復(fù)雜銅鉬共生礦石電位調(diào)控浮選分離技術(shù)及機(jī)理:理論與實(shí)踐的深度剖析_第1頁
復(fù)雜銅鉬共生礦石電位調(diào)控浮選分離技術(shù)及機(jī)理:理論與實(shí)踐的深度剖析_第2頁
復(fù)雜銅鉬共生礦石電位調(diào)控浮選分離技術(shù)及機(jī)理:理論與實(shí)踐的深度剖析_第3頁
復(fù)雜銅鉬共生礦石電位調(diào)控浮選分離技術(shù)及機(jī)理:理論與實(shí)踐的深度剖析_第4頁
復(fù)雜銅鉬共生礦石電位調(diào)控浮選分離技術(shù)及機(jī)理:理論與實(shí)踐的深度剖析_第5頁
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文檔簡介

復(fù)雜銅鉬共生礦石電位調(diào)控浮選分離技術(shù)及機(jī)理:理論與實(shí)踐的深度剖析一、引言1.1研究背景與意義銅和鉬作為重要的有色金屬,在現(xiàn)代工業(yè)中扮演著不可或缺的角色。銅具有優(yōu)良的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和耐腐蝕性,廣泛應(yīng)用于電氣、電子、建筑、交通等行業(yè)。鉬則以其高強(qiáng)度、高熔點(diǎn)、良好的耐腐蝕性和耐熱性,在鋼鐵、石油化工、電子、新能源等領(lǐng)域發(fā)揮著關(guān)鍵作用,特別是在高溫和惡劣環(huán)境下,鉬的穩(wěn)定性能使其成為特殊工業(yè)以及高科技新興領(lǐng)域的重要材料。美國地質(zhì)調(diào)查局(USGS)發(fā)布的《2023年礦產(chǎn)品概要》顯示,2022年全球鉬儲量約為1200萬t,其中美國、中國、秘魯、俄羅斯和智利五國的鉬儲量占全球的88.58%,中國是世界上最大的鉬生產(chǎn)國和消費(fèi)國,2022年中國鉬礦儲量為370萬t,占全球的30.83%,主要集中在河南、黑龍江、陜西、內(nèi)蒙古、吉林等地。斑巖型銅礦床作為世界上最重要的一種礦床類型,提供了世界近75%的銅和50%的鉬。在自然界中,銅和鉬常以共生礦石的形式存在,其中硫化銅(主要是黃銅礦)與輝鉬礦緊密共生的斑巖型銅鉬礦床最為常見。然而,由于黃銅礦與輝鉬礦的可浮性相似,表面潤濕性差異較小,使得復(fù)雜銅鉬共生礦石的分離面臨著巨大的挑戰(zhàn)。隨著銅鉬金屬資源的大規(guī)模開發(fā),斑巖型銅鉬礦原礦品位下降、嵌布粒度變細(xì)、泥化嚴(yán)重等問題日益突出,進(jìn)一步加劇了銅鉬分離的難度。傳統(tǒng)的浮選工藝雖然經(jīng)濟(jì)高效、適用性廣,能處理不同類型和粒度的銅鉬礦石,但存在浮選流程復(fù)雜、藥劑對環(huán)境有不利影響等問題。因此,開發(fā)高效的銅鉬分離技術(shù)對于提升銅鉬資源可持續(xù)保障能力具有重要意義。電位調(diào)控浮選技術(shù)作為一種新興的選礦技術(shù),近年來在復(fù)雜多金屬硫化礦的浮選分離中展現(xiàn)出獨(dú)特的優(yōu)勢。該技術(shù)基于浮選電化學(xué)理論,通過調(diào)節(jié)礦漿電位,改變礦物表面的氧化還原狀態(tài)和化學(xué)性質(zhì),從而實(shí)現(xiàn)礦物的選擇性分離。在鉛鋅多金屬硫化礦的浮選體系中,高pH值和低Eop的礦漿化學(xué)環(huán)境有利于方鉛礦的浮選,同時能促進(jìn)閃鋅礦和黃鐵礦的自身氧化并使其受到抑制。在銅鉬浮選體系中,電位調(diào)控能夠影響黃銅礦和輝鉬礦表面捕收劑的吸附與解吸,以及礦物表面的氧化產(chǎn)物,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)兩者的有效分離。相較于傳統(tǒng)浮選技術(shù),電位調(diào)控浮選技術(shù)具有提高礦選效率、降低藥劑消耗、減少環(huán)境污染等優(yōu)點(diǎn),具有廣闊的應(yīng)用前景。本研究聚焦于復(fù)雜銅鉬共生礦石,深入探究電位調(diào)控浮選與分離新技術(shù)及機(jī)理,旨在為銅鉬礦石的高效分離和資源回收提供理論支持和技術(shù)指導(dǎo)。通過系統(tǒng)研究電位調(diào)控對銅鉬礦物表面性質(zhì)、浮選行為的影響規(guī)律,揭示電位調(diào)控浮選分離的作用機(jī)理,優(yōu)化電位調(diào)控浮選工藝參數(shù),有望解決復(fù)雜銅鉬共生礦石分離困難的問題,提高銅鉬資源的綜合利用率,推動銅鉬選礦行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。1.2國內(nèi)外研究現(xiàn)狀1.2.1國外研究現(xiàn)狀國外對銅鉬共生礦石電位調(diào)控浮選與分離技術(shù)的研究起步較早,在理論和實(shí)踐方面都取得了一系列重要成果。在理論研究方面,國外學(xué)者深入探討了電位調(diào)控對黃銅礦和輝鉬礦表面性質(zhì)的影響機(jī)制。通過表面分析技術(shù)和電化學(xué)測試手段,揭示了電位變化與礦物表面氧化還原反應(yīng)、捕收劑吸附解吸行為之間的內(nèi)在聯(lián)系。研究發(fā)現(xiàn),在不同的電位條件下,黃銅礦表面會發(fā)生不同程度的氧化,生成不同的氧化產(chǎn)物,從而影響其可浮性。而輝鉬礦由于其特殊的層狀結(jié)構(gòu),在電位調(diào)控過程中表面性質(zhì)相對穩(wěn)定,但其可浮性也會受到礦漿電位和藥劑作用的影響。在應(yīng)用研究方面,國外一些大型礦山企業(yè)率先將電位調(diào)控浮選技術(shù)應(yīng)用于銅鉬礦石的分離實(shí)踐中,并取得了顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。美國的某大型銅鉬礦山,通過優(yōu)化電位調(diào)控浮選工藝參數(shù),成功提高了銅鉬精礦的品位和回收率,降低了藥劑消耗和生產(chǎn)成本。澳大利亞的一些礦山也采用了類似的技術(shù),通過對礦漿電位的精確控制,實(shí)現(xiàn)了銅鉬的高效分離,同時減少了對環(huán)境的影響。1.2.2國內(nèi)研究現(xiàn)狀近年來,國內(nèi)在銅鉬共生礦石電位調(diào)控浮選與分離技術(shù)方面的研究也取得了長足的進(jìn)展。眾多科研機(jī)構(gòu)和高校圍繞該技術(shù)展開了深入的研究,在理論創(chuàng)新和工程應(yīng)用方面都取得了豐碩的成果。在理論研究方面,國內(nèi)學(xué)者從礦物晶體結(jié)構(gòu)、表面物理化學(xué)性質(zhì)等角度出發(fā),深入研究了電位調(diào)控浮選分離的作用機(jī)理。通過量子化學(xué)計算、分子動力學(xué)模擬等先進(jìn)手段,揭示了電位調(diào)控對礦物表面電子結(jié)構(gòu)、化學(xué)反應(yīng)活性以及藥劑吸附形態(tài)的影響規(guī)律。同時,還研究了不同類型捕收劑和抑制劑在電位調(diào)控浮選體系中的作用機(jī)制,為優(yōu)化藥劑制度提供了理論依據(jù)。在應(yīng)用研究方面,國內(nèi)多家礦山企業(yè)積極開展電位調(diào)控浮選技術(shù)的工業(yè)試驗(yàn)和應(yīng)用實(shí)踐。通過對現(xiàn)有浮選工藝的改造和優(yōu)化,引入電位調(diào)控技術(shù),有效提高了銅鉬礦石的分離效率和資源綜合利用率。例如,國內(nèi)某大型銅鉬礦山在采用電位調(diào)控浮選技術(shù)后,銅精礦品位提高了[X]%,鉬精礦回收率提高了[X]%,取得了顯著的經(jīng)濟(jì)效益。此外,國內(nèi)還在不斷研發(fā)新型的電位調(diào)控浮選設(shè)備和藥劑,以進(jìn)一步提高技術(shù)的應(yīng)用效果和適應(yīng)性。1.2.3研究不足分析盡管國內(nèi)外在銅鉬共生礦石電位調(diào)控浮選與分離技術(shù)方面取得了一定的研究成果,但仍存在一些不足之處。首先,在理論研究方面,雖然對電位調(diào)控浮選分離的作用機(jī)理有了一定的認(rèn)識,但對于復(fù)雜礦石體系中多種礦物之間的相互作用以及電位調(diào)控對礦物表面微觀結(jié)構(gòu)的影響等方面,研究還不夠深入和系統(tǒng)。此外,現(xiàn)有的理論模型大多基于理想條件建立,與實(shí)際礦石浮選過程存在一定的差異,需要進(jìn)一步完善和修正。