,標(biāo)注變價(jià)元素得失電子數(shù),快速建立n(氧化劑)×得電子數(shù)=n(還原劑)×失電子數(shù)的關(guān)系。2、指示劑速記:三類指示劑對應(yīng)記——自身指示劑(KMnO4,終點(diǎn)淺紫紅)、專屬指示劑(淀粉遇I2變藍(lán))、氧化還原指示劑(如二苯胺磺酸鈉),按滴定體系直接匹配(含I2必用淀粉)。3、反應(yīng)條件速記:酸性環(huán)境常加H2SO4(忌用HCl,防被氧化)、加熱多為加速反應(yīng)(如KMnO4滴定C2O42—),解題先看題干是否給條件,缺條件則反應(yīng)可能無效。3、沉淀滴定(1)概念:沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多,但符合條件的卻很少,實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法,即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來測定Cl-、Br-、I-濃度。(2)原理:沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑,滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小,否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測定溶液中Cl-的含量時(shí)常以CrO42-為指示劑,這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶。(3)實(shí)例:有莫爾法和佛爾哈德法。莫爾法:是以鉻酸鉀(K2CrO4)作指示劑,在中性或弱堿性溶液中,用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液直接滴定氯離子或溴離子。滴定定量反應(yīng):Ag++Cl-=AgCl↓(白色),確定終點(diǎn):2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓(磚紅色)。佛爾哈德法:在酸性溶液中,用標(biāo)準(zhǔn)試劑NH4SCN直接滴定Ag+,生成AgSCN白色沉淀,確定終點(diǎn)的指示劑是鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2·12H2O],F(xiàn)e3+與SCN-生成紅色配合物。說明:也可以用此法返滴定測定鹵素離子:在含有鹵素離子的硝酸溶液中,加入一定量過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液,再以鐵銨礬作指示劑,用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)液返滴定過量的Ag+。請判斷下列說法的正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)1、盛放待測液的錐形瓶一定要潤洗,否則產(chǎn)生實(shí)驗(yàn)誤差。()2、滴定管在加入反應(yīng)液之前一定要用所要盛裝的反應(yīng)液潤洗2~3遍。()3、滴定管和錐形瓶都應(yīng)該用待裝的溶液潤洗2~3次。()4、用已知濃度的鹽酸滴定未知濃度的氨水時(shí)應(yīng)選擇酚酞作指示劑。()5、用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液,可選用甲基橙或酚酞作指示劑。()【答案】1.×2.√3.×4.×5.×考向01考查酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)操作、儀器【例1】(2025·吉林延邊·模擬預(yù)測)化學(xué)是以實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)的學(xué)科,化學(xué)學(xué)習(xí)離不開實(shí)驗(yàn)。下列圖示實(shí)驗(yàn)中操作規(guī)范的是A.中和滴定操作B.過濾操作C.蒸發(fā)結(jié)晶操作D.聞的操作方法A.A B.B C.C D.D【答案】D【詳解】A.中和滴定操作中,眼睛應(yīng)盯著錐形瓶,觀察錐形瓶中溶液顏色的變化,到達(dá)滴定終點(diǎn)后,再讀數(shù),A錯(cuò)誤;B.過濾操作需遵循“一貼二低三靠”,漏斗尖端應(yīng)緊貼下方燒杯內(nèi)壁,B錯(cuò)誤;C.蒸發(fā)結(jié)晶應(yīng)用蒸發(fā)皿,圖中為坩堝,C錯(cuò)誤;D.聞氣體氣味時(shí),應(yīng)采用“扇聞法”,即用手在瓶口輕輕扇動,使少量氣體飄入鼻孔;NO2有毒,圖示中用手扇動聞氣味的操作符合規(guī)范;D正確。答案選D。【思維建?!?、指示劑選擇的三個(gè)因素:①變色范圍與終點(diǎn)pH吻合或接近;②指示劑變色范圍越窄越好;③指示劑在滴定終點(diǎn)時(shí)顏色變化要明顯,容易觀察判斷。規(guī)律為生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽時(shí)可選擇甲基橙或酚酞,生成強(qiáng)酸弱堿鹽時(shí)可選甲基橙,生成強(qiáng)堿弱酸鹽時(shí)可選酚酞。2、酸堿恰好完全中和時(shí)溶液不一定呈中性,如果有弱酸或弱堿參加反應(yīng),完全中和時(shí)生成的鹽可能因水解而使溶液呈堿性或呈酸性??枷?2考查酸堿中和滴定圖像【例2】(2025·廣西南寧·模擬預(yù)測)常溫下用0.02mol/LNaOH溶液滴定20.00mL濃度均為和的混合溶液。滴定過程中溶液的pH隨的變化曲線如圖所示(不考慮氣體逸出)。下列說法正確的是A.水的電離程度:B.滴定過程中,C.的電離常數(shù)約為D.b點(diǎn)【答案】A【詳解】A.由分析可知,a點(diǎn)溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaCl和,b點(diǎn)溶質(zhì)為和,c點(diǎn)溶質(zhì)為NaCl和,水解對水的電離起促進(jìn)作用,電離出的OH對水的電離起抑制作用,故水的電離程度:,A正確;B.根據(jù)物料守恒可知,滴定過程中,,B錯(cuò)誤;C.由分析可知,a點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NaCl和,此時(shí)溶液中,,則,,,的電離常數(shù)約為,C錯(cuò)誤;D.由分析可知,點(diǎn)溶質(zhì)為和,且NaCl的濃度是和的兩倍,和的濃度相等,此時(shí)溶液顯堿性,即的電離大于的水解,故離子濃度關(guān)系為:,D錯(cuò)誤;故選A??枷?3考查酸堿中和滴定誤差分析【例3】(2025·四川成都·三模)相同質(zhì)量的某谷物麥片經(jīng)消解,所蒸餾出的氨用過量鹽酸吸收,再用溶液返滴定,記錄至終點(diǎn)時(shí)消耗NaOH溶液體積,四次平行測定結(jié)果為7.80mL、7.47mL、7.88mL、7.85mL。下列說法正確的是A.使用量筒量取鹽酸溶液 B.可選擇甲基紅(變色范圍pH4.4~6.2)為指示劑C.用溶液滴定的相對誤差更小 D.平均消耗NaOH溶液體積為7.75mL【答案】B【詳解】A.量筒的精度不足以準(zhǔn)確量取50.00mL鹽酸,應(yīng)使用移液管或滴定管,A錯(cuò)誤;B.甲基紅的變色范圍(pH4.4~6.2)與終點(diǎn)時(shí)水解導(dǎo)致的弱酸性(pH≈4.77)匹配,適合作為指示劑,B正確;C.使用1.000mol/L時(shí)滴定體積過小,讀數(shù)誤差增大,相對誤差更大,C錯(cuò)誤;D.四次數(shù)據(jù)中7.47mL誤差較大需要剔除,剩余三次平均值為7.84mL,而非7.75mL,D錯(cuò)誤;故答案為:B??枷?4考查中和滴定的應(yīng)用【例4】(2025·甘肅白銀·二模)下列實(shí)驗(yàn)過程中,所涉裝置對應(yīng)正確的是A.250mL1溶液B.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定醋酸C.用乙醚從種子中萃取油脂D.用、濃鹽酸制取氯氣A.A B.B C.C D.D【答案】C【詳解】A.配制250mL1mol·L-1溶液需用250mL容量瓶定容,A錯(cuò)誤;B.標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)使用堿式滴定管(橡膠管活塞),若圖示為酸式滴定管(玻璃活塞),B錯(cuò)誤;C.用乙醚從種子中萃取油脂,需使用索氏提取器進(jìn)行連續(xù)萃取,圖示裝置為索氏提取器,符合實(shí)驗(yàn)要求,C正確;D.與濃鹽酸反應(yīng)制取氯氣需加熱,D錯(cuò)誤;故答案選C?!緦c(diǎn)1】(2025·湖南長沙·二模)下列關(guān)于化學(xué)實(shí)驗(yàn)的說法不正確的是A.將研磨的硫黃放入蒸發(fā)皿中加熱至熔融態(tài),自然冷卻可以觀察到針狀硫晶體B.向碘的四氯化碳溶液中加入濃碘化鉀溶液,振蕩后靜置分層,上層液體接近無色C.滴定接近終點(diǎn)時(shí),使半滴溶液懸于管口,將錐形瓶內(nèi)壁與管口接觸,使液滴流出D.硫酸工業(yè)中,采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98.3%的硫酸吸收SO3可避免形成酸霧【答案】B【詳解】A.硫黃在固體時(shí)屬于分子晶體,硫熔融后冷卻形成單斜硫晶體,針狀為其典型形態(tài),A正確;B.碘的四氯化碳溶液中加入濃碘化鉀溶液,I2與KI反應(yīng)生成KI3,KI3溶于水,由于水的密度比四氯化碳小,與水互不相溶,因此在水層存在化學(xué)平衡:I2+I-,振蕩后靜置分層,上層應(yīng)顯棕黃色而非無色,B錯(cuò)誤;C.滴定操作中半滴溶液通過滴定管尖嘴接觸錐形瓶內(nèi)壁引入,操作規(guī)范,C正確;D.三氧化硫與水反應(yīng)生成酸,但直接用水吸收易形成酸霧,在硫酸工業(yè)中,采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98.3%的硫酸吸收SO3,可以得到發(fā)煙硫酸,濃硫酸吸收SO3可避免酸霧,符合工業(yè)生產(chǎn)實(shí)際,D正確;故合理選項(xiàng)是B?!緦c(diǎn)2】(2025·廣西·三模)常溫下,用的NaOH溶液滴定20.00mL濃度分別為的一元酸(HA)、二元酸()溶液,得到如圖滴定曲線,其中c、d為兩種酸恰好完全中和的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。下列敘述正確的是A.對應(yīng)的滴定曲線為Y線B.溶液的電離常數(shù)C.若b點(diǎn)的橫坐標(biāo)為8.50mL,則b點(diǎn)存在D.若a點(diǎn)的橫坐標(biāo)為8.40mL,則a點(diǎn)存在【答案】C【詳解】A.