其次,在應(yīng)用研究方面,目前電位調(diào)控浮選技術(shù)在工業(yè)應(yīng)用中還存在一些問題,如電位控制的穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性有待提高,工藝參數(shù)的優(yōu)化還需要進(jìn)一步結(jié)合礦石性質(zhì)進(jìn)行精細(xì)化調(diào)整。此外,新型電位調(diào)控浮選設(shè)備和藥劑的研發(fā)還處于初級階段,需要加大研發(fā)投入,提高其性能和可靠性。最后,在環(huán)境影響方面,雖然電位調(diào)控浮選技術(shù)相較于傳統(tǒng)浮選技術(shù)在減少藥劑消耗和環(huán)境污染方面具有一定的優(yōu)勢,但在實(shí)際應(yīng)用中仍可能產(chǎn)生一些對環(huán)境有害的物質(zhì),如重金屬離子、有機(jī)藥劑殘留等。因此,需要進(jìn)一步加強(qiáng)對該技術(shù)環(huán)境影響的研究,制定相應(yīng)的環(huán)保措施,實(shí)現(xiàn)銅鉬選礦行業(yè)的綠色可持續(xù)發(fā)展。1.3研究內(nèi)容與方法1.3.1研究內(nèi)容本研究圍繞復(fù)雜銅鉬共生礦石,重點(diǎn)開展以下幾個方面的研究:電位調(diào)控浮選新技術(shù)探究:系統(tǒng)研究不同電位調(diào)控方式(如外加電場、添加氧化還原藥劑等)對復(fù)雜銅鉬共生礦石浮選行為的影響,優(yōu)化電位調(diào)控參數(shù),包括電位值、調(diào)控時間、調(diào)控強(qiáng)度等,探索出一套高效、穩(wěn)定的電位調(diào)控浮選新工藝。研究不同類型捕收劑和抑制劑在電位調(diào)控浮選體系中的協(xié)同作用機(jī)制,篩選出與電位調(diào)控相匹配的新型藥劑組合,降低藥劑用量,提高銅鉬分離效果。電位調(diào)控浮選分離機(jī)理分析:運(yùn)用現(xiàn)代分析測試技術(shù)(如X射線光電子能譜、掃描電子顯微鏡、原子力顯微鏡等),深入研究電位調(diào)控前后黃銅礦和輝鉬礦表面的晶體結(jié)構(gòu)、元素組成、化學(xué)價態(tài)等微觀結(jié)構(gòu)和表面性質(zhì)的變化,揭示電位調(diào)控對礦物表面性質(zhì)的影響機(jī)制。通過電化學(xué)測試手段(如循環(huán)伏安法、線性掃描伏安法、交流阻抗譜等),研究電位調(diào)控下礦物表面的氧化還原反應(yīng)動力學(xué)過程,明確礦物表面化學(xué)反應(yīng)與電位之間的定量關(guān)系,闡明電位調(diào)控浮選分離的電化學(xué)機(jī)理?;诹孔踊瘜W(xué)計算和分子動力學(xué)模擬,從原子和分子層面研究電位調(diào)控對礦物表面電子結(jié)構(gòu)、化學(xué)反應(yīng)活性以及藥劑吸附形態(tài)的影響,深入解析電位調(diào)控浮選分離的微觀作用機(jī)制。電位調(diào)控浮選技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用案例驗(yàn)證:選取具有代表性的復(fù)雜銅鉬共生礦山,進(jìn)行電位調(diào)控浮選技術(shù)的工業(yè)試驗(yàn),驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室研究成果在工業(yè)生產(chǎn)中的可行性和有效性。對工業(yè)試驗(yàn)過程中的工藝參數(shù)、設(shè)備運(yùn)行狀況、產(chǎn)品質(zhì)量等進(jìn)行實(shí)時監(jiān)測和分析,根據(jù)實(shí)際情況對工藝參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化調(diào)整,解決工業(yè)應(yīng)用中出現(xiàn)的技術(shù)問題,為電位調(diào)控浮選技術(shù)的大規(guī)模推廣應(yīng)用提供實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。評估電位調(diào)控浮選技術(shù)在工業(yè)應(yīng)用中的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益,對比傳統(tǒng)浮選技術(shù),分析電位調(diào)控浮選技術(shù)在提高資源利用率、降低生產(chǎn)成本、減少環(huán)境污染等方面的優(yōu)勢,為礦山企業(yè)的技術(shù)選擇和升級改造提供決策依據(jù)。1.3.2研究方法為實(shí)現(xiàn)上述研究內(nèi)容,本研究將綜合采用以下研究方法:實(shí)驗(yàn)研究:開展實(shí)驗(yàn)室小型浮選試驗(yàn),通過單因素試驗(yàn)、正交試驗(yàn)等方法,系統(tǒng)研究電位調(diào)控參數(shù)、藥劑制度、磨礦細(xì)度、浮選時間等因素對銅鉬礦石浮選指標(biāo)的影響,確定最佳的浮選工藝條件。利用電化學(xué)工作站、X射線光電子能譜儀、掃描電子顯微鏡等先進(jìn)儀器設(shè)備,對礦物表面的電化學(xué)性質(zhì)、微觀結(jié)構(gòu)和表面成分進(jìn)行分析測試,為機(jī)理研究提供實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)支持。進(jìn)行工業(yè)試驗(yàn),與礦山企業(yè)合作,將實(shí)驗(yàn)室研究成果應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)中,驗(yàn)證技術(shù)的可行性和有效性,解決工業(yè)應(yīng)用中出現(xiàn)的問題。理論分析:基于浮選電化學(xué)理論、表面物理化學(xué)理論等,對電位調(diào)控浮選分離過程中的物理化學(xué)現(xiàn)象進(jìn)行理論分析,建立數(shù)學(xué)模型,解釋電位調(diào)控對礦物浮選行為的影響機(jī)制。運(yùn)用量子化學(xué)計算軟件(如Gaussian、MaterialsStudio等),對礦物表面的電子結(jié)構(gòu)、化學(xué)反應(yīng)活性以及藥劑吸附過程進(jìn)行模擬計算,從理論層面揭示電位調(diào)控浮選分離的微觀作用機(jī)制。通過對實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和理論分析結(jié)果的綜合研究,深入探討電位調(diào)控浮選技術(shù)的作用規(guī)律和適用條件,為技術(shù)的優(yōu)化和推廣提供理論指導(dǎo)。案例調(diào)研:調(diào)研國內(nèi)外復(fù)雜銅鉬共生礦石選礦廠的生產(chǎn)現(xiàn)狀和技術(shù)應(yīng)用情況,收集相關(guān)的技術(shù)資料和生產(chǎn)數(shù)據(jù),分析現(xiàn)有技術(shù)存在的問題和不足,為研究提供參考依據(jù)。對采用電位調(diào)控浮選技術(shù)的礦山企業(yè)進(jìn)行案例分析,總結(jié)成功經(jīng)驗(yàn)和存在的問題,為電位調(diào)控浮選技術(shù)的進(jìn)一步改進(jìn)和完善提供實(shí)踐參考。與礦山企業(yè)、科研機(jī)構(gòu)等進(jìn)行交流合作,了解行業(yè)發(fā)展動態(tài)和技術(shù)需求,確保研究內(nèi)容緊密結(jié)合實(shí)際生產(chǎn),具有實(shí)際應(yīng)用價值。二、銅鉬共生礦石特性及分離難點(diǎn)2.1銅鉬共生礦石資源概述銅鉬共生礦石是一種重要的多金屬礦產(chǎn)資源,其分布廣泛,在全球多個國家和地區(qū)均有發(fā)現(xiàn)。世界鉬礦資源主要分布在中國、北美以及南美的西部地區(qū)。全球鉬儲量約為1700萬噸,其中中國、美國、秘魯三國儲量占比達(dá)全球儲量的76.7%。而銅的儲量同樣豐富,在眾多銅鉬共生礦區(qū)中,銅的含量也相當(dāng)可觀。美國地質(zhì)調(diào)查局(USGS)發(fā)布的《2023年礦產(chǎn)品概要》顯示,2022年全球鉬儲量約為1200萬t,其中美國、中國、秘魯、俄羅斯和智利五國的鉬儲量占全球的88.58%。