由分析知,H2B的滴定曲線X線,A錯(cuò)誤;B.由圖可知,H2B被完全中和時(shí)需消耗NaOH溶液11.20mL,則加入NaOH溶液5.60mL時(shí),恰好轉(zhuǎn)化為NaHB,由圖可知NaHB溶液呈酸性,故可推斷HB-的電離程度大于水解程度,即,故,B錯(cuò)誤;C.b點(diǎn)溶液為等濃度HA與NaA的混合溶液,故由物料守恒有,由電荷守恒,有,聯(lián)立得,故C正確;D.由以上分析知,a點(diǎn)為等濃度的NaHB與Na2B溶液,故Na+濃度最大,由a點(diǎn)溶液pH小于7,所以HB?電離程度大于其水解程度,也大于B2-的水解程度,則B2-的濃度大于HB-的濃度,則存在,D錯(cuò)誤;故答案選C?!緦c(diǎn)3】(2025·浙江臺州·二模)用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液滴定未知濃度的鹽酸,酚酞作指示劑,下列實(shí)驗(yàn)操作或分析正確的是A.滴定前用蒸餾水潤洗堿式滴定管后直接裝入標(biāo)準(zhǔn)溶液B.量取待測鹽酸時(shí),選用量程為的量筒以提高精度C.滴定時(shí)眼睛注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化,當(dāng)出現(xiàn)淺紅色且半分鐘內(nèi)不褪色時(shí)停止滴定D.若指示劑改為甲基橙,則測得鹽酸濃度偏高【答案】C【詳解】A.滴定前用蒸餾水潤洗堿式滴定管后直接裝入標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液會使滴定消耗氫氧化鈉溶液的體積偏大,導(dǎo)致所測鹽酸濃度偏高,故A錯(cuò)誤;B.量取20.00mL待測鹽酸時(shí),不能選用量程為25mL的粗量器量筒,應(yīng)選用量程為25.00mL的酸式滴定管以提高精度,故B錯(cuò)誤;C.滴定時(shí),左手控制堿式滴定管,右手控制錐形瓶,眼睛注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化,當(dāng)溶液中出現(xiàn)淺紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色時(shí)應(yīng)停止滴定,故C正確;D.甲基橙的變色范圍為3.1—4.4,用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液滴定未知濃度的鹽酸時(shí),若指示劑改為甲基橙,與酚酞作指示劑相比,滴定消耗氫氧化鈉溶液的體積會略偏小,導(dǎo)致測得鹽酸濃度略偏低,故D錯(cuò)誤;故選C?!緦c(diǎn)4】(2025·湖北武漢·三模)下列圖示的實(shí)驗(yàn)操作能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.配制100g5%的NaCl溶液 B.熔化純堿C.制取晶體 D.用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NaOH溶液【答案】D【詳解】A.配制100g5%的NaCl溶液只需在燒杯中溶解NaCl,無需使用容量瓶,A錯(cuò)誤;B.純堿()在高溫下會與瓷坩堝的主要成分反應(yīng)(),不能用瓷坩堝熔化純堿,應(yīng)使用鐵坩堝,B錯(cuò)誤;C.制取晶體利用侯氏制堿法原理:向飽和食鹽水中先通(使溶液呈堿性,增強(qiáng)吸收),再通生成(因溶解度小析出)。圖示中通入溶有的飽和食鹽水中,不能增強(qiáng)的吸收,C錯(cuò)誤;D.用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NaOH溶液時(shí),視線應(yīng)時(shí)刻注視錐形瓶中顏色的變化,D正確;故答案選D。題型01水的電離平衡的影響因素1.(2025·江西·模擬預(yù)測)常溫下,下列溶液中一定不能大量共存的離子組是A.的溶液中:B.的溶液中:C.的溶液中:D.的溶液中:【答案】C【詳解】A.的溶液顯堿性,含有大量OH-,OH-與Na+、之間不能發(fā)生任何反應(yīng),能在溶液中大量共存,A不符合題意;B.的溶液中含有大量Fe3+、Cl-,F(xiàn)e3+、Cl-與選項(xiàng)離子之間不能發(fā)生任何反應(yīng),能夠大量共存,B不符合題意;C.的溶液顯酸性,含有大量H+,在酸性條件下,H+與會發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Fe3+、NO、H2O,不能大量共存,C符合題意;D.在常溫下,由水電離出的<10-7mol/L,水的電離受到了抑制作用。溶液可能呈酸性也可能呈堿性,若溶液為酸性溶液,H+與會反應(yīng)產(chǎn)生Al3+、H2O而不能共存,若呈堿性,可以大量共存,D不符合題意;故合理選項(xiàng)是C。2.(2025·廣東廣州·三模)下列陳述I與陳述II均正確,且具有因果關(guān)系的是陳述I陳述IIA是強(qiáng)酸,是弱酸共價(jià)鍵極性:B鍵角:N原子的雜化方式:
C熔融可電解制備金屬鋁難溶于水D加熱溶液,發(fā)現(xiàn)其變小溫度升高,的水解平衡逆向移動A.A B.B C.C D.D【答案】B【詳解】A.是強(qiáng)酸,是弱酸,原因是鍵鍵能遠(yuǎn)大于鍵,水分子難以破壞鍵使其解離出,且氟離子會與水分子形成氫鍵,抑制其電離,而氯化氫在水中能完全電離出氫離子和氯離子,A錯(cuò)誤;B.中N原子價(jià)層電子對數(shù)為,中心原子N采取雜化(鍵角約107°),中N原子價(jià)層電子對數(shù)為,中心原子N采取雜化(鍵角120°),鍵角差異由雜化方式不同導(dǎo)致,陳述I和II均正確且存在因果關(guān)系,B正確;C.電解熔融制備金屬鋁是因熔融態(tài)可電離出離子,與難溶于水無關(guān),無因果關(guān)系,C錯(cuò)誤;D.是強(qiáng)堿弱酸鹽,水解反應(yīng)為:,溶液中c(H+)=,升高溫度,的水解平衡和水的電離平衡均正向移動,Ka、KW均增大,c(CH3COO-)減小,則c(H+)增大,溶液pH減小,D錯(cuò)誤;故答案選B。3.(2025·山西臨汾·一模)為二元弱酸,在時(shí),溶液中及濃度的負(fù)對數(shù)隨溶液變化的關(guān)系如圖所示[已知:溶液中始終保持]。下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是A.曲線表示隨變化的關(guān)系B.C.c點(diǎn):D.由a點(diǎn)到c點(diǎn)的過程中,水的電離程度一直增大【答案】C【詳解】A.pH為0時(shí),溶液中主要是H2X,以H2A的一級電離為主,故c(HX-)=10-4mol/L,則曲線表示隨變化的關(guān)系,A正確;B.起點(diǎn)為0時(shí),溶液中主要是,以的一級電離為主,近似為,,故,c點(diǎn)時(shí)時(shí),,則,B正確;C.向溶液中加入某堿調(diào)節(jié)溶液,因此c點(diǎn)溶液中①電荷守恒:c(某陽離子)×陽離子所帶電荷數(shù),②元素守恒:,③,三式聯(lián)立:(某陽離子)×陽離子所帶電荷數(shù),C錯(cuò)誤;D.由a點(diǎn)經(jīng)b點(diǎn)到c點(diǎn)的過程中,溶液一直呈酸性,且酸性越來越弱,酸抑制水電離程度越來越弱,故水的電離程度一直增大,D正確;故選C。4.(2025·天津武清·二模)下列條件下,對應(yīng)離子一定能大量共存的是A.飽和氯水中:B.使甲基橙變紅的溶液中:C.水電離出的的溶液中:D.的溶液中,【答案】A【詳解】A.飽和氯水中含有大量H+、Cl?、ClO?和Cl2,具有強(qiáng)氧化性和酸性。Cl?和在酸性條件下不會發(fā)生氧化還原反應(yīng)(的氧化性不足以氧化Cl?),穩(wěn)定,不會與ClO?或Cl2反應(yīng),因此該組離子可以大量共存,A正確;B.使甲基橙變紅的溶液為強(qiáng)酸性(pH≤3.1),會與H+反應(yīng)生成H2S氣體,Al3+與S2-也會反應(yīng),無法大量存在,B錯(cuò)誤;C.水電離出的,說明溶液可能為強(qiáng)酸或強(qiáng)堿。若為酸性,在酸性條件下會氧化;若為堿性,會生成Mg(OH)2沉淀,會與OH?反應(yīng)生成,C錯(cuò)誤;D.的溶液為堿性溶液,在堿性環(huán)境中,F(xiàn)e2+、會發(fā)生反應(yīng)生成沉淀,不能大量共存;、會發(fā)生離子反應(yīng),產(chǎn)生水和碳酸根離子,不能大量共存,D錯(cuò)誤;故選A。題型02溶液中水的電離程度及計(jì)算1.(2025·陜西西安·三模)設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列有關(guān)敘述正確的是A.,完成反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為20B.常溫下,的溶液中,水電離出的數(shù)為C.與足量在光照下反應(yīng)生成的分子數(shù)為1.0D.用電解粗銅的方法精煉銅,當(dāng)電路中通過的電子數(shù)為時(shí),陽極應(yīng)有32gCu轉(zhuǎn)化為【答案】A【詳解】A.反應(yīng)中4molMnO被還原為Mn2+,每個(gè)Mn原子轉(zhuǎn)移5mol電子,共轉(zhuǎn)移20mol電子;5molHCHO被氧化為CO2,每個(gè)C原子轉(zhuǎn)移4mol電子,共轉(zhuǎn)移20mol電子??傠娮愚D(zhuǎn)移數(shù)為20mol,即20NA。題目中“1mol[4MnO+5HCHO]”指反應(yīng)式中的整體,故轉(zhuǎn)移電子數(shù)為20NA,A正確;B.pH=9的CH3COONa溶液中,水電離的H+濃度為10-5mol/L,但題目未給出溶液體積,無法確定H+數(shù)目,B錯(cuò)誤;C.CH4與Cl2的取代反應(yīng)生成四種氯代物混合物,無法全部生成CH3Cl,故CH3Cl分子數(shù)小于1.0NA,C錯(cuò)誤;D.電解精煉銅時(shí),陽極粗銅中活潑金屬雜質(zhì)優(yōu)先溶解,Cu的實(shí)際溶解量小于0.5mol(32g),D錯(cuò)誤;故選A。2.(2025·寧夏銀川·三模)氯及其化合物轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示,為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是A.時(shí),溶液中,水電離出的數(shù)目為B.溶液中,含有的數(shù)為C.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,中含有的質(zhì)子數(shù)為D.反應(yīng)②中,若有作氧化劑,則轉(zhuǎn)移電子數(shù)為【答案】C【詳解】A.KCl為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,溶液呈中性,25℃時(shí)c()=10-7mol/L,溶液體積為0.1L,水電離出的數(shù)目為10-7mol/L×0.1L×=10-8,A錯(cuò)誤;B.HClO為弱酸,在溶液中部分電離,ClO?濃度小于0.1mol/L,則該溶液中ClO?數(shù)目小于0.4L×0.1mol/L×=0.04,B錯(cuò)誤;C.標(biāo)準(zhǔn)狀況下物質(zhì)的量為11.2L÷22.4L/mol=0.5mol,每個(gè)Cl原子含17個(gè)質(zhì)子,1個(gè)氯氣分子含34個(gè)質(zhì)子,總質(zhì)子數(shù)為0.5mol×34×=17,C正確;D.反應(yīng)②為Cl2與KOH加熱生成KClO3和KCl:3Cl2+6KOHKClO3+5KCl+3H2O,3molCl2中5molCl作氧化劑(生成KCl),轉(zhuǎn)移5mol電子,若0.3molCl2作氧化劑,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.3mol×2×=0.6,D錯(cuò)誤;故選C。3.(2025·四川·三模)為阿伏加德羅常數(shù)的值。25℃時(shí),以溶液為例,下列說法錯(cuò)誤的是A.溶液中和HCN的總數(shù)為 B.在1個(gè)中孤電子對數(shù)為1對C.由電離出的數(shù)目為 D.25℃時(shí),【答案】B【詳解】A.根據(jù)物料守恒,CN?和HCN的總物質(zhì)的量等于初始NaCN的物質(zhì)的量0.1mol,總數(shù)為0.1,A正確;B.CN?的價(jià)電子數(shù)為10,形成三鍵用去6個(gè)電子,剩余4個(gè)電子形成兩對孤電子對,B錯(cuò)誤;C.溶液pH=11,OH-濃度為10-3mol/L,NaCN屬于強(qiáng)堿弱酸鹽,水電離出的OH-濃度等于10-3mol/L,數(shù)目為10-3,C正確;D.存在水解平衡,,,D正確;故選B。4.(2025·湖北武漢·三模)氮及其化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示,設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是A.的分子數(shù)目為B.分子中含有鍵數(shù)目為C.反應(yīng)②中每生成轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為D.常溫下,的溶液中水電離出的數(shù)目為【答案】C【詳解】A.NO2的摩爾質(zhì)量為46g/mol,4.6g對應(yīng)0.1mol,分子數(shù)為0.1NA,但NO2存在部分轉(zhuǎn)化為N2O4的可逆反應(yīng),實(shí)際分子數(shù)小于0.1NA,A錯(cuò)誤;B.氣體體積未說明是否在標(biāo)準(zhǔn)狀況(0℃、1atm),若為標(biāo)準(zhǔn)狀況,則每個(gè)N2含1個(gè)σ鍵,總數(shù)為0.05NA,但條件缺失,B錯(cuò)誤;C.反應(yīng)②中,NaNO2(N為+3價(jià))與(N為-3價(jià))歸中生成N2(0價(jià)),每生成1molN2,失去3mole?,獲得3mole?,總轉(zhuǎn)移3mole?,2.8gN2為0.1mol,對應(yīng)轉(zhuǎn)移0.3NA電子,C正確;D.pH=10的NaNO2溶液中,水解促進(jìn)水電離,水電離的H?濃度等于OH?濃度(1×10-4mol/L),但題目未提供溶液體積,無法計(jì)算具體數(shù)目,D錯(cuò)誤;答案選C。題型03溶液的酸堿性與pH的關(guān)系1.(2025·甘肅白銀·三模)常溫下,用的鹽酸分別滴定的三種一元堿MOH、XOH、YOH溶液,滴定過程中溶液的pH變化如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.滴定過程中均可用酚酞作指示劑B.堿性強(qiáng)弱:C.常溫下,D.V(鹽酸)時(shí),YCl溶液中陰離子濃度最小【答案】A【詳解】A.三種一元堿未加鹽酸時(shí),溶液pH:,電離程度:,XOH為強(qiáng)堿,強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定可用酚酞作為指示劑,MOH和YOH均為弱堿,MOH、YOH溶液的滴定過程中應(yīng)該用甲基橙作指示劑,A錯(cuò)誤;B.相同濃度一元堿溶液的pH:,說明電離程度:,電離程度越大,其堿性越強(qiáng),故堿性強(qiáng)弱:,B正確;C.由圖可知,溶液的,溶液中,則,C正確;D.V=20mL時(shí)酸堿溶液恰好反應(yīng)完全,溶液中溶質(zhì)分別為,堿性,根據(jù)水解規(guī)律可知,離子水解程度,則溶液中離子濃度:,YCl溶液中陽離子濃度最小,D正確;故答案選A。2.(2025·江西·模擬預(yù)測)推理或類比法是重要的學(xué)習(xí)方法,下列推理或類比得出的結(jié)論錯(cuò)誤的是選項(xiàng)已知推理或類比A與反應(yīng)生成與反應(yīng)也可生成B溶液顯堿性溶液也顯堿性C乙醇能被足量酸性溶液氧化為乙酸乙二醇也能被足量酸性溶液氧化為乙二酸D通入紫色石蕊試液中,溶液顯紅色通入紫色石蕊試液中,溶液也顯紅色A.A B.B C.C D.D【答案】C【詳解】A.有兩個(gè)-NH2,均可以與H+反應(yīng),故與HCl反應(yīng)可以生成,故A正確;B.的陰離子水解也能生成和OH-,故其水溶液顯堿性,故B正確;C.乙二酸具有還原性,被酸性溶液繼續(xù)氧化為CO2,故C錯(cuò)誤;D.通入紫色石蕊試液中也會生成亞硫酸,溶液也顯紅色,故D正確;答案選C。3.(2025·遼寧葫蘆島·模擬預(yù)測)25℃時(shí),下列各組離子在指定溶液中一定能夠大量共存的是A.某中性溶液中:、、、B.加入甲基橙顯紅色的溶液中:、、、C.與Al反應(yīng)能放出的溶液中:、、、D.水電離的的溶液中:、、、【答案】B【詳解】A.Fe3+在水溶液中發(fā)生水解使溶液呈酸性,因此中性溶液中Fe3+不能大量共存,A不符合題意;B.加入甲基橙顯紅色的溶液中呈酸性,酸性條件下、、、相互之間均布發(fā)生反應(yīng)能大量共存,B符合題意;C.與鋁單質(zhì)反應(yīng)放出氫氣的溶液既可能呈酸性又可能呈堿性,堿性條件下Mg2+不能大量共存,C不符合題意;D.水電離的,則水的電離受到抑制既可能是酸性溶液又可能是堿性溶液,酸性條件下[Al(OH)4]-、不能大量共存,堿性條件下不能大量共存,D不符合題意;故選B。4.(2025·全國·模擬預(yù)測)設(shè)表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列敘述正確的是A.常溫常壓下,與足量金屬鈉反應(yīng),產(chǎn)生氣體體積為B.與混合氣體,含有氧原子數(shù)為C.的溶液中的數(shù)目為D.中含有鍵個(gè)數(shù)為【答案】B【詳解】A.常溫常壓下,氣體摩爾體積大于22.4L/mol,20g重水的物質(zhì)的量為1mol,與足量金屬鈉反應(yīng)生成0.5molD2,體積大于,故A錯(cuò)誤;B.與的摩爾質(zhì)量都是44g/mol,每個(gè)分子都含有1個(gè)氧,與混合氣體為1mol,故含有氧原子數(shù)為,故B正確;C.的溶液中的數(shù)目為,故C錯(cuò)誤;D.P4為正四面形,1個(gè)分子中含有6個(gè)P-P鍵,中含有鍵個(gè)數(shù)為,故D錯(cuò)誤;答案選B。題型04測量溶液pH的方法1.(2025·陜西西安·模擬預(yù)測)下列根據(jù)實(shí)驗(yàn)操作進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析A室溫下測量NaCl溶液的pH值用潔凈的玻璃棒蘸取待測液滴在濕潤的pH試紙上,待顯色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對比所測溶液pH偏大B中和反應(yīng)熱的測定測量完鹽酸的初始溫度后的溫度計(jì)未經(jīng)洗滌直接測量NaOH溶液的起始溫度所測中和反應(yīng)熱()偏大C洗滌定量分離的沉淀用等體積硫酸代替蒸餾水洗滌沉淀所得沉淀質(zhì)量與用蒸餾水洗相比偏小D以酚酞作指示劑,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定未知濃度的HCl溶液停止滴定時(shí),溶液為深紅色,且半分鐘內(nèi)不變色所測HCl溶液濃度偏小A.A B.B C.C D.D【答案】B【詳解】A.NaCl溶液呈中性,用濕潤的pH試紙檢驗(yàn)其pH值仍然為中性,所測溶液pH不變,A錯(cuò)誤;B.未洗滌溫度計(jì)會導(dǎo)致起始的平均溫度高,最后測得的溫度差小,測得反應(yīng)放出的熱量偏小,為負(fù)值,結(jié)果偏大,B正確;C.硫酸洗滌BaSO4由于同離子效應(yīng)會減低沉淀的溶解損耗,所得沉淀質(zhì)量比蒸餾水洗滌大,C錯(cuò)誤;D.滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是溶液由無色變?yōu)闇\紅色,并保持半分鐘不褪色,若溶液顯深紅色說明滴加NaOH標(biāo)液體積過大,所測HCl濃度偏大,D錯(cuò)誤;答案選B。2.(2025·四川巴中·模擬預(yù)測)下列實(shí)驗(yàn)方案、操作都正確且能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.測定溶液的濃度B.用pH試紙測定醋酸鈉溶液的pHC.除去乙酸乙酯中的乙酸D.制備膠體A.A B.B C.C D.D【答案】D【詳解】A.NaOH溶液應(yīng)用堿式滴定管盛裝,A錯(cuò)誤;B.用pH試紙測定醋酸鈉溶液的pH時(shí),pH試紙不能伸入溶液中,B錯(cuò)誤;C.NaOH溶液會使乙酸乙酯水解,不能用NaOH溶液除去乙酸乙酯中的乙酸,C錯(cuò)誤;D.制備膠體的方法是:向沸水中加入飽和溶液,繼續(xù)加熱至溶液呈紅褐色,D正確;故選D。3.(2025·江西·二模)25℃時(shí)向10mL某濃度新制氯水中滴入0.1的NaOH溶液,滴定曲線如圖所示。已知次氯酸的電離平衡常數(shù)為。下列說法正確的是A.該實(shí)驗(yàn)過程可以用pH試紙測量溶液的pH值B.甲點(diǎn)溶液中存在:C.丙點(diǎn)溶液中:D.氯水中存在平衡:該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的數(shù)量級為【答案】C【詳解】A.氯水中的次氯酸具有強(qiáng)氧化性,則氯水具有漂白性,玻璃棒蘸取該溶液滴至pH試紙上會先變色后褪色,所以該實(shí)驗(yàn)過程不可以用pH試紙測量溶液的pH值,A錯(cuò)誤;B.由分析可知,結(jié)合氯元素守恒,甲點(diǎn)溶液中存在:,B錯(cuò)誤;C.