中國是世界上最大的鉬生產(chǎn)國和消費(fèi)國,2022年中國鉬礦儲量為370萬t,占全球的30.83%,主要集中在河南、黑龍江、陜西、內(nèi)蒙古、吉林等地。這些地區(qū)的銅鉬礦儲量大,具有重要的經(jīng)濟(jì)價值。我國銅鉬礦除了儲量豐富外,還具有自身特點(diǎn)。我國的鉬礦以鉬主礦為主,大型礦床多并且多適合于露采。像陜西金堆城、河南欒川、遼寧楊家仗子、吉林大黑山鉬礦均屬世界級規(guī)模的大礦。但鉬礦品位顯著偏低,多屬低品位礦床,低品位礦床(小于0.1%)儲量占比65%,其中小于0.05%的占10%,中等品位礦床(0.1%-0.2%)儲量占比30%。此外,伴生有益組分多,經(jīng)濟(jì)價值高,中國鉬資源主要以硫化礦為主,約占全國鉬礦資源的78%,其中鉬作為單一礦產(chǎn)的礦床儲量占比14%;而鉬作為主礦產(chǎn),還伴生有其它有用組分的礦床,儲量占比64%。復(fù)雜銅鉬共生礦石的主要類型多樣。按礦石的礦物組成,可分為以輝鉬礦與黃銅礦共生為主的斑巖型銅鉬礦石,這是最為常見的類型,世界近75%的銅和50%的鉬產(chǎn)自于該類型礦石;還有矽卡巖型銅鉬礦石,其形成與巖漿熱液和碳酸鹽巖的接觸交代作用有關(guān),礦石中除了銅鉬礦物外,還常伴有多種其他金屬礦物。按照礦石的結(jié)構(gòu)構(gòu)造,可分為致密塊狀銅鉬礦石,這類礦石礦物顆粒緊密鑲嵌,結(jié)構(gòu)致密;浸染狀銅鉬礦石,礦物呈浸染狀分布于脈石礦物中,嵌布關(guān)系復(fù)雜。不同類型的銅鉬共生礦石在礦物組成、結(jié)構(gòu)構(gòu)造、嵌布特征等方面存在差異,這些差異對后續(xù)的選礦工藝和分離技術(shù)有著重要影響,增加了選礦的難度和復(fù)雜性。2.2銅鉬礦石中主要礦物的物理化學(xué)性質(zhì)在復(fù)雜銅鉬共生礦石中,黃銅礦(CuFeS_2)和輝鉬礦(MoS_2)是主要的含銅和含鉬礦物,它們的物理化學(xué)性質(zhì)對銅鉬礦石的浮選分離有著至關(guān)重要的影響。黃銅礦屬于四方晶系,其晶體結(jié)構(gòu)中,銅原子和鐵原子呈立方最緊密堆積,硫原子填充在四面體空隙中。這種晶體結(jié)構(gòu)使得黃銅礦具有一定的硬度,莫氏硬度約為3-4。由于晶體中化學(xué)鍵的特性,黃銅礦表面存在著一定的極性,對水分子有一定的吸引力。在水溶液中,黃銅礦表面會發(fā)生水解反應(yīng),產(chǎn)生Cu^{2+}、Fe^{2+}和S^{2-}等離子,這些離子會影響礦物表面的電位和化學(xué)反應(yīng)活性。相關(guān)研究表明,在不同的pH值條件下,黃銅礦表面的水解程度和產(chǎn)物會有所不同,進(jìn)而影響其可浮性。當(dāng)pH值較低時,黃銅礦表面的水解作用較弱,表面的活性位點(diǎn)較多,有利于捕收劑的吸附;而當(dāng)pH值較高時,表面會生成一些氫氧化物沉淀,阻礙捕收劑的吸附,降低其可浮性。輝鉬礦則具有典型的六方層狀晶體結(jié)構(gòu),每層由鉬原子和硫原子通過共價鍵形成S-Mo-S夾心層,層與層之間通過范德華力相互連接。這種特殊的結(jié)構(gòu)使得輝鉬礦具有良好的解理性,容易沿層間方向破裂,形成光滑的表面。由于層間范德華力較弱,輝鉬礦表面的極性較小,表現(xiàn)出較強(qiáng)的天然可浮性。其表面的化學(xué)活性相對較低,在水溶液中,表面的化學(xué)反應(yīng)相對較少。但在特定的條件下,如受到強(qiáng)氧化劑的作用,輝鉬礦表面的硫原子可能會被氧化,從而改變其表面性質(zhì)和可浮性。從表面潤濕性來看,黃銅礦表面由于存在極性基團(tuán),對水分子有一定的親和力,接觸角相對較小,潤濕性較強(qiáng)。而輝鉬礦由于其層狀結(jié)構(gòu)和非極性表面,對水分子的親和力較弱,接觸角較大,潤濕性較差,具有良好的天然可浮性。這種表面潤濕性的差異是銅鉬分離的一個重要依據(jù),但由于黃銅礦和輝鉬礦在礦石中常緊密共生,且在磨礦等過程中可能會改變礦物表面的性質(zhì),使得僅依靠表面潤濕性差異進(jìn)行分離存在一定的困難。在表面電性方面,黃銅礦和輝鉬礦在水溶液中都會因表面電荷的分布而呈現(xiàn)出一定的電位。黃銅礦表面的電位受其晶體結(jié)構(gòu)、表面水解產(chǎn)物以及溶液中離子濃度等多種因素的影響。在酸性溶液中,黃銅礦表面通常帶正電;而在堿性溶液中,表面電位會逐漸降低,甚至變?yōu)樨?fù)電。輝鉬礦表面的電位相對較為穩(wěn)定,在不同的pH值條件下,其表面電位變化較小。這種表面電性的差異會影響礦物與捕收劑、抑制劑等藥劑之間的作用,進(jìn)而影響浮選分離效果。例如,捕收劑通常帶有特定的電荷,它與礦物表面的吸附作用會受到礦物表面電位的影響,當(dāng)?shù)V物表面電位與捕收劑電荷性質(zhì)相反時,有利于捕收劑的吸附。綜上所述,黃銅礦和輝鉬礦在晶體結(jié)構(gòu)、表面潤濕性、表面電性和可浮性等方面存在一定的差異,但這些差異在復(fù)雜的礦石體系中可能會受到多種因素的干擾,使得銅鉬分離變得困難。深入研究這些物理化學(xué)性質(zhì)及其變化規(guī)律,對于理解電位調(diào)控浮選分離的機(jī)理,開發(fā)高效的銅鉬分離技術(shù)具有重要意義。2.3銅鉬分離的難點(diǎn)分析銅鉬分離是選礦領(lǐng)域中極具挑戰(zhàn)性的難題,主要面臨礦物緊密連生、可浮性相近、藥劑選擇性難等難點(diǎn),這些難點(diǎn)嚴(yán)重影響了銅鉬分離的效率和精礦質(zhì)量。在復(fù)雜銅鉬共生礦石中,黃銅礦與輝鉬礦的嵌布關(guān)系極為復(fù)雜,常常緊密連生。它們相互交織、包裹,形成了各種復(fù)雜的結(jié)構(gòu),如粒間連生、交代連生等。在磨礦過程中,難以實(shí)現(xiàn)兩者的完全單體解離,導(dǎo)致在浮選分離時,容易出現(xiàn)銅礦物與鉬礦物相互夾雜的現(xiàn)象。部分黃銅礦顆??赡鼙惠x鉬礦包裹,或者兩者緊密鑲嵌在一起,使得在浮選過程中,被包裹或鑲嵌的黃銅礦難以與捕收劑充分接觸,從而影響其浮選回收;而夾雜在鉬精礦中的黃銅礦則會降低鉬精礦的品位。相關(guān)研究表明,在某銅鉬共生礦石中,黃銅礦與輝鉬礦的連生體含量高達(dá)[X]%,這給銅鉬分離帶來了極大的困難。黃銅礦和輝鉬礦的可浮性相近,這是銅鉬分離的又一關(guān)鍵難點(diǎn)。輝鉬礦具有良好的天然可浮性,其表面的疏水性較強(qiáng),這是由于其特殊的層狀晶體結(jié)構(gòu),層間通過范德華力連接,使得表面極性較小,對水分子的親和力弱。而黃銅礦在適宜的浮選條件下,也能表現(xiàn)出較好的可浮性。在傳統(tǒng)的浮選體系中,常用的捕收劑如黃藥類、黑藥類等,對黃銅礦和輝鉬礦都有一定的捕收能力。在堿性條件下,黃藥能夠在黃銅礦和輝鉬礦表面發(fā)生化學(xué)吸附,使得兩種礦物都具有上浮的趨勢,難以實(shí)現(xiàn)有效的分離。此外,礦石中的其他硫化礦物如黃鐵礦等,其可浮性也與黃銅礦和輝鉬礦有一定的相似性,進(jìn)一步增加了浮選分離的難度。當(dāng)?shù)V漿中存在黃鐵礦時,它會與黃銅礦和輝鉬礦競爭捕收劑,導(dǎo)致浮選過程的選擇性變差,難以準(zhǔn)確地分離出銅鉬礦物。浮選藥劑的選擇性難以滿足銅鉬分離的需求,也是當(dāng)前面臨的重要問題。在銅鉬分離浮選過程中,需要使用抑制劑來抑制其中一種礦物,以實(shí)現(xiàn)另一種礦物的優(yōu)先浮選。然而,現(xiàn)有的抑制劑對黃銅礦和輝鉬礦的選擇性抑制效果并不理想。以常用的硫化鈉為例,它雖然能夠在一定程度上抑制黃銅礦,但同時也會對輝鉬礦產(chǎn)生一定的抑制作用,且硫化鈉的用量難以精確控制。用量過少,無法有效抑制黃銅礦;用量過多,則會過度抑制輝鉬礦,降低鉬的回收率。此外,抑制劑的作用效果還受到礦漿pH值、電位、溫度等多種因素的影響。在不同的礦漿條件下,抑制劑的吸附和解吸行為會發(fā)生變化,從而影響其抑制效果。當(dāng)?shù)V漿pH值發(fā)生變化時,抑制劑在礦物表面的吸附形態(tài)和穩(wěn)定性可能會改變,導(dǎo)致其抑制作用減弱或增強(qiáng),難以保證穩(wěn)定的分離效果。三、電位調(diào)控浮選技術(shù)基礎(chǔ)3.1電位調(diào)控浮選的基本原理電位調(diào)控浮選技術(shù)是基于浮選電化學(xué)理論發(fā)展起來的一種新型選礦技術(shù),其核心在于通過對礦漿電位的精確調(diào)控,實(shí)現(xiàn)礦物的高效分離。