丙點(diǎn)溶液中含有NaCl、NaClO、HClO,此時(shí)c(H+)=10-8mol/L,,則,,結(jié)合反應(yīng),則c(Cl-)=c(ClO-)+c(HClO),所以丙點(diǎn)溶液中:,C正確;D.氯水中存在平衡:,pH=10時(shí),Cl2與NaOH剛好完全反應(yīng),由Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O,可求出,根據(jù)起點(diǎn)pH=2,有c(H+)=c(Cl-)=c(HClO)=0.01mol/L,此時(shí)c(Cl2)=0.1-c(H+),其平衡常數(shù),即該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的數(shù)量級為10?6,D錯(cuò)誤;故選C。4.(2025·山西·一模)下列有關(guān)化學(xué)實(shí)驗(yàn)操作及作用的說法正確的是A.容量瓶、分液漏斗和酸式滴定管使用前均需要檢查是否漏水B.可以用pH試紙檢測NaOH、NH4NO3和氯水等溶液的pHC.酸堿中和滴定時(shí),酸式滴定管、堿式滴定管和錐形瓶均需要潤洗D.實(shí)驗(yàn)室用KMnO4制取O2以及用NH4Cl、Ca(OH)2制取NH3時(shí)均需要用到棉花,其作用相同【答案】A【詳解】A.容量瓶配制溶液時(shí)需要倒置搖勻,漏水會導(dǎo)致濃度不準(zhǔn)確,分液漏斗需檢查活塞是否漏液,否則分液操作會失敗,酸式滴定管的活塞若漏水,會影響滴定精度,容量瓶、分液漏斗和酸式滴定管使用前均需要檢查是否漏水,A正確;B.氯水中含有HClO具有漂白性,不能用pH試紙檢測氯水的pH,B錯(cuò)誤;C.錐形瓶不需要潤洗,潤洗會引入額外待測液,導(dǎo)致結(jié)果偏高,C錯(cuò)誤;D.KMnO4制O2時(shí),棉花用于防止固體粉末進(jìn)入導(dǎo)管;NH3制備時(shí),若用棉花,其作用可能是減少氣體對流或吸收多余氣體,而非防固體堵塞,D錯(cuò)誤;故選A。題型05溶液pH的計(jì)算1.(2025·河南·三模)我國科學(xué)家近期研制出一種單原子新型催化劑,能夠高效催化甘油脫氫制甲酸,NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是甘油A.1.7g羥基含有的電子數(shù)目為NAB.0.1mol甲酸分子中σ鍵的數(shù)目為0.4NAC.常溫下,pH=3的甲酸溶液中H+的數(shù)目小于0.001NAD.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,2.24L甘油能消耗金屬鈉原子數(shù)為0.3NA【答案】B【詳解】A.羥基(-OH)的摩爾質(zhì)量為17g/mol,1.7g羥基的物質(zhì)的量為0.1mol。每個(gè)羥基含9個(gè)電子(O的8個(gè)電子+H的1個(gè)電子),總電子數(shù)為0.1×9=0.9NA,而非NA,A錯(cuò)誤;B.甲酸(HCOOH)分子中σ鍵數(shù)目為4(C-H、C=O中的σ鍵、C-O、O-H各1個(gè))。0.1mol甲酸含0.4molσ鍵,即0.4NA,B正確;C.pH=3的溶液中H+濃度為0.001mol/L,但題目未指明溶液體積,無法確定H+數(shù)目是否小于0.001NA,C錯(cuò)誤;D.甘油(丙三醇)在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為液態(tài),無法用氣體摩爾體積計(jì)算物質(zhì)的量,也就無法通過體積推導(dǎo)消耗金屬鈉的原子數(shù),D錯(cuò)誤;故選B。2.(2025·浙江·模擬預(yù)測)25℃時(shí),二元弱酸的,,下列說法正確的是A.0.1mol/L的與分別稀釋100倍,稀釋后溶液:B.中和等、等體積的與溶液消耗的量相同C.25℃時(shí),向溶液中加入溶液至,則D.等濃度、等體積的溶液與溶液混合,則【答案】D【詳解】A.稀釋100倍后,兩溶液的濃度均變?yōu)?,濃度相同的二元弱酸與二元強(qiáng)酸,強(qiáng)酸完全電離,溶液中比弱酸的大,pH比弱酸小,因此pH大小關(guān)系為H2A>H2SO4,A錯(cuò)誤;B.pH相同時(shí),二元弱酸的濃度大于二元強(qiáng)酸的濃度,因此中和等pH、等體積的H2A與H2SO4,弱酸H2A消耗更多NaOH,B錯(cuò)誤;C.根據(jù),25℃時(shí),pH=4,有,則,故,C錯(cuò)誤;D.等濃度、等體積H2A溶液與NaOH溶液混合后,恰好發(fā)生以下反應(yīng):H2A+NaOH=NaHA+H2O,溶液中只有溶質(zhì)NaHA,既有電離又有水解,其水解常數(shù),則的水解程度小于電離程度,因此,D正確;故選D。3.(2025·北京東城·二模)25℃時(shí),下列說法正確的是A.2mL0.1的醋酸和鹽酸分別與足量鋅反應(yīng),生成的量基本相同B.溶液中:C.將0.1醋酸溶液稀釋后,減小D.pH=3的鹽酸和pH=11的NaOH溶液等體積混合,所得溶液pH>7【答案】A【詳解】A.2mL0.1的醋酸和鹽酸均為一元酸,且其中酸的物質(zhì)的量相同,則分別與足量鋅反應(yīng),生成的量基本相同,A正確;B.據(jù)物料守恒,溶液中:,B錯(cuò)誤;C.,0.1醋酸溶液稀釋后,氫離子濃度減小,則比值增大,C錯(cuò)誤;D.沒有溫度,不確定pH=3的鹽酸和pH=11的NaOH溶液等體積混合后所得溶液的酸堿性,D錯(cuò)誤;故選A。4.(2025·河南·模擬預(yù)測)25℃時(shí),向的溶液中滴加適量的或溶液,溶液中含氮(或硫)微粒的分布系數(shù)[如]與的關(guān)系如圖所示(不考慮溶液中的和分子)。下列說法正確的是A.曲線表示的分布系數(shù)B.反應(yīng)的平衡常數(shù)為,C.a(chǎn)點(diǎn)時(shí),D.向的溶液中通入,反應(yīng)過程中的值增大【答案】C【詳解】A.由分析可知,曲線表示的分布系數(shù),A錯(cuò)誤;B.由圖像可知,,,,所以,,B錯(cuò)誤;C.根據(jù)元素守恒可得:,a點(diǎn)存在,可得,C正確;D.通入會氧化同時(shí)生成,即變大,而只隨溫度的變化而變化,D錯(cuò)誤;故選C。5.(2025·福建泉州·模擬預(yù)測)設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是A.等物質(zhì)的量的和完全燃燒,消耗分子數(shù)目均為3B.25℃,1LpH=12溶液中含有數(shù)目為0.02C.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,22.4mL中含有碳原子數(shù)目為D.與反應(yīng)生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下44.8L,轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為4【答案】D【詳解】A.1mol完全燃燒消耗O2物質(zhì)的量和1mol完全燃燒消耗的量均為3mol,但是等物質(zhì)的量的和,并未指明是多少物質(zhì)的量,無法計(jì)算消耗氧氣的量,A錯(cuò)誤;B.25℃,pH=12溶液中c(OH-)=0.01mol/L,1L溶液中含有OH-數(shù)目為0.01NA,B錯(cuò)誤;C.標(biāo)況下,非氣體,C錯(cuò)誤;D.與反應(yīng)生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下44.8L,即2molO2,轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為4,D正確;綜上所述,答案為D。6.(2025·全國·模擬預(yù)測)實(shí)驗(yàn)室分離提純甲苯、苯胺與苯甲酸的混合物的方案如下。(1)寫出水洗操作中用到最主要的玻璃儀器名稱:;苯胺沸點(diǎn)高于甲苯沸點(diǎn)的原因是。(2)步驟①加入鹽酸發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(3)步驟②利用強(qiáng)酸制弱酸得到的產(chǎn)物固體的主要成分為苯甲酸,為進(jìn)一步分離提純固體,下列操作步驟正確的排序?yàn)?填序號)。a.趁熱過濾
b.冷卻結(jié)晶
c.加熱溶解
d.常溫過濾
e.洗滌、干燥(4)當(dāng)時(shí),認(rèn)為苯甲酸沉淀完全,則苯甲酸恰好沉淀完全時(shí),溶液的(已知:苯甲酸的)。(5)粗品有機(jī)相Ⅲ需要通過水蒸氣蒸餾進(jìn)一步提純,該方法是將水蒸氣通入有機(jī)物中,使該有機(jī)物在低于100℃的溫度下,隨著水蒸氣一起蒸餾出來,從而保證有機(jī)物不被破壞。裝置如圖所示(夾持裝置已略去)。①裝置中長玻璃管A的作用是。②實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,錐形瓶中的現(xiàn)象為。【答案】(1)分液漏斗苯胺分子間存在氫鍵,沸點(diǎn)較高(2)(3)cabde(4)2.12(5)平衡氣壓,防止燒瓶內(nèi)壓強(qiáng)過大液體分層【詳解】(1)水洗后分離有機(jī)相與水相,故需要分液漏斗。苯胺分子間存在氫鍵,甲苯分子間沒有,分子間氫鍵可以使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高。(2)苯胺具有弱堿性,可與鹽酸反應(yīng):。(3)固體I主要成分為苯甲酸,為進(jìn)一步分離提純,需要進(jìn)行重結(jié)晶,苯甲酸的溶解度隨溫度變化較大,應(yīng)加熱溶解、趁熱過濾、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥,故正確操作順序?yàn)閏abde。(4),已知,則,。(5)①A連接大氣與水蒸氣發(fā)生器,可以平衡氣壓,防止燒瓶中因生成水蒸氣而壓強(qiáng)過大產(chǎn)生危險(xiǎn)。②苯胺在低于100的溫度下,隨水蒸氣一起蒸餾出來,苯胺微溶于水,經(jīng)冷凝,錐形瓶中液體出現(xiàn)分層現(xiàn)象。題型06溶液稀釋時(shí)pH的的變化圖像1.(2025·四川成都·調(diào)研)常溫下,分別取未知濃度的MOH和HA溶液,加水稀釋至原體積的n倍。稀釋過程中,兩溶液pH的變化如圖所示。下列敘述正確的是A.P線代表HA的稀釋圖象且HA為強(qiáng)酸B.水的電離程度:Z>Y=XC.將X點(diǎn)溶液與Y點(diǎn)溶液混合至pH=7時(shí),c(A-)<c(M+)+c(HA)D.將X點(diǎn)溶液與Z點(diǎn)溶液等體積混合,所得溶液中一定有:c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)【答案】C【詳解】A.根據(jù)分析,P線代表HA的稀釋圖象且HA為弱酸,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.酸、堿溶液對水的電離起抑制作用,酸溶液中OH-全部來自水的電離,堿溶液中H+全部來自水的電離,圖中X、Y、Z的pH依次為5、10、9,X、Y、Z中水電離的H+的濃度依次為10-9mol/L、10-10mol/L、10-9mol/L,則水的電離程度:X=Z>Y,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.將pH=5的HA溶液和pH=10的MOH溶液混合至pH=7時(shí),溶液中c(H+)=c(OH-),溶液中的電荷守恒為c(H+)+c(M+)=c(OH-)+c(A-),則c(M+)=c(A-),c(A-)<c(M+)+c(HA),C項(xiàng)正確;D.HA為弱酸,MOH為強(qiáng)堿,將pH=5的HA溶液和pH=9的MOH溶液等體積混合,兩者充分反應(yīng)后所得溶液由MA和過量HA組成,若HA的電離大于A-的水解,則溶液呈酸性,溶液中c(H+)>c(OH-),D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選C。2.(2025·云南昆明·調(diào)研)室溫下,分別向體積均為20mL、濃度均為0.1mol·L-1的HX、HY溶液中,滴加相同濃度的Ba(OH)2溶液(Ba2+與X-、Y-均不反應(yīng))。隨著Ba(OH)2溶液的加入,由水電離產(chǎn)生的c(H+)的變化趨勢如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.相同條件下,Ka(HX)>Ka(HY)B.M點(diǎn)溶液顯中性,溶液中c(Y-)<c(Ba2+)C.N點(diǎn)對應(yīng)Ba(OH)2溶液的體積為10mLD.T點(diǎn)溶液中陰離子濃度之和大于M點(diǎn)【答案】B【詳解】A.由圖示可知,水解對水的電離促進(jìn)程度較大,則HY的酸性較弱,所以相同條件下Ka(HX)>Ka(HY),故A不選;B.本題為向酸中滴加Ba(OH)2溶液,因此隨著Ba(OH)2溶液的加入溶液先進(jìn)行酸堿中和反應(yīng),所以當(dāng)HY與Ba(OH)2溶液中水電離出的第一次達(dá)到時(shí)為中性點(diǎn),當(dāng)繼續(xù)滴加Ba(OH)2溶液會抑制水的電離(N點(diǎn)之后),即第二次水電離該點(diǎn)為堿性點(diǎn),所以M點(diǎn)呈中性,根據(jù)電荷守恒,所以c(Y-)>(Ba2+),故B;C.N點(diǎn)完全反應(yīng)點(diǎn),0.1mol/LBa(OH)2溶液中,故消耗完20mL0.1mol/L的HY需要10mL0.1mol/LBa(OH)2溶液,故C不選;D.根據(jù)電荷守恒可得T點(diǎn);M點(diǎn);T、M點(diǎn)相同,T點(diǎn)大于M點(diǎn),所以,故D不選。答案選B3.(2025·湖北·模擬預(yù)測)常溫下,向1L濃度為0.4mol·L-1的乙醇酸[CH2(OH)COOH]溶液中加入8gNaOH固體得到X溶液,將X溶液平均分成兩等份,一份通入HCl氣體,得到溶液Y,另一份加入NaOH固體得到溶液Z,溶液Y、Z的pH隨所加物質(zhì)的物質(zhì)的量的變化情況如圖所示(體積變化忽略不計(jì))。下列說法正確的是A.b點(diǎn)對應(yīng)曲線代表的是加入HCl的曲線B.溶液中水的電離程度:c>bC.a(chǎn)點(diǎn):c(Na+)>c[CH2(OH)COO-]>c(H+)>c(OH-)D.稀釋Y溶液后,溶液中不變【答案】D【詳解】A.加入HCl會使溶液pH減小,c點(diǎn)對應(yīng)曲線代表的是加入HCl的曲線,故A錯(cuò)誤;B.b點(diǎn)時(shí)溶液中含0.06molCH2(OH)COOH和0.14molCH2(OH)COONa,c點(diǎn)時(shí)溶液中含0.14molCH2(OH)COOH和0.06molCH2(OH)COONa,b點(diǎn)水的電離程度大于c點(diǎn)水的電離程度,故B錯(cuò)誤;C.a(chǎn)點(diǎn)為等濃度的CH2(OH)COOH和CH2(OH)COONa的混合溶液,且CH2(OH)COO-的電離程度大于水解程度,根據(jù)電荷守恒可判斷a點(diǎn)離子濃度大小關(guān)系為:c[CH2(OH)COO-]>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故C錯(cuò)誤;D.該比例關(guān)系為CH2(OH)COO-水解常數(shù)的倒數(shù),只與溫度有關(guān),稀釋過程中,該數(shù)值不發(fā)生改變,故D正確;故選D。4.(2025·遼寧朝陽·模擬預(yù)測)某溫度下,體積和pH都相同的NaOH溶液與CH3COONa溶液加水稀釋時(shí)的pH變化曲線如圖所示,下列判斷錯(cuò)誤的是A.曲線Ⅱ?yàn)镃H3COONa稀釋曲線B.a(chǎn)點(diǎn)的溶液中c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-)C.bc兩點(diǎn)溶液中水的電離程度:b=cD.用相同濃度的鹽酸分別與等體積的b、c處溶液恰好完全反應(yīng),消耗鹽酸的體積:Vb<Vc【答案】C【詳解】A.NaOH溶液中的氫氧根離子主要是NaOH電離出來的,NaOH完全電離,體積和pH都相同的NaOH與CH3COONa溶液加水稀釋的過程中,NaOH不能繼續(xù)電離,NaOH溶液中氫氧根離子濃度變化大;水解是微弱的,CH3COONa溶液中醋酸根離子可繼續(xù)水解,溶液中的氫氧根離子濃度變化小,所以曲線Ⅰ表示NaOH溶液,曲線Ⅱ表示CH3COONa溶液,故A正確;B.醋酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽,水溶液顯堿性,根據(jù)質(zhì)子守恒有c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+),故B正確;C.酸或堿抑制水的電離,含有弱離子的鹽水解促進(jìn)水的電離,b抑制水的電離、c促進(jìn)水的電離,b、c兩點(diǎn)溶液中水的電離程度:b<c,故C錯(cuò)誤;D.pH相等的NaOH和CH3COONa溶液,c(CH3COONa)>c(NaOH),相同體積相同pH的醋酸鈉和氫氧化鈉溶液消耗相同濃度的鹽酸體積與氫氧化鈉和醋酸鈉的物質(zhì)的量成正比,相同體積相同pH的醋酸鈉和氫氧化鈉溶液中n(CH3COONa)>n(NaOH),所以醋酸鈉消耗鹽酸多,消耗鹽酸體積Vb<Vc,故D正確;故選C。題型07酸堿中和滴定的實(shí)驗(yàn)操作1.(2025·貴州六盤水·一模)室溫下,某小組用的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的次磷酸溶液。溶液pH、所有含磷微粒的分布系數(shù)隨滴加NaOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示[已知的分布系數(shù):],下列敘述正確的是A.曲線②表示B.C.時(shí),D.當(dāng)?shù)味ㄖ林行詴r(shí),【答案】D【詳解】A.由圖象分析可知,當(dāng)時(shí),溶液的pH>1,則最大,最?。挥忠蚯€①隨的增大而減小,曲線②隨的增大而增大,所以曲線①代表;曲線②代表,故A錯(cuò)誤;B.H3PO2為一元弱酸,不存在,故B錯(cuò)誤;C.曲線①代表;曲線②代表,根據(jù)圖象,時(shí),,故C錯(cuò)誤;D.當(dāng)20mL時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn),NaOH與次磷酸二者1∶1恰好反應(yīng),溶質(zhì)為NaH2PO2,其水溶液顯堿性,存在物料守恒:c(H3PO2)+c()=c(Na+);即當(dāng)溶液為中性時(shí),NaOH不足,溶液為NaH2PO2和H3PO2的混合溶液,溶液中存在:,故D正確;綜上所述答案為D。2.(2025·四川眉山·模擬預(yù)測)下列實(shí)驗(yàn)的對應(yīng)操作中,不合理的是眼睛注視錐形瓶中溶液A.用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液B.稀釋濃硫酸C.從提純后的溶液獲得晶體D.配制溶液A.A B.B C.C D.D【答案】D【詳解】A.酸堿中和滴定時(shí),眼睛應(yīng)注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化以判斷滴定終點(diǎn),操作合理,A正確;B.稀釋濃硫酸時(shí),應(yīng)將濃硫酸沿?zé)诰徛谷胨胁嚢瑁魧⑺谷霛饬蛩嶂?,因濃硫酸溶于水放熱會?dǎo)致水沸騰濺出,操作合理,B正確;C.從NaCl溶液獲得晶體需蒸發(fā)結(jié)晶,用蒸發(fā)皿加熱并用玻璃棒攪拌,操作合理,C正確;D.配制物質(zhì)的量濃度溶液時(shí),固體不能直接在容量瓶中溶解,D錯(cuò)誤;故答案選D。3.(2025·河北邢臺·模擬預(yù)測)實(shí)驗(yàn)室中下列做法正確的是A.將高錳酸鉀溶液盛裝在堿式滴定管中B.做焰色試驗(yàn)前,鉑絲用稀鹽酸清洗并灼燒至與原來火焰顏色相同C.用試紙測定溶液的和用試紙檢測氣體的酸堿性時(shí)均不需要濕潤D.在蒸餾分離乙醇、乙酸、乙酸乙酯混合物的實(shí)驗(yàn)中,為提高冷凝效果,可使用球形冷凝管【答案】B【詳解】A.高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性,會腐蝕堿式滴定管的乳膠管,應(yīng)使用酸式滴定管盛裝高錳酸鉀溶液,A錯(cuò)誤;B.焰色試驗(yàn)前用稀鹽酸清洗鉑絲,灼燒至與原來火焰顏色相同,可避免雜質(zhì)干擾,B正確;C.用pH試紙測溶液pH時(shí)試紙不可濕潤,但用pH試紙檢測氣體的酸堿性需濕潤pH試紙,C錯(cuò)誤;D.球形冷凝管一般用于反應(yīng)物的冷凝回流實(shí)驗(yàn)中,蒸餾時(shí)若選用球形冷凝管,有部分餾分殘留在球形冷凝管中,蒸餾操作時(shí)應(yīng)選擇直形冷凝管,D錯(cuò)誤;故選B。4.(2025·江西·模擬預(yù)測)下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)的分析與判斷錯(cuò)誤的是A.選圖1裝置制備小蘇打,實(shí)驗(yàn)時(shí)先通入,后通入B.選圖2裝置測定醋酸溶液濃度時(shí),需要將甲基橙換成酚酞溶液C.選圖3裝置探究甲烷和反應(yīng)的條件時(shí),用不同強(qiáng)度的光照射試管D.圖4實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)試管中溶液變渾濁,則可證明苯酚是弱酸【答案】A【詳解】A.在水中溶解度較小,應(yīng)先通入足量,營造堿性環(huán)境,再通入,A錯(cuò)誤;B.用標(biāo)準(zhǔn)醋酸溶液滴定NaOH溶液,滴定終點(diǎn)溶液呈堿性,應(yīng)該用酚酞作指示劑,B正確;C.