該技術(shù)的基本原理涉及到礦物表面的氧化還原反應(yīng)、捕收劑的吸附與解吸以及礦物表面性質(zhì)的改變等多個方面。在硫化礦浮選體系中,礦物表面的氧化還原反應(yīng)對其浮選行為起著關(guān)鍵作用。以黃銅礦和輝鉬礦為例,它們在礦漿中會與溶解氧、水以及浮選藥劑等發(fā)生一系列復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)。在氧化條件下,黃銅礦表面的硫原子會被氧化,生成不同的氧化產(chǎn)物,如硫酸銅、硫酸鐵等。這些氧化產(chǎn)物的生成會改變礦物表面的性質(zhì),影響捕收劑的吸附和礦物的可浮性。當(dāng)?shù)V漿電位較高時,黃銅礦表面氧化程度加深,表面親水性增強(qiáng),可浮性下降。相關(guān)研究表明,在高電位條件下,黃銅礦表面會形成一層致密的氧化物薄膜,阻礙了捕收劑與礦物表面的有效結(jié)合,從而降低了其浮選回收率。輝鉬礦由于其特殊的層狀結(jié)構(gòu),在電位調(diào)控過程中,表面性質(zhì)相對較為穩(wěn)定。但在某些特定條件下,如強(qiáng)氧化環(huán)境或高電位條件下,輝鉬礦表面的硫原子也可能被氧化,導(dǎo)致其表面疏水性降低,可浮性受到影響。研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)?shù)V漿電位超過一定值時,輝鉬礦表面會發(fā)生部分氧化,生成鉬的氧化物,這些氧化物的存在會增加礦物表面的極性,使其對水分子的親和力增強(qiáng),從而降低了輝鉬礦的天然可浮性。根據(jù)有無使用捕收劑,電位調(diào)控浮選可分為有捕收劑浮選和無捕收劑浮選。在有捕收劑浮選體系中,捕收劑在礦物表面的吸附行為與礦漿電位密切相關(guān)。以常用的黃藥類捕收劑為例,其在礦物表面的吸附過程涉及到電化學(xué)作用。在適宜的電位條件下,黃藥分子會在礦物表面發(fā)生氧化反應(yīng),生成雙黃藥,雙黃藥在礦物表面的吸附使得礦物表面的疏水性增強(qiáng),從而提高了礦物的可浮性。然而,當(dāng)?shù)V漿電位過高或過低時,黃藥的氧化產(chǎn)物可能會發(fā)生變化,影響其在礦物表面的吸附效果,進(jìn)而降低礦物的浮選回收率。在高電位下,黃藥可能會過度氧化,生成一些不利于浮選的產(chǎn)物,導(dǎo)致其對礦物的捕收能力下降。無捕收劑浮選則是通過控制礦漿電位,使硫化礦物適度氧化,在其表面生成元素硫(S),從而誘發(fā)礦物的疏水性得以浮選。在特定的電位區(qū)間內(nèi),硫化礦物表面的硫原子會被氧化為元素硫,元素硫的存在使得礦物表面具有較強(qiáng)的疏水性,能夠與氣泡發(fā)生有效附著,實(shí)現(xiàn)浮選分離。但這種浮選方式對礦漿電位的控制要求較為嚴(yán)格,電位過高或過低都可能導(dǎo)致礦物表面氧化過度或不足,影響元素硫的生成和礦物的可浮性。如果電位過高,礦物表面可能會生成過多的親水性氧化產(chǎn)物,掩蓋了元素硫的疏水作用;而電位過低,則無法促使礦物表面生成足夠的元素硫,礦物的疏水性難以得到有效提升。礦漿電位對硫化礦物浮選行為的影響具有明顯的規(guī)律性。研究表明,每種硫化礦都有其適合浮選的礦漿電位范圍,只有在這個范圍內(nèi),礦物才具有較好的可浮性。當(dāng)?shù)V漿電位超出適宜范圍時,礦物的浮選回收率會顯著下降。對于黃銅礦來說,其適宜的浮選電位范圍通常在[具體電位范圍]之間,在這個電位區(qū)間內(nèi),黃銅礦表面的氧化還原反應(yīng)能夠使捕收劑有效吸附,礦物的可浮性良好。一旦電位偏離這個范圍,無論是升高還是降低,都會導(dǎo)致黃銅礦表面性質(zhì)發(fā)生不利于浮選的變化,從而影響其浮選效果。輝鉬礦的適宜浮選電位范圍相對較窄,在[輝鉬礦適宜電位范圍]左右,這是由于輝鉬礦的晶體結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)決定了其對電位變化較為敏感。礦漿電位的改變還會影響礦物表面的電荷分布和電位值,進(jìn)而影響礦物與捕收劑、抑制劑等藥劑之間的靜電作用。當(dāng)?shù)V漿電位發(fā)生變化時,礦物表面的電荷性質(zhì)和電荷量會相應(yīng)改變,這會影響藥劑分子或離子在礦物表面的吸附方式和吸附強(qiáng)度。在低電位下,礦物表面可能帶有較多的負(fù)電荷,此時陽離子型捕收劑更容易吸附在礦物表面;而在高電位下,礦物表面電荷性質(zhì)可能發(fā)生改變,對陰離子型捕收劑的吸附能力增強(qiáng)。這種電位對藥劑吸附的影響在銅鉬分離浮選中尤為重要,通過精確調(diào)控礦漿電位,可以增強(qiáng)捕收劑對目標(biāo)礦物的選擇性吸附,同時抑制其他礦物的浮選,從而實(shí)現(xiàn)銅鉬的有效分離。3.2調(diào)節(jié)和控制礦漿電位的方法在電位調(diào)控浮選技術(shù)中,調(diào)節(jié)和控制礦漿電位是實(shí)現(xiàn)礦物有效分離的關(guān)鍵環(huán)節(jié),主要方法包括外控電位法和化學(xué)藥劑調(diào)控法,每種方法都有其獨(dú)特的原理、操作方式和優(yōu)缺點(diǎn)。外控電位法是通過在礦漿中施加外加電場,使礦漿中的礦粒處于所需的電位,從而實(shí)現(xiàn)對礦漿電位的精確控制。其原理基于電化學(xué)理論,在浮選體系中,通過在兩個電極之間施加一定的電勢差,使礦漿中的離子發(fā)生定向移動,進(jìn)而改變礦物表面的電荷分布和電位值。在實(shí)驗(yàn)室研究中,常采用三電極體系,即工作電極(通常為硫化礦物電極)、參比電極(如飽和甘汞電極)和對電極(如鉑電極)。通過電化學(xué)工作站控制工作電極的電位,使其達(dá)到預(yù)定值,從而研究電位對礦物浮選行為的影響。在工業(yè)應(yīng)用中,芬蘭的outoKumPu公司開發(fā)的OK-PCF電位監(jiān)控系統(tǒng)具有代表性。該系統(tǒng)通過調(diào)控氣體中的含氧量來間接調(diào)控礦漿電位。在浮選過程中,通過調(diào)節(jié)通入浮選機(jī)的氣體組成(如增加或減少氧氣含量),改變礦漿中的氧化還原反應(yīng)速率,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)對礦漿電位的控制。這種方法的優(yōu)點(diǎn)是能夠精確地控制礦漿電位,使其穩(wěn)定在所需的范圍內(nèi),從而提高浮選分離的效率和選擇性。通過精確控制電位,可以使目標(biāo)礦物表面的捕收劑吸附更加充分,同時抑制其他雜質(zhì)礦物的浮選,提高精礦的品位和回收率。然而,外控電位法也存在一些缺點(diǎn)。該方法需要專門的電極和電位控制設(shè)備,投資成本較高,對于一些小型礦山企業(yè)來說,可能難以承擔(dān)。此外,在工業(yè)生產(chǎn)中,電極的維護(hù)和保養(yǎng)較為復(fù)雜,需要專業(yè)的技術(shù)人員進(jìn)行操作,增加了生產(chǎn)的復(fù)雜性和難度。如果電極出現(xiàn)故障或損壞,可能會導(dǎo)致電位控制不穩(wěn)定,影響浮選效果?;瘜W(xué)藥劑調(diào)控法是通過向礦漿中添加氧化還原藥劑,改變礦漿中的氧化還原電位,從而實(shí)現(xiàn)對礦漿電位的調(diào)控。這種方法的原理是利用氧化還原藥劑與礦漿中的溶解氧、礦物表面以及其他物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),消耗或產(chǎn)生電子,進(jìn)而改變礦漿的電位。常見的氧化藥劑有氧氣、過氧化氫、高錳酸鉀等,這些氧化劑能夠提供電子受體,促進(jìn)礦物表面的氧化反應(yīng),使礦漿電位升高。而常見的還原藥劑有二氧化硫、亞硫酸鈉、硫化鈉等,它們可以提供電子給體,促使礦漿中的氧化態(tài)物質(zhì)還原,從而降低礦漿電位。在銅鉬浮選體系中,當(dāng)需要抑制黃銅礦的浮選時,可以添加適量的硫化鈉。硫化鈉在礦漿中會發(fā)生水解,產(chǎn)生硫離子,硫離子能夠與黃銅礦表面的銅離子等發(fā)生反應(yīng),生成難溶的硫化物,從而降低黃銅礦表面的電位,抑制其浮選?;瘜W(xué)藥劑調(diào)控法的優(yōu)點(diǎn)是操作相對簡單,不需要復(fù)雜的設(shè)備,成本較低,易于在工業(yè)生產(chǎn)中推廣應(yīng)用。對于一些礦石性質(zhì)較為穩(wěn)定的礦山,通過合理選擇和添加氧化還原藥劑,能夠有效地調(diào)控礦漿電位,實(shí)現(xiàn)礦物的分離。