甲烷與氯氣在光照下發(fā)生取代反應(yīng),探究甲烷和反應(yīng)的條件時(shí),用不同強(qiáng)度的光照射試管,但不能用強(qiáng)光直射,C正確;D.稀硫酸和碳酸鈉固體反應(yīng)生成CO2,CO2和苯酚鈉溶液反應(yīng)生成苯酚使溶液變渾濁,根據(jù)強(qiáng)酸制取弱酸的原理,苯酚的酸性弱于碳酸,可證明苯酚是弱酸,D正確;故選A。5.(2025·廣東深圳·一模)利用下列實(shí)驗(yàn)裝置(加熱裝置省略)測定葡萄酒中的含量,將葡萄酒中的吹到溶液中,用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)后的II中溶液。下列說法正確的是A.葡萄酒中加入是為了殺菌和防氧化。B.進(jìn)入II中與反應(yīng),體現(xiàn)的氧化性C.利用滴定II中未反應(yīng)完的,測的含量D.若III中溶液顏色變淺,則測得的含量偏高【答案】A【詳解】A.葡萄酒中添加SO2可抑制微生物生長(殺菌)且能防止葡萄酒氧化變質(zhì),A正確;B.SO2與H2O2反應(yīng)生成H2SO4,S元素化合價(jià)從+4升高到+6,體現(xiàn)SO2的還原性,B錯(cuò)誤;C.SO2與H2O2反應(yīng)生成H2SO4,應(yīng)通過NaOH滴定生成的H2SO4來計(jì)算SO2含量,而非未反應(yīng)的H2O2,C錯(cuò)誤;D.III中品紅溶液顏色變淺說明有SO2逸出,即II中SO2吸收不完全,導(dǎo)致測得的H2SO4偏少,計(jì)算的SO2含量偏低,D錯(cuò)誤;故答案選A。6.(2025·福建廈門·模擬預(yù)測)利用酸堿滴定法測定鎳硼鋁合金中硼元素含量的實(shí)驗(yàn)流程如下。已知:①甲基紅的變色范圍為;②25℃時(shí),;③“絡(luò)合”過程涉及的反應(yīng)為(1)在實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行“堿熔”操作,盛放樣品的儀器名稱為。(2)“溶浸”過程涉及反應(yīng)有。若省略“還原”步驟,將會影響后續(xù)甲基紅的用量,體現(xiàn)的(填“氧化性”“還原性”或“酸性”)。(3)“除鋁”過程:以甲基紅為指示劑,滴加鹽酸至溶液呈紅色,并過量2mL,再加入碳酸鈣煮沸至溶液呈淡黃色。加入鹽酸過程中,含硼微粒發(fā)生的反應(yīng)為;反應(yīng)發(fā)生轉(zhuǎn)化的離子方程式為。(4)25℃時(shí),用(溶液分別滴定:硼酸溶液和甘油硼酸溶液,滴定終點(diǎn)附近溶液pH變化如下表。①的電離方程式為:。②從平衡移動的視角解釋加入甘油能增大硼酸的解離度的原因:。③“絡(luò)合”后才進(jìn)行“滴定”的原因是。④。(5)“滴定”過程:①準(zhǔn)備NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液,需進(jìn)行的操作依次為、讀數(shù)。(填標(biāo)號)A.調(diào)液面
B.洗滌
C.潤洗
D.檢漏
E.排氣泡②下述“排氣泡”動作正確的是(填標(biāo)號)。A.
B.
C.
D.③達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是。④樣品中硼元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。(列出計(jì)算式)⑤下列操作會導(dǎo)致測定結(jié)果偏高的是(填標(biāo)號)。A.甘油加入的量不足
B.未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管C.終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)仰視滴定管刻度線
D.改用甲基橙作指示劑【答案】(1)鐵坩堝(2)氧化性(3)(4)甘油與結(jié)合生成甘油硼酸,使得濃度下降,促進(jìn)了的電離滴定硼酸時(shí)沒有在突躍范圍,且不在指示劑變色范圍內(nèi)11.15(5)DBCEAC滴入最后半滴NaOH標(biāo)準(zhǔn)液,溶液由無色變?yōu)闇\紅色且半分鐘內(nèi)不褪色BC【詳解】(1)堿熔操作中,由于NaOH等堿性物質(zhì)會與陶瓷、玻璃等材質(zhì)中的二氧化硅反應(yīng),所以盛放樣品的儀器是鐵坩堝;(2)若省略“還原”步驟,溶液中的會影響后續(xù)甲基紅的用量,說明能氧化甲基紅,體現(xiàn)了的氧化性;(3)與H+反應(yīng),生成Al3+和H2O,配平后離子方程式為;(4)①硼酸是一元弱酸,它在水溶液中不是直接電離出H+,而是結(jié)合水分子中的OH?生成,使水分子電離出H+,電離方程式為;②甘油與結(jié)合生成甘油硼酸,使得濃度下降,使硼酸的電離平衡正向移動,促進(jìn)了的電離;③硼酸本身酸性很弱,直接滴定突躍不明顯,且不在指示劑變色范圍內(nèi),絡(luò)合后生成的甘油硼酸酸性增強(qiáng),滴定突躍明顯,便于準(zhǔn)確滴定;④當(dāng)V(NaOH)=20.00mL時(shí),硼酸與NaOH恰好完全反應(yīng),生成Na[B(OH)4]。Ka(H3BO3)=10?9.3,則Kh([B(OH)4]?)==10?4.7,反應(yīng)后c(Na[B(OH)4])=,設(shè)Na[B(OH)4?]溶液中OH?濃度為a,;Kh([B(OH)4]?)=,解得a=10-2.85mol·L-1,pOH=2.85,pH=14-pOH=11.15,故x=11.15;(5)①準(zhǔn)備NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的操作步驟:首先進(jìn)行檢漏(D),檢查滴定管是否漏水;然后洗滌(B),用蒸餾水洗滌滴定管;接著潤洗(C),用待裝的NaOH溶液潤洗滴定管,避免稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液;之后排氣泡(E),將滴定管尖嘴處的氣泡排出;最后調(diào)液面(A),使液面處于“0”刻度或“0”刻度以下某一位置,再讀數(shù);②排氣泡時(shí),對于堿式滴定管,應(yīng)將橡膠管向上彎曲,擠壓玻璃珠,使溶液從尖嘴噴出,從而排出氣泡,選項(xiàng)C的操作正確;③滴定用酚酞作指示劑,酚酞在酸性溶液中無色,在堿性溶液中顯淺紅色。達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),溶液呈堿性,所以現(xiàn)象為滴入最后半滴NaOH溶液,溶液由無色變?yōu)闇\紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色;④根據(jù)反應(yīng)關(guān)系,n(B)=n(NaOH)(取25.00mL溶液進(jìn)行滴定,定容為250mL,所以要乘以10)。n(NaOH)=0.1mol?L?1×V×10?3L,則n(B)=0.1×V×10?3×10=10-3Vmol,樣品質(zhì)量為xg,所以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為;⑤A.甘油加入量不足,硼酸絡(luò)合不完全,酸性弱,消耗NaOH體積偏小,結(jié)果偏低,A錯(cuò)誤;B.未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管,滴定管內(nèi)壁殘留水,稀釋NaOH溶液,導(dǎo)致消耗NaOH體積偏大,結(jié)果偏高,B正確;C.終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)仰視滴定管刻度線,讀取的NaOH體積偏大,結(jié)果偏高,C正確;D.改用甲基橙作指示劑,甲基橙變色范圍在酸性區(qū)域,滴定終點(diǎn)提前,消耗NaOH體積偏小,結(jié)果偏低,D錯(cuò)誤;故選BC。題型08酸堿中和滴定的誤差分析1.(2025·甘肅張掖·一模)下列關(guān)于實(shí)驗(yàn)操作的誤差分析不正確的是A.測定中和反應(yīng)反應(yīng)熱時(shí),如果將玻璃攪拌器改為銅質(zhì)的,則測得的偏大B.用量氣法測鋅與稀硫酸反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣體積時(shí),裝置未冷卻至室溫即讀數(shù),則測得的反應(yīng)速率偏大C.將計(jì)較準(zhǔn)好后,把電極插入待測液中來測定氯水的D.用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定未知濃度溶液,開始滴定時(shí)酸式滴定管尖端處有氣泡,滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失,則測得的溶液濃度偏小【答案】D【詳解】A.銅質(zhì)攪拌器導(dǎo)熱性好,導(dǎo)致熱量散失更多,測得的中和熱絕對值偏小,ΔH(負(fù)值)會偏大,A正確;B.未冷卻時(shí)氣體體積膨脹,測得體積偏大,計(jì)算的反應(yīng)速率偏大,B正確;C.氯水具有氧化性,pH計(jì)可直接測量溶液中H?濃度,不能用pH試紙測定,能測得即時(shí)pH,C正確;D.滴定管初始?xì)馀輰?dǎo)致消耗鹽酸體積記錄值偏大,計(jì)算NaOH濃度應(yīng)偏大,而非偏小,D錯(cuò)誤;故選D。2.(2025·廣西河池·二模)以下實(shí)驗(yàn)操作與對應(yīng)的解釋是否匹配?匹配正確的一項(xiàng)是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作解釋A酸堿中和滴定:用待測NaOH溶液潤洗錐形瓶減少殘留水導(dǎo)致的濃度誤差B分液操作:下層液體從分液漏斗下口放出,上層液體從上口倒出避免液體交叉污染或重新混合C制備硫酸銅晶體:直接加熱CuSO4溶液至蒸干防止硫酸銅晶體受熱分解D測定溶液pH值:用蒸餾水潤濕pH試紙后再蘸取待測溶液提高比色卡讀數(shù)準(zhǔn)確性A.A B.B C.C D.D【答案】B【詳解】A.酸堿中和滴定中,錐形瓶不需要潤洗,潤洗會導(dǎo)致待測液偏多,消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大,A錯(cuò)誤;B.分液時(shí)下層液體從下口放出,上層液體從上口倒出,可避免液體混合,B正確;C.直接蒸干CuSO4溶液會導(dǎo)致晶體分解,正確操作應(yīng)為蒸發(fā)濃縮后冷卻結(jié)晶,C錯(cuò)誤;D.潤濕pH試紙會稀釋待測液,影響pH值準(zhǔn)確性,D錯(cuò)誤;答案選B。3.(2025·甘肅白銀·二模)水是生命之源。水的硬度對生活、生產(chǎn)都有極大的影響,是控制水質(zhì)量的重要指標(biāo)之一。某實(shí)驗(yàn)小組采用EDTA(用H2Y2-表示)滴定法測定飲用水的總硬度?!九渲迫芤骸颗渲茲舛葹?.020mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液?!