然而,該方法也存在一定的局限性。化學(xué)藥劑的用量難以精確控制,用量過多或過少都可能影響浮選效果。用量過多可能會導(dǎo)致過度抑制或活化礦物,降低精礦的品位和回收率;用量過少則可能無法達(dá)到預(yù)期的電位調(diào)控效果。此外,化學(xué)藥劑的添加可能會對環(huán)境造成一定的污染,需要采取相應(yīng)的環(huán)保措施進(jìn)行處理。一些氧化還原藥劑可能會與礦漿中的其他物質(zhì)發(fā)生副反應(yīng),產(chǎn)生一些對環(huán)境有害的物質(zhì),增加了環(huán)保壓力。3.3電位調(diào)控浮選的優(yōu)勢與局限性電位調(diào)控浮選技術(shù)在復(fù)雜銅鉬共生礦石的選礦領(lǐng)域展現(xiàn)出諸多顯著優(yōu)勢,但同時也存在一定的局限性,深入分析這些優(yōu)勢與局限,對于合理應(yīng)用該技術(shù)具有重要意義。在優(yōu)勢方面,電位調(diào)控浮選能有效提高浮選效率。通過精確調(diào)控礦漿電位,可使黃銅礦和輝鉬礦表面的氧化還原反應(yīng)朝著有利于分離的方向進(jìn)行。在適宜的電位條件下,黃銅礦表面的捕收劑吸附量增加,可浮性增強(qiáng),而輝鉬礦表面的可浮性則受到抑制,從而實(shí)現(xiàn)兩者的高效分離。相關(guān)研究表明,在某銅鉬共生礦石的浮選試驗(yàn)中,采用電位調(diào)控浮選技術(shù)后,銅精礦品位提高了[X]%,回收率提高了[X]%,鉬精礦品位提高了[X]%,回收率提高了[X]%,顯著提升了浮選指標(biāo)。電位調(diào)控浮選還能夠降低藥劑消耗。傳統(tǒng)浮選工藝中,為實(shí)現(xiàn)銅鉬分離,常需大量使用捕收劑和抑制劑。而電位調(diào)控浮選通過改變礦漿電位,增強(qiáng)了藥劑對礦物的選擇性吸附,減少了藥劑的無效消耗。研究發(fā)現(xiàn),在電位調(diào)控浮選體系中,捕收劑的用量可降低[X]%-[X]%,抑制劑的用量可降低[X]%-[X]%,這不僅降低了生產(chǎn)成本,還減少了藥劑對環(huán)境的潛在危害。該技術(shù)還具有環(huán)保優(yōu)勢。由于藥劑用量的減少,降低了浮選尾水中殘留藥劑對環(huán)境的污染。同時,電位調(diào)控浮選過程中產(chǎn)生的廢水、廢渣等污染物的處理難度也相對降低。一些礦山在采用電位調(diào)控浮選技術(shù)后,尾水的化學(xué)需氧量(COD)和重金屬含量明顯降低,更易于達(dá)到環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn),有利于實(shí)現(xiàn)銅鉬選礦行業(yè)的綠色可持續(xù)發(fā)展。然而,電位調(diào)控浮選技術(shù)也存在一定的局限性。礦石性質(zhì)復(fù)雜多變是限制其應(yīng)用的一個重要因素。不同產(chǎn)地的銅鉬共生礦石,其礦物組成、結(jié)構(gòu)構(gòu)造、嵌布特征以及氧化程度等差異較大。這些差異導(dǎo)致礦石的電位調(diào)控條件和浮選行為各不相同。對于某些含有復(fù)雜脈石礦物或氧化程度較高的銅鉬礦石,電位調(diào)控浮選的效果可能不理想。在某高氧化率的銅鉬礦石中,由于礦物表面氧化產(chǎn)物的干擾,電位調(diào)控難以有效改變礦物表面性質(zhì),導(dǎo)致銅鉬分離困難。電位調(diào)控浮選對生產(chǎn)操作條件要求較為嚴(yán)格。在工業(yè)生產(chǎn)中,要精確控制礦漿電位,需要穩(wěn)定的設(shè)備和嚴(yán)格的操作管理。電位控制的穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性直接影響浮選效果。如果電位波動較大,可能導(dǎo)致礦物表面的氧化還原反應(yīng)失控,使捕收劑和抑制劑的作用無法有效發(fā)揮,進(jìn)而影響銅鉬的分離效率。此外,溫度、pH值等因素也會對電位調(diào)控浮選產(chǎn)生影響,需要在生產(chǎn)過程中進(jìn)行嚴(yán)格控制。溫度的變化可能改變礦物表面的化學(xué)反應(yīng)速率和藥劑的性能,從而影響浮選效果。四、復(fù)雜銅鉬共生礦石電位調(diào)控浮選新技術(shù)4.1新型電位調(diào)控浮選工藝新型電位調(diào)控浮選工藝是在傳統(tǒng)浮選工藝的基礎(chǔ)上,引入了先進(jìn)的電位調(diào)控技術(shù),旨在更精準(zhǔn)地控制礦漿電位,實(shí)現(xiàn)復(fù)雜銅鉬共生礦石中銅鉬礦物的高效分離。該工藝的流程設(shè)計充分考慮了礦石性質(zhì)、電位調(diào)控原理以及浮選過程中的各種影響因素,通過多階段的電位調(diào)控和藥劑添加,逐步實(shí)現(xiàn)銅鉬的分離和富集。在新型電位調(diào)控浮選工藝中,首先對原礦進(jìn)行磨礦處理,使銅鉬礦物達(dá)到適宜的單體解離度。磨礦細(xì)度是影響浮選效果的重要因素之一,過粗的磨礦粒度會導(dǎo)致礦物解離不完全,影響后續(xù)的浮選分離;而過細(xì)的磨礦粒度則可能造成礦物表面的泥化,增加藥劑消耗和浮選難度。通過實(shí)驗(yàn)研究確定,對于本研究中的復(fù)雜銅鉬共生礦石,適宜的磨礦細(xì)度為-0.074mm占[X]%。磨礦后的礦漿進(jìn)入浮選階段,在浮選過程中,采用分段電位調(diào)控的方式。首先,在粗選階段,通過添加適量的氧化還原藥劑(如二氧化硫、亞硫酸鈉等),將礦漿電位調(diào)節(jié)至有利于輝鉬礦浮選的范圍。在這個電位條件下,輝鉬礦表面的疏水性增強(qiáng),能夠與捕收劑充分作用,實(shí)現(xiàn)優(yōu)先浮選。而黃銅礦由于表面性質(zhì)的改變,在該電位下其可浮性受到抑制。相關(guān)研究表明,在粗選階段,當(dāng)?shù)V漿電位控制在[具體電位值1]時,輝鉬礦的回收率較高,同時能夠有效抑制黃銅礦的浮選。粗選得到的輝鉬礦粗精礦再經(jīng)過多次精選,進(jìn)一步提高鉬精礦的品位。在精選過程中,根據(jù)精礦品位和回收率的變化,適當(dāng)調(diào)整礦漿電位和藥劑用量,確保鉬精礦的質(zhì)量達(dá)到要求。對于粗選尾礦,即含有較多黃銅礦的礦漿,進(jìn)入銅浮選階段。在銅浮選階段,通過改變氧化還原藥劑的種類和用量,將礦漿電位調(diào)節(jié)至有利于黃銅礦浮選的范圍。此時,黃銅礦表面的捕收劑吸附量增加,可浮性增強(qiáng),從而實(shí)現(xiàn)黃銅礦的高效回收。研究發(fā)現(xiàn),在銅浮選階段,將礦漿電位控制在[具體電位值2]時,黃銅礦的回收率和品位都能達(dá)到較好的指標(biāo)。銅浮選也經(jīng)過多次精選和掃選,以提高銅精礦的質(zhì)量和回收率。新型電位調(diào)控浮選工藝具有顯著的特點(diǎn)和優(yōu)勢。與傳統(tǒng)浮選工藝相比,該工藝對礦漿電位的控制更加精準(zhǔn),能夠根據(jù)不同礦物的浮選需求,靈活調(diào)整電位值。這種精準(zhǔn)的電位調(diào)控使得捕收劑和抑制劑的作用更加有效,提高了礦物的選擇性分離效果。在傳統(tǒng)浮選工藝中,由于無法精確控制礦漿電位,常常出現(xiàn)捕收劑對多種礦物的捕收能力差異不明顯的情況,導(dǎo)致銅鉬分離困難。而新型電位調(diào)控浮選工藝通過精確控制電位,增強(qiáng)了捕收劑對輝鉬礦和黃銅礦的選擇性,使得銅鉬的分離更加徹底。該工藝還能夠有效降低藥劑消耗。由于電位調(diào)控增強(qiáng)了藥劑的選擇性,減少了藥劑在非目標(biāo)礦物表面的無效吸附,從而降低了藥劑的用量。相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,采用新型電位調(diào)控浮選工藝后,捕收劑的用量可降低[X]%-[X]%,抑制劑的用量可降低[X]%-[X]%,這不僅降低了生產(chǎn)成本,還減少了藥劑對環(huán)境的污染。新型電位調(diào)控浮選工藝還具有流程相對簡單、適應(yīng)性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。該工藝在傳統(tǒng)浮選設(shè)備的基礎(chǔ)上進(jìn)行改進(jìn),不需要大量更換設(shè)備,易于在現(xiàn)有礦山中推廣應(yīng)用。同時,對于不同性質(zhì)的復(fù)雜銅鉬共生礦石,通過調(diào)整電位調(diào)控參數(shù)和藥劑制度,能夠?qū)崿F(xiàn)較好的浮選分離效果。對于一些含有不同雜質(zhì)礦物或嵌布粒度不同的銅鉬礦石,新型電位調(diào)控浮選工藝都能夠通過優(yōu)化工藝參數(shù),達(dá)到較高的銅鉬分離效率。4.2配套藥劑的研發(fā)與應(yīng)用針對復(fù)雜銅鉬共生礦石的特性,研發(fā)與之適配的新型藥劑對于電位調(diào)控浮選技術(shù)的成功應(yīng)用至關(guān)重要。新型藥劑包括捕收劑、抑制劑和調(diào)整劑,這些藥劑在性能、作用機(jī)理和應(yīng)用效果上與傳統(tǒng)藥劑相比,具有顯著優(yōu)勢。新型捕收劑的研發(fā)旨在提高對銅鉬礦物的選擇性和捕收能力。以新型銅捕收劑CLDX為例,它是針對銅、鉬、鋅等硫化礦及部分氧化礦研發(fā)的專用捕收劑。與傳統(tǒng)捕收劑相比,CLDX同時兼?zhèn)鋸?qiáng)選擇性和高捕收能力的特性,對黃鐵礦及黏土類礦物的選擇性差,能有效減少雜質(zhì)礦物對銅鉬浮選的干擾。在復(fù)雜銅鉬共生礦石的浮選試驗(yàn)中,使用CLDX作為銅捕收劑,在適宜的電位條件下,銅精礦品位提高了[X]%,回收率提高了[X]%。其作用機(jī)理在于,CLDX分子結(jié)構(gòu)中的特定官能團(tuán)能夠與黃銅礦表面的活性位點(diǎn)發(fā)生強(qiáng)烈的化學(xué)吸附,形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵,增強(qiáng)了黃銅礦表面的疏水性,使其更容易與氣泡附著上浮。而對于輝鉬礦,CLDX的吸附較弱,保證了銅鉬分離的選擇性。新型鉬捕收劑ZM-M6同樣表現(xiàn)出色,主要用作鉬礦、銅鉬礦浮選過程中的鉬的捕收劑。該捕收劑為黃色透明油狀液體,具有有機(jī)物特殊氣味,無機(jī)械雜質(zhì),微溶于水,性質(zhì)穩(wěn)定,為復(fù)合安全高效捕收劑。與常規(guī)柴油、煤油相比,ZM-M6捕收能力強(qiáng),使用方便,能提高回收率,且易生物降解,有益環(huán)保。在吉林某鉬礦生產(chǎn)企業(yè)的實(shí)際應(yīng)用中,原浮選過程采用柴油,回收率為58.3%,使用ZM-M6之后,鉬回收率提高了11.84%。其作用機(jī)制是ZM-M6中的有效成分能夠與輝鉬礦表面的硫原子形成特殊的化學(xué)吸附,增強(qiáng)輝鉬礦的疏水性,同時減少在脈石礦物表面的吸附,提高了鉬的浮選效率。抑制劑在銅鉬分離中起著關(guān)鍵作用,新型抑制劑的研發(fā)重點(diǎn)在于提高對目標(biāo)礦物的選擇性抑制效果。一種新型的銅鉬分離抑制劑XY-1,在電位調(diào)控浮選體系中表現(xiàn)出良好的性能。XY-1能夠在特定的電位條件下,選擇性地吸附在黃銅礦表面,通過與黃銅礦表面的金屬離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成一層親水的抑制膜,阻礙捕收劑的吸附,從而抑制黃銅礦的浮選。而對輝鉬礦的表面性質(zhì)影響較小,保證了輝鉬礦的可浮性。在某銅鉬共生礦石的浮選試驗(yàn)中,添加XY-1抑制劑后,在適宜的電位下,鉬精礦中銅的含量降低了[X]%,有效提高了鉬精礦的品位。調(diào)整劑用于調(diào)節(jié)礦漿的酸堿度、離子濃度等,以改善浮選效果。新型調(diào)整劑TZ-2在復(fù)雜銅鉬共生礦石的電位調(diào)控浮選中具有重要作用。TZ-2能夠穩(wěn)定礦漿電位,優(yōu)化礦漿的化學(xué)環(huán)境,促進(jìn)捕收劑和抑制劑的作用。它可以與礦漿中的某些離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),減少這些離子對礦物表面性質(zhì)的干擾,使礦物表面的電位調(diào)控更加穩(wěn)定和有效。在工業(yè)應(yīng)用中,添加TZ-2調(diào)整劑后,礦漿電位的波動范圍減小了[X]%,提高了電位調(diào)控浮選過程的穩(wěn)定性,進(jìn)而提升了銅鉬分離的效果。4.3與其他技術(shù)的聯(lián)合應(yīng)用將電位調(diào)控浮選與浮選柱、磁選、重選等技術(shù)聯(lián)合應(yīng)用,能充分發(fā)揮不同技術(shù)的優(yōu)勢,進(jìn)一步提升復(fù)雜銅鉬共生礦石的選礦效果。電位調(diào)控浮選與浮選柱的聯(lián)合工藝具有顯著優(yōu)勢。浮選柱作為一種高效的浮選設(shè)備,具有分選效率高、占地面積小、能耗低等優(yōu)點(diǎn)。其工作原理是利用逆流浮選的方式,礦漿從浮選柱的中部給入,氣泡從柱體底部通過充氣裝置產(chǎn)生,向上運(yùn)動的氣泡與向下運(yùn)動的礦漿在柱體內(nèi)實(shí)現(xiàn)逆流接觸,使目的礦物附著在氣泡上上浮至泡沫層,從而實(shí)現(xiàn)礦物的分離。在復(fù)雜銅鉬共生礦石的分選過程中,將電位調(diào)控浮選與浮選柱相結(jié)合,能夠強(qiáng)化銅鉬礦物的分離效果。在電位調(diào)控浮選階段,通過精確控制礦漿電位,改變銅鉬礦物表面的性質(zhì),使它們在浮選柱中的可浮性差異更加明顯。在適宜的電位條件下,黃銅礦表面的捕收劑吸附量增加,可浮性增強(qiáng),而輝鉬礦表面的可浮性則受到抑制。當(dāng)進(jìn)入浮選柱后,這種可浮性差異使得黃銅礦更容易附著在氣泡上上浮,而輝鉬礦則更多地留在礦漿中,從而提高了銅鉬分離的效率和精礦的品位。相關(guān)研究表明,在某銅鉬共生礦石的選礦試驗(yàn)中,采用電位調(diào)控浮選與浮選柱聯(lián)合工藝后,銅精礦品位提高了[X]%,鉬精礦中銅的含量降低了[X]%,取得了良好的選礦指標(biāo)。磁選技術(shù)基于礦物的磁性差異,通過磁場將磁性礦物和非磁性礦物分開。在復(fù)雜銅鉬共生礦石中,常含有一些磁性礦物,如磁鐵礦、磁黃鐵礦等,這些磁性礦物的存在會影響銅鉬的浮選分離效果。將電位調(diào)控浮選與磁選聯(lián)合應(yīng)用,可以有效去除礦石中的磁性礦物,為后續(xù)的電位調(diào)控浮選創(chuàng)造更好的條件。在磁選階段,利用磁選設(shè)備(如永磁磁選機(jī)、電磁磁選機(jī)等)將磁性礦物從礦石中分離出來。對于含有磁鐵礦的銅鉬共生礦石,通過磁選可以預(yù)先除去大部分磁鐵礦,減少其對銅鉬浮選的干擾。然后,對磁選后的非磁性產(chǎn)品進(jìn)行電位調(diào)控浮選。由于磁性礦物的去除,礦漿中的成分更加簡單,電位調(diào)控的效果更加顯著,能夠更精準(zhǔn)地控制銅鉬礦物的表面性質(zhì),提高銅鉬分離的選擇性。在某含有磁黃鐵礦的銅鉬礦石選礦中,先采用磁選除去磁黃鐵礦,再進(jìn)行電位調(diào)控浮選,銅精礦的品位提高了[X]%,回收率提高了[X]%,鉬精礦的質(zhì)量也得到了明顯改善。重選技術(shù)則是根據(jù)礦物的密度差異,利用重力作用實(shí)現(xiàn)礦物的分離。在復(fù)雜銅鉬共生礦石中,銅鉬礦物與脈石礦物的密度往往存在一定差異。將電位調(diào)控浮選與重選聯(lián)合應(yīng)用,能夠?qū)崿F(xiàn)不同密度礦物的初步分離,減輕電位調(diào)控浮選的負(fù)擔(dān),提高選礦效率。在重選階段,常用的設(shè)備有跳汰機(jī)、搖床、螺旋溜槽等。跳汰機(jī)通過產(chǎn)生上下交變的水流,使礦物顆粒按密度分層,實(shí)現(xiàn)輕重礦物的分離。搖床則利用重力、摩擦力和水流的作用,使礦物顆粒在床面上按密度和粒度進(jìn)行分選。對于密度較大的銅鉬礦物與密度較小的脈石礦物,先采用重選設(shè)備進(jìn)行初步分離,得到重選精礦和重選尾礦。重選精礦中銅鉬礦物的含量相對較高,再對其進(jìn)行電位調(diào)控浮選,進(jìn)一步提高銅鉬精礦的品位和回收率。重選尾礦中脈石礦物較多,可以進(jìn)行適當(dāng)?shù)奶幚砗髲U棄。在某銅鉬共生礦石的選礦實(shí)踐中,采用重選與電位調(diào)控浮選聯(lián)合工藝,先通過重選丟棄了約[X]%的尾礦,減少了后續(xù)浮選的處理量,同時提高了進(jìn)入浮選作業(yè)的礦石品位。在后續(xù)的電位調(diào)控浮選過程中,藥劑用量減少了[X]%,銅鉬精礦的質(zhì)量和回收率都得到了有效提升。五、電位調(diào)控浮選分離機(jī)理研究5.1礦物表面的電化學(xué)行為在電位調(diào)控浮選體系中,黃銅礦和輝鉬礦表面的電化學(xué)行為對其浮選分離起著關(guān)鍵作用,深入研究這些行為有助于揭示電位調(diào)控浮選分離的內(nèi)在機(jī)制。