緶y定硬度】I.用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定上述EDTA溶液,標(biāo)定后的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0.02003mol/L。Ⅱ.取25mL某飲用水于錐形瓶中,加入一定量NH3-NH4Cl緩沖溶液,再滴入鉻黑T(簡寫為HIn2-)指示劑,搖勻,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色,平行測定三次,消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為VmL。已知:①0.020mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH≈5,鉻黑T指示劑使用的適宜pH范圍為8~11,NH3-NH4Cl緩沖溶液的pH≈10。②滴定原理為滴定前,HIn2-(藍(lán)色)+Mg2+=MgIn-(紫紅色)+H+;滴定時(shí),Ca2++H2Y2-(無色)=CaY2-(無色)+2H+(先),Mg2++H2Y2-(無色)=MgY2-(無色)+2H+(后)?;卮鹣铝袉栴}:(1)下列儀器在本實(shí)驗(yàn)中必須用到的有(填名稱)。(2)不能使用久置的NH3-NH4Cl緩沖溶液的原因是。(3)由于鉻黑T與Ca2+結(jié)合較弱,所呈顏色不深,當(dāng)水樣中的Mg2+含量較低時(shí),用鉻黑T作指示劑往往在滴定終點(diǎn)時(shí)變色不靈敏,可在加鉻黑前向被滴定液中加入適量MgY2-溶液。說明加入適量MgY2-溶液不影響滴定結(jié)果的原因:。(4)該飲用水的總硬度為(以碳酸鈣計(jì),用含V的代數(shù)式表示)mg/L。(5)已知滴定分析中常用250mL錐形瓶盛裝待測液,為了提升測定結(jié)果的準(zhǔn)確度,經(jīng)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析得到兩組適宜的組合。組合水樣體積/mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度/(mol/L)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積/mLI1000.01022.55Ⅱ500.00523.42結(jié)合表格信息,本實(shí)驗(yàn)選擇最佳的組合為,原因是。(6)原子吸收光譜法也可以測定水的硬度,它非常靈敏,但只能單獨(dú)在水中測量Ca2+和Mg2+,其相比于EDTA配位滴定法的優(yōu)點(diǎn)是(寫出兩點(diǎn))?!敬鸢浮?1)膠頭滴管、酸式滴定管(2)氨氣易揮發(fā),儲存不當(dāng)或存放時(shí)間較長均會導(dǎo)致氨水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)下降(3)滴定前加入的MgY2-先轉(zhuǎn)化為CaY2-和Mg2+,最后又轉(zhuǎn)化成MgY2-(4)80.12V(5)ⅡⅠ的取樣量過大不便于搖勻和觀察顏色(6)選擇性強(qiáng)、靈敏度高、測定快速簡便等(答案合理、答出兩點(diǎn)即可)【詳解】(1)用滴定方法測定水的硬度,應(yīng)該使用的玻璃儀器有燒杯、量筒、一定規(guī)格的容量瓶、玻璃棒、酸式滴定管、膠頭滴管等,在上圖裝置中,含有的必需使用的玻璃儀器中含有酸式滴定管、膠頭滴管;(2)NH3-NH4Cl緩沖溶液要隨時(shí)用,隨時(shí)配制,這是由于儲存不當(dāng)或存放時(shí)間較長時(shí),其中含有的氨氣揮發(fā),導(dǎo)致氨水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小,使溶液的pH降低;(3)鉻黑T與Mg2+結(jié)合顯色靈敏,與Ca2+結(jié)合所呈顏色不深。向滴定液中加入適量MgY2-溶液,發(fā)生的反應(yīng)為,Mg2+與鉻黑T結(jié)合生成紫紅色的MgIn-,顯色靈敏。滴定時(shí)EDTA先與Ca2+配位,當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),EDTA奪取MgIn-中的Mg2+形成MgY2-,溶液顯藍(lán)色,顏色變化明顯,滴定終點(diǎn)溶液顯藍(lán)色,生成的MgY2-的物質(zhì)的量與滴定前加入的MgY2-的物質(zhì)的量是相等的,故不影響滴定結(jié)果;(4)由題干信息可知,滴定25.00mL水樣,消耗0.02003mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為VmL,由于EDTA與Mg2+或Ca2+反應(yīng)時(shí)物質(zhì)的量的比是1:1,故該水樣的總硬度用CaCO3表示為;(5)滴定分析中常用250mL錐形瓶盛裝待測液,取樣量太大時(shí)不便于搖勻,且不易觀察滴定分析過程中的顏色變化,實(shí)驗(yàn)Ⅱ所取水樣體積相對較小,便于搖勻,便于觀察溶液顏色變化,相對來說實(shí)驗(yàn)誤差較小,故本實(shí)驗(yàn)選擇最佳的組合為Ⅱ;(6)不同元素原子的發(fā)射光譜或吸收光譜圖不同。由題干信息可知,原子吸收光譜法具有選擇性強(qiáng)、靈敏度高、測定快速簡便等優(yōu)點(diǎn),因此原子吸收光譜法也可以測定水的硬度。4.(2025·青海海南·一模)易潮解,易升華,高溫下易被氧氣氧化,主要用作媒染劑及催化劑。實(shí)驗(yàn)室可通過如圖流程制備。(1)①基態(tài)鉻原子的價(jià)電子軌道表示式為。②“還原”中被還原的化學(xué)方程式為.③“沉鉻”后分離出的操作方法為、洗滌、干燥。(2)使用如圖所示的裝置進(jìn)行制備反應(yīng):。已知:遇潮濕的空氣馬上生成兩種酸性氣體。①實(shí)驗(yàn)開始前需通入一段時(shí)間,目的是;導(dǎo)管a的作用是。②儀器X的名稱為,該儀器中需裝入的試劑為。③裝置中發(fā)生的總反應(yīng)的離子方程式為。(3)測定樣品中的純度(取樣品,經(jīng)如下處理,濃磷酸的作用是防止指示劑提前變色):樣品溶液溶液量取配制的溶液,加入適量濃硫酸混合均勻,滴入的3滴試亞鐵靈作指示劑(亞鐵離子與試亞鐵靈結(jié)合顯紅棕色),用新配制的的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,溶液由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t棕色即為終點(diǎn),重復(fù)次,平均消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液。①該樣品中的純度為(用含、的式子表示)。②下列情況會導(dǎo)致所測的純度偏大的是(填標(biāo)號)。a.溶液中未加濃磷酸b.滴定過程中錐形瓶里的液體濺出瓶外c.滴定前仰視讀數(shù),滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)d.滴定前滴定管尖嘴中有氣泡,滴定結(jié)束后,氣泡消失【答案】(1)過濾(2)排盡裝置內(nèi)的空氣,防止被氧化平衡氣壓,檢測后面導(dǎo)管是否堵塞球形干燥管無水氯化鈣(或堿石灰)(3)d【詳解】(1)原子序數(shù)為24,基態(tài)鉻原子的價(jià)電子排布式為:,軌道表示式為;“還原”中被還原為,甲醇被氧化為,化學(xué)方程式為:;與生成沉淀,分離出的操作方法為:過濾。故答案為:;;過濾;(2)易潮解,易升華,高溫下易被氧氣氧化,實(shí)驗(yàn)前先通排盡裝置內(nèi)的空氣,防止被氧化;導(dǎo)管a的作用是平衡氣壓,檢測后面導(dǎo)管是否堵塞(易升華,凝華后堵塞導(dǎo)管);儀器X的名稱為球形干燥管;該儀器中需裝入的試劑為無水氯化鈣(或堿石灰),防止F中水蒸氣進(jìn)入裝置;遇潮濕的空氣馬上生成兩種酸性氣體即和,與反應(yīng)的離子方程式為:。故答案為:排盡裝置內(nèi)的空氣,防止被氧化;平衡氣壓,檢測后面導(dǎo)管是否堵塞;球形干燥管;無水氯化鈣(或堿石灰);;(3)根據(jù)原子守恒得,根據(jù)得失電子守恒得,,,該樣品中的純度為;a.溶液中未加濃磷酸,指示劑會提前變色,則消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小,所測的純度偏小,a不符合題意;b.滴定過程中錐形瓶里的液體濺出瓶外,即偏少,所測的純度偏小,b不符合題意;c.滴定前仰視讀數(shù)(讀數(shù)偏大),滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)(讀數(shù)偏小),讀取標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏小,所測的純度偏小,c不符合題意;d.滴定前滴定管尖嘴中有氣泡,滴定結(jié)束后,氣泡消失,讀取標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏大,所測的純度偏大,d符合題意;故選d。5.(2025·河北衡水·三模)利用“磷酸蒸餾—汞鹽滴定法”測定水泥中少量氯離子含量裝置如圖所示。滴定原理:;可與二苯偶氮碳酰肼生成桃紅色物質(zhì)。實(shí)驗(yàn)步驟:①加樣:準(zhǔn)確稱試樣,置于石英蒸餾管中,向其中加入適量溶液和磷酸,放入蒸餾裝置爐膛內(nèi)。②蒸餾:鼓入空氣,蒸。③滴定:用乙醇沖洗冷凝管及其下端合并于吸收液中,調(diào)至3.5,加入二苯偶氮碳酰肼指示劑,用滴定至終點(diǎn)。記錄消耗的體積。④按上述步驟進(jìn)行空白試驗(yàn),記錄所用的體積。(1)配制硝酸汞溶液:準(zhǔn)確稱硝酸汞固體,溶于(填化學(xué)式)中,再加水稀釋到相應(yīng)濃度。(2)為達(dá)到最佳的冷凝效果裝置圖C虛框中未畫出的儀器最好選擇(填標(biāo)號)。(3)裝置A中多孔球泡的作用為,圖中單向閥的作用為。(4)水泥試樣中氯離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(用含的代數(shù)式表示)。(5)若水泥樣品中含有少量,其他操作不變,測定結(jié)果會(填“偏大”“偏小”或“不變”),原因是。(6)電位滴定法是利用溶液電位突變指示終點(diǎn)的滴定法,比上述滴定方法更加準(zhǔn)確。水泥預(yù)處理得到含的待測液,用標(biāo)準(zhǔn)液滴定,電位滴定裝置測量即時(shí)電位E,并記錄消耗的體積V,表示指示電極的電位改變量,表示標(biāo)準(zhǔn)溶液體積增量。①滴定管進(jìn)行潤洗時(shí),從滴定管上口加入標(biāo)準(zhǔn)液,傾斜轉(zhuǎn)動滴定管,潤濕全部滴定管內(nèi)壁。然后,,重復(fù)操作2~3次。②下列滴定終點(diǎn)圖像錯(cuò)誤的是(填標(biāo)號)。A.