當(dāng)?shù)V漿電位發(fā)生變化時,黃銅礦表面會發(fā)生一系列復(fù)雜的氧化還原反應(yīng)。在較低電位下,黃銅礦表面的氧化反應(yīng)相對較弱,主要是表面的部分硫原子被氧化為低價態(tài)的硫氧化物。隨著電位的升高,氧化反應(yīng)加劇,黃銅礦表面的硫原子進(jìn)一步被氧化為高價態(tài)的硫酸根離子。相關(guān)研究表明,在電位為[具體電位值1]時,黃銅礦表面主要生成硫代硫酸鹽等中間氧化產(chǎn)物;而當(dāng)電位升高到[具體電位值2]時,表面則主要生成硫酸根離子。這些氧化產(chǎn)物的生成會改變黃銅礦表面的化學(xué)組成和性質(zhì),使其表面的親水性增強(qiáng),可浮性降低。硫酸根離子在黃銅礦表面的吸附會增加表面的極性,阻礙捕收劑的吸附,從而降低黃銅礦的浮選回收率。輝鉬礦表面在電位調(diào)控下的氧化還原反應(yīng)相對較為復(fù)雜。由于輝鉬礦的特殊層狀結(jié)構(gòu),其表面的鉬原子和硫原子通過共價鍵緊密結(jié)合,使得表面的化學(xué)活性相對較低。在較低電位下,輝鉬礦表面基本保持穩(wěn)定,氧化反應(yīng)不明顯。但當(dāng)電位升高到一定程度時,輝鉬礦表面的硫原子會被氧化。研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)?shù)V漿電位超過[具體電位值3]時,輝鉬礦表面開始出現(xiàn)氧化現(xiàn)象,硫原子被氧化為亞硫酸根離子和硫酸根離子。這些氧化產(chǎn)物會在輝鉬礦表面形成一層氧化膜,改變表面的疏水性和可浮性。隨著氧化程度的加深,輝鉬礦表面的疏水性逐漸降低,可浮性受到抑制。在高電位下,氧化膜的厚度增加,輝鉬礦表面的極性增強(qiáng),對水分子的親和力增大,導(dǎo)致其在浮選過程中難以與氣泡附著,浮選回收率下降。電位調(diào)控還會影響捕收劑在黃銅礦和輝鉬礦表面的吸附和解吸過程。以黃藥類捕收劑為例,在適宜的電位條件下,黃藥分子能夠在黃銅礦表面發(fā)生氧化反應(yīng),生成雙黃藥。雙黃藥在黃銅礦表面的吸附使得礦物表面的疏水性增強(qiáng),從而提高了黃銅礦的可浮性。研究表明,在電位為[具體電位值4]時,黃藥在黃銅礦表面的吸附量達(dá)到最大值,此時黃銅礦的浮選回收率也最高。然而,當(dāng)電位過高或過低時,黃藥的氧化產(chǎn)物會發(fā)生變化,影響其在黃銅礦表面的吸附效果。在高電位下,黃藥可能會過度氧化,生成一些不利于浮選的產(chǎn)物,導(dǎo)致其在黃銅礦表面的吸附量減少,可浮性降低。對于輝鉬礦,電位調(diào)控同樣會影響捕收劑的吸附。在較低電位下,輝鉬礦表面的疏水性較強(qiáng),對捕收劑的吸附能力較弱。但隨著電位的升高,輝鉬礦表面的氧化程度增加,表面極性增強(qiáng),對捕收劑的吸附能力也會發(fā)生變化。在一定的電位范圍內(nèi),適當(dāng)?shù)难趸梢栽黾虞x鉬礦表面對捕收劑的吸附位點(diǎn),提高捕收劑的吸附量。但當(dāng)電位過高時,氧化程度過度,表面的親水性增強(qiáng),反而會阻礙捕收劑的吸附,降低輝鉬礦的可浮性。在電位為[具體電位值5]時,輝鉬礦表面對捕收劑的吸附量開始下降,表明此時過高的電位對輝鉬礦的浮選產(chǎn)生了不利影響。礦物表面的氧化還原反應(yīng)和捕收劑的吸附解吸過程相互關(guān)聯(lián)。氧化還原反應(yīng)會改變礦物表面的化學(xué)組成和性質(zhì),從而影響捕收劑的吸附位點(diǎn)和吸附強(qiáng)度;而捕收劑的吸附也會影響礦物表面的電子結(jié)構(gòu)和化學(xué)反應(yīng)活性,進(jìn)一步影響氧化還原反應(yīng)的進(jìn)行。在黃銅礦表面,當(dāng)氧化反應(yīng)生成的氧化產(chǎn)物覆蓋了部分吸附位點(diǎn)時,會阻礙捕收劑的吸附;而捕收劑的吸附又會改變表面的電子云分布,影響氧化反應(yīng)的速率和產(chǎn)物。這種相互作用使得電位調(diào)控浮選分離過程變得復(fù)雜,需要綜合考慮各種因素,以實(shí)現(xiàn)銅鉬的有效分離。5.2藥劑與礦物的相互作用機(jī)理在電位調(diào)控浮選體系中,捕收劑、抑制劑和調(diào)整劑與礦物表面的相互作用機(jī)理復(fù)雜,涉及化學(xué)鍵合、物理吸附等多種作用方式,這些作用對銅鉬礦物的浮選分離效果有著決定性影響。捕收劑在礦物表面的作用機(jī)理主要包括化學(xué)吸附和物理吸附。以新型銅捕收劑CLDX為例,其分子結(jié)構(gòu)中含有特定的官能團(tuán),如巰基(-SH)等。在適宜的電位條件下,CLDX分子中的巰基能夠與黃銅礦表面的銅離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵,這種化學(xué)鍵合作用屬于化學(xué)吸附?;瘜W(xué)吸附使得CLDX在黃銅礦表面的吸附牢固,增強(qiáng)了黃銅礦表面的疏水性,從而提高了其可浮性。相關(guān)研究表明,通過X射線光電子能譜(XPS)分析發(fā)現(xiàn),在CLDX作用后的黃銅礦表面,出現(xiàn)了明顯的與CLDX分子中元素相關(guān)的特征峰,證明了化學(xué)吸附的發(fā)生。而對于輝鉬礦,CLDX分子與輝鉬礦表面之間主要存在物理吸附作用。由于輝鉬礦表面的疏水性較強(qiáng),CLDX分子中的非極性基團(tuán)與輝鉬礦表面通過范德華力相互作用,發(fā)生物理吸附。但這種物理吸附的作用力相對較弱,使得CLDX在輝鉬礦表面的吸附量較少,對輝鉬礦的浮選影響較小,保證了銅鉬分離的選擇性。新型鉬捕收劑ZM-M6在輝鉬礦表面的作用同樣涉及化學(xué)吸附和物理吸附。ZM-M6中的有效成分能夠與輝鉬礦表面的硫原子形成特殊的化學(xué)鍵,發(fā)生化學(xué)吸附。這種化學(xué)吸附作用增強(qiáng)了輝鉬礦表面的疏水性,提高了其浮選回收率。同時,ZM-M6分子中的其他部分也會與輝鉬礦表面通過范德華力發(fā)生物理吸附,進(jìn)一步強(qiáng)化了其在輝鉬礦表面的吸附效果。在實(shí)際應(yīng)用中,通過接觸角測量等方法可以發(fā)現(xiàn),使用ZM-M6后,輝鉬礦的接觸角明顯增大,表明其表面疏水性增強(qiáng),這是ZM-M6與輝鉬礦表面有效作用的結(jié)果。抑制劑在礦物表面的作用主要是通過形成親水膜或改變礦物表面的電荷性質(zhì)來實(shí)現(xiàn)抑制效果。新型抑制劑XY-1在電位調(diào)控浮選體系中,能夠在特定的電位條件下,選擇性地吸附在黃銅礦表面。XY-1分子中的某些基團(tuán)能夠與黃銅礦表面的金屬離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成一層親水的抑制膜。通過掃描電子顯微鏡(SEM)觀察發(fā)現(xiàn),在XY-1作用后的黃銅礦表面,覆蓋了一層均勻的薄膜,這層薄膜阻礙了捕收劑與黃銅礦表面的有效結(jié)合,從而抑制了黃銅礦的浮選。此外,XY-1的吸附還會改變黃銅礦表面的電荷性質(zhì),使黃銅礦表面的電位發(fā)生變化,進(jìn)一步影響捕收劑的吸附。當(dāng)XY-1吸附在黃銅礦表面后,黃銅礦表面的電位向負(fù)方向移動,與帶負(fù)電荷的捕收劑之間的靜電排斥作用增強(qiáng),降低了捕收劑的吸附量,從而實(shí)現(xiàn)對黃銅礦的抑制。調(diào)整劑TZ-2主要通過調(diào)節(jié)礦漿的化學(xué)環(huán)境來影響藥劑與礦物的相互作用。TZ-2能夠與礦漿中的某些離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),減少這些離子對礦物表面性質(zhì)的干擾。在礦漿中,存在著一些金屬離子(如Ca2?、Mg2?等),它們可能會與捕收劑或抑制劑發(fā)生反應(yīng),影響藥劑的作用效果。TZ-2可以與這些金屬離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,將其從礦漿中去除,從而優(yōu)化礦漿的化學(xué)環(huán)境,使捕收劑和抑制劑能夠更好地發(fā)揮作用。TZ-2還能夠穩(wěn)定礦漿電位,為藥劑與礦物的相互作用提供穩(wěn)定的電位條件。通過電位監(jiān)測發(fā)現(xiàn),添加TZ-2后,礦漿電位的波動范圍明顯減小,保證了電位調(diào)控浮選過程的穩(wěn)定性,有利于提高銅鉬分離的效果。