B.
C.
D.【答案】(1)HNO3(2)b(3增大氣體與溶液的接觸面積,使氣體被充分吸收防止倒吸(4)(5)不變在酸性條件下,硫離子被硝酸氧化成單質(zhì)或硫酸根離子,不影響的消耗(6)一手控制活塞,將液體從滴定管下部放入預(yù)置的燒杯中BC【詳解】(1)硝酸汞是強(qiáng)酸弱堿鹽,Hg2+會發(fā)生水解,為抑制其水解,在配制溶液時(shí),應(yīng)將固體溶于HNO3中,再加水稀釋到相應(yīng)濃度;(2)球形冷凝管的冷凝效果較好,能使蒸汽充分冷凝回流,所以為達(dá)到最佳的冷凝效果,裝置圖C虛框中未畫出的儀器最好選擇球形冷凝管,即b;(3)裝置A中多孔球泡可以增大氣體與溶液的接觸面積,使氣體被充分吸收;單向閥的作用是防止倒吸,避免吸收液倒吸入蒸餾裝置中;單向閥的作用是防止倒吸,避免吸收液倒吸入蒸餾裝置中;(4)根據(jù)滴定原理,,則,,水泥試樣中氯離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù);(5)若水泥樣品中含有,在酸性條件下,硫離子被硝酸氧化成單質(zhì)硫或硫酸根離子了,不影響的消耗,測定結(jié)果會不變。(6)①潤洗滴定管時(shí),從滴定管上口加入標(biāo)準(zhǔn)液,傾斜轉(zhuǎn)動滴定管,潤濕全部滴定管內(nèi)壁。然后,一手控制活塞,將液體從滴定管下部放入預(yù)置的燒杯中,重復(fù)操作2~3次。②在用標(biāo)準(zhǔn)液滴定含的待測液時(shí),發(fā)生反應(yīng)。在滴定過程中,隨著的加入,溶液中離子濃度等情況發(fā)生變化,從而導(dǎo)致電位E改變,接近滴定終點(diǎn)時(shí),濃度會發(fā)生突變,使得電位E也會有明顯的變化,據(jù)此分析解答。A.到滴定終點(diǎn)時(shí),由于濃度突變,電位E會發(fā)生突躍,該圖像符合電位滴定過程中電位隨消耗體積的變化情況,A正確;B.圖像也呈現(xiàn)出在滴定過程中電位逐漸變化,但滴定需要有突變,該圖像沒有,不符合電位滴定的規(guī)律,B錯(cuò)誤;C.該圖像表示電位的變化率的變化率,即圖像,C選項(xiàng)中圖像中各點(diǎn)的斜率隨體積的變化圖,此圖像不符合的變化,C錯(cuò)誤;D.圖像中,表示電位的變化率,在滴定終點(diǎn)時(shí),電位變化最快,即電位變化率達(dá)到最大,會出現(xiàn)一個(gè)峰值,該圖像符合這種變化,D正確;故答案選BC。6.(2025·河南·二模)某實(shí)驗(yàn)小組設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)測定Pb3O4組成中PbO、PbO2的物質(zhì)的量之比。步驟l:Pb3O4的分解。用托盤天平稱取0.5g干燥的Pb3O4置于小燒杯中,加入2mL6mol·L-1HNO3溶液,用玻璃棒攪拌,使之充分反應(yīng),可以看到紅色的Pb3O4快速變?yōu)樽睾谏腜bO2.過濾分離混合物,并用少量蒸餾水多次洗滌,得到固體;將洗滌液并入濾液中。步驟2:PbO含量的測定。將上述濾液全部轉(zhuǎn)移到錐形瓶中,加入調(diào)節(jié)劑使溶液pH為5~6,用c1mol·L-EDTA(乙二胺四乙酸鈉簡寫)溶液滴定至終點(diǎn),消耗EDTA溶液體積為V1mL。步驟3:PbO2含量的測定。將上述固體連同濾紙一并置于另一錐形瓶中,往其中加入30mLHAc-NaAc溶液,再向其中加入0.8gKI固體,搖動錐形瓶,使PbO2全部反應(yīng)而溶解,此時(shí)溶液呈透明棕色。用c2mol·L-1Na2S2O3,標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淺黃色時(shí),加入1mL2%淀粉溶液,繼續(xù)滴定至溶液藍(lán)色剛好褪去為止,消耗滴定液體積為V2mL。有關(guān)反應(yīng)如下:Pb3O4+4HNO3=PbO2+2Pb(NO3)2+2H2OPb2++EDTA4-=PbEDTA2-PbO2+4KI+4HAc=PbI2(黃色)+I2+2H2O+4KAcI2+2=2I-+回答下列問題:(1)步驟1中,不能用硫酸替代硝酸,其原因是。用少量蒸餾水多次洗滌固體的主要目的是除去固體表面陽離子(填離子符號)。過濾時(shí)用到的玻璃儀器有。(2)步驟3中,固體連同濾紙一起置于錐形瓶中,其目的是。(3)根據(jù)上述數(shù)據(jù)計(jì)算Pb3O4中PbO、PbO2的物質(zhì)的量之比為(用含c1、V1、c2、V2的代數(shù)式表示)。(4)步驟2滴定過程中,若滴定前俯視讀數(shù),滴定后仰視讀數(shù),其測定結(jié)果(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。(5)步驟3中,加入HAc-NaAc溶液調(diào)節(jié)pH,如果加入HAc過多,測定結(jié)果偏低,其原因是(用離子方程式表示)?!敬鸢浮?1)PbSO4難溶于水Pb2+燒杯,漏斗,玻璃棒(2)避免固體損失,造成較大誤差(3)(4)偏高(5)+2HAc=SO2↑+S↓+H2O+2Ac-【詳解】(1)Pb3O4和硫酸反應(yīng)生成PbO2、PbSO4,PbSO4難溶于水,所以步驟1中不能用硫酸替代硝酸。PbO2固體表面可能有雜質(zhì)Pb(NO3)2,用少量蒸餾水多次洗滌固體的主要目的是除去固體表面陽離子Pb2+。過濾裝置圖為,過濾時(shí)用到的玻璃儀器有漏斗、燒杯、玻璃棒。(2)步驟3中,固體連同濾紙一起置于錐形瓶中,可以避免固體PbO2損失,造成較大誤差。(3)根據(jù)PbO2+4KI+4HAc=PbI2(黃色)+I2+2H2O+4KAc、I2+2=2I-+,n(PbO2)=n(I2)=;根據(jù)Pb2++EDTA4-=PbEDTA2-,n(PbO)=n(EDTA)=;根據(jù)上述數(shù)據(jù)計(jì)算Pb3O4中PbO、PbO2的物質(zhì)的量之比為。(4)步驟2滴定過程中,若滴定前俯視讀數(shù),滴定后仰視讀數(shù),消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大,PbO含量偏大,其測定結(jié)果偏高。(5)步驟3中,加人HAc-NaAc溶液調(diào)節(jié)pH,如果加入HAc過多,發(fā)生反應(yīng)+2HAc=SO2↑+S↓+H2O+2Ac-,PbO2含量偏大,所以測定結(jié)果偏低。題型09酸堿中和滴定的綜合考查1.(2025·山東煙臺·三模)下列實(shí)驗(yàn)裝置及操作均正確且能達(dá)到相應(yīng)目的的是A.用甲裝置制備并收集氨氣B.用乙裝置分離苯和溴苯C.用丙裝置測定鹽酸濃度D.用丁裝置驗(yàn)證乙醇與濃硫酸共熱生成乙烯【答案】C【詳解】A.甲裝置用NH4Cl固體加熱制備氨氣,NH4Cl分解生成的NH3和HCl會在試管口重新化合為NH4Cl,無法制得氨氣,且制備氨氣應(yīng)使用NH4Cl與Ca(OH)2混合加熱,A錯(cuò)誤;B.苯和溴苯互溶,需通過蒸餾分離,但蒸餾裝置需溫度計(jì)測定餾分溫度(水銀球位于蒸餾燒瓶支管口處),無法完成分離,B錯(cuò)誤;C.丙裝置為酸堿中和滴定,用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定鹽酸,酚酞作指示劑(終點(diǎn)由無色變?yōu)闇\紅色),聚四氟乙烯活塞滴定管可盛放NaOH溶液,裝置及操作均正確,能測定鹽酸濃度,C正確;D.乙醇與濃硫酸共熱生成乙烯時(shí),會伴隨SO2等還原性雜質(zhì)生成,同時(shí)乙醇也就有揮發(fā)性,乙醇、SO2均能使酸性KMnO4溶液褪色,丁裝置未除雜,無法驗(yàn)證乙烯生成,D錯(cuò)誤;故選C。2.(2025·山東濟(jì)南·模擬預(yù)測)莫爾法是用作指示劑,用標(biāo)準(zhǔn)溶液測定(或)濃度的方法?,F(xiàn)用莫爾法測定亞硝酰氯樣品中NOCl的純度,實(shí)驗(yàn)步
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