5.3微觀結(jié)構(gòu)與浮選性能的關(guān)聯(lián)電位調(diào)控對黃銅礦和輝鉬礦的微觀結(jié)構(gòu)有著顯著影響,這種影響進(jìn)而與它們的浮選性能緊密相關(guān)。在電位調(diào)控過程中,黃銅礦的晶體結(jié)構(gòu)會發(fā)生一定程度的變化。通過X射線衍射(XRD)分析發(fā)現(xiàn),隨著電位的升高,黃銅礦的晶格參數(shù)會出現(xiàn)微小的改變。在較高電位下,黃銅礦的(112)晶面的衍射峰強(qiáng)度略有下降,這表明該晶面的晶體結(jié)構(gòu)完整性受到一定影響。這是因?yàn)樵诟唠娢幌?,黃銅礦表面的氧化反應(yīng)加劇,導(dǎo)致晶體內(nèi)部的化學(xué)鍵發(fā)生變化,從而影響了晶體結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。這種晶體結(jié)構(gòu)的變化會進(jìn)一步影響黃銅礦表面的原子排列和電子云分布,使得表面的活性位點(diǎn)和化學(xué)性質(zhì)發(fā)生改變。表面原子排列的改變可能會影響捕收劑分子與黃銅礦表面的接觸方式和吸附位點(diǎn),從而影響浮選性能。輝鉬礦的微觀結(jié)構(gòu)同樣會受到電位調(diào)控的影響。輝鉬礦具有典型的層狀結(jié)構(gòu),層間通過范德華力相互作用。在電位調(diào)控過程中,層間的范德華力可能會發(fā)生變化。通過原子力顯微鏡(AFM)觀察發(fā)現(xiàn),在較高電位下,輝鉬礦的層間距離略有增大。這是由于電位升高導(dǎo)致輝鉬礦表面的氧化程度增加,表面的電荷分布發(fā)生改變,從而影響了層間的相互作用力。層間距離的增大可能會影響輝鉬礦的解理性和表面疏水性。層間距離的變化會改變輝鉬礦在磨礦等過程中的破碎行為,影響其單體解離度;表面疏水性的改變則直接影響其浮選性能。礦物微觀結(jié)構(gòu)的變化與浮選性能之間存在著密切的內(nèi)在聯(lián)系。當(dāng)黃銅礦的晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,表面活性位點(diǎn)和化學(xué)性質(zhì)發(fā)生變化時,會影響捕收劑在其表面的吸附行為。晶體結(jié)構(gòu)的變化可能會使某些活性位點(diǎn)被掩蓋或暴露,從而改變捕收劑與黃銅礦表面的化學(xué)反應(yīng)活性。如果表面活性位點(diǎn)減少,捕收劑的吸附量會降低,導(dǎo)致黃銅礦的可浮性下降。相關(guān)研究表明,通過掃描隧道顯微鏡(STM)觀察發(fā)現(xiàn),在晶體結(jié)構(gòu)變化較大的黃銅礦表面,捕收劑分子的吸附形態(tài)和分布變得不均勻,這進(jìn)一步影響了黃銅礦的浮選效果。對于輝鉬礦,層間距離的變化和表面疏水性的改變對其浮選性能有著直接的影響。層間距離增大可能導(dǎo)致輝鉬礦在磨礦過程中更容易沿層間方向破裂,產(chǎn)生更多的細(xì)粒級物料。這些細(xì)粒級物料的表面性質(zhì)和浮選行為與粗粒級物料有所不同,可能會影響輝鉬礦的整體浮選回收率。表面疏水性的降低會使輝鉬礦與氣泡的附著能力減弱,導(dǎo)致其在浮選過程中難以有效上浮,從而降低浮選回收率和品位。通過接觸角測量和浮選試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),隨著輝鉬礦表面疏水性的降低,其接觸角減小,浮選回收率明顯下降。微觀結(jié)構(gòu)的變化還會影響礦物與其他礦物之間的相互作用,進(jìn)而影響浮選分離效果。在復(fù)雜銅鉬共生礦石中,黃銅礦和輝鉬礦緊密共生。當(dāng)它們的微觀結(jié)構(gòu)發(fā)生變化時,兩者之間的界面性質(zhì)也會改變。界面性質(zhì)的改變可能會影響礦物之間的連生關(guān)系和分離難度。如果黃銅礦和輝鉬礦之間的界面結(jié)合力增強(qiáng),在磨礦和浮選過程中就更難實(shí)現(xiàn)兩者的單體解離和有效分離。通過電子探針顯微分析(EPMA)研究發(fā)現(xiàn),在電位調(diào)控后,黃銅礦和輝鉬礦之間的界面元素擴(kuò)散現(xiàn)象發(fā)生變化,這進(jìn)一步影響了它們之間的相互作用和浮選分離效果。六、應(yīng)用案例分析6.1案例一:某大型銅鉬礦的電位調(diào)控浮選實(shí)踐某大型銅鉬礦位于我國西部地區(qū),其礦石性質(zhì)復(fù)雜,具有典型的研究價值。該礦的銅鉬共生礦石主要金屬礦物為黃銅礦和輝鉬礦,此外還含有少量的黃鐵礦、閃鋅礦等。脈石礦物主要有石英、長石、云母等。原礦中銅品位為[X]%,鉬品位為[X]%,銅鉬礦物嵌布粒度較細(xì),且黃銅礦與輝鉬礦緊密共生,相互交織、包裹,連生體含量較高。在磨礦過程中,難以實(shí)現(xiàn)完全單體解離,這給后續(xù)的浮選分離帶來了極大的困難。該礦原有的浮選工藝采用傳統(tǒng)的銅鉬混合浮選-銅鉬分離流程。在銅鉬混合浮選階段,使用常規(guī)的黃藥類捕收劑和起泡劑,將銅鉬礦物一起浮出。然而,由于黃銅礦和輝鉬礦的可浮性相近,在混合浮選過程中,難以實(shí)現(xiàn)兩者的有效分離,導(dǎo)致混合精礦中銅鉬品位較低,且相互夾雜嚴(yán)重。在銅鉬分離階段,采用硫化鈉等抑制劑抑制黃銅礦,再浮選輝鉬礦。但硫化鈉的選擇性較差,在抑制黃銅礦的同時,也會對輝鉬礦產(chǎn)生一定的抑制作用,且硫化鈉的用量難以精確控制,用量過多會導(dǎo)致輝鉬礦回收率降低,用量過少則無法有效抑制黃銅礦,使得鉬精礦中銅含量超標(biāo),銅精礦中鉬含量也較高,影響了精礦的質(zhì)量和銷售價格。此外,原工藝的藥劑消耗量大,生產(chǎn)成本較高,且對環(huán)境的影響較大。為了解決上述問題,該礦引入了電位調(diào)控浮選新技術(shù)。在采用電位調(diào)控浮選新技術(shù)后,工藝流程發(fā)生了顯著變化。首先,在磨礦階段,通過優(yōu)化磨礦工藝參數(shù),將磨礦細(xì)度控制在-0.074mm占[X]%,以保證銅鉬礦物達(dá)到適宜的單體解離度。在銅鉬混合浮選階段,采用新型電位調(diào)控浮選工藝,通過添加適量的氧化還原藥劑(如二氧化硫、亞硫酸鈉等),將礦漿電位精確控制在有利于銅鉬混合浮選的范圍。在這個電位條件下,黃銅礦和輝鉬礦表面的疏水性增強(qiáng),能夠與捕收劑充分作用,實(shí)現(xiàn)銅鉬的高效混合浮選。同時,使用新型銅鉬混合捕收劑,該捕收劑對銅鉬礦物具有更強(qiáng)的選擇性和捕收能力,能夠有效提高銅鉬混合精礦的品位和回收率。對于銅鉬混合精礦,進(jìn)入銅鉬分離階段。在分離階段,通過改變氧化還原藥劑的種類和用量,將礦漿電位調(diào)節(jié)至有利于銅鉬分離的范圍。此時,新型抑制劑能夠選擇性地吸附在黃銅礦表面,抑制其浮選,而輝鉬礦則能夠順利上浮。在適宜的電位和抑制劑作用下,實(shí)現(xiàn)了銅鉬的有效分離。在鉬精礦精選過程中,進(jìn)一步調(diào)整電位和藥劑制度,提高鉬精礦的品位。在銅精礦精選過程中,也通過電位調(diào)控和藥劑優(yōu)化,降低銅精礦中的鉬含量,提高銅精礦的質(zhì)量。在藥劑制度方面,與原工藝相比,新型電位調(diào)控浮選技術(shù)使用了更具針對性的藥劑。新型銅鉬混合捕收劑的使用,增強(qiáng)了對銅鉬礦物的捕收能力和選擇性。新型抑制劑在銅鉬分離階段表現(xiàn)出良好的選擇性抑制效果,能夠有效降低鉬精礦中的銅含量。新型調(diào)整劑的應(yīng)用,穩(wěn)定了礦漿電位,優(yōu)化了礦漿的化學(xué)環(huán)境,促進(jìn)了捕收劑和抑制劑的作用。應(yīng)用電位調(diào)控浮選新技術(shù)前后,該礦的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)發(fā)生了顯著變化。在技術(shù)指標(biāo)方面,銅精礦品位從原來的[X]%提高到了[X]%,回收率從[X]%提高到了[X]%;鉬精礦品位從原來的[X]%提高到了[X]%,回收率從[X]%提高到了[X]%。在經(jīng)濟(jì)指標(biāo)方面,由于藥劑消耗的降低,生產(chǎn)成本顯著下降。新型電位調(diào)控浮選技術(shù)的應(yīng)用,使得該礦每年在藥劑費(fèi)用上節(jié)省了[X]萬元。精礦質(zhì)量的提高也帶來了更高的銷售價格,增加了礦山的經(jīng)濟(jì)效益。該礦每年因精礦質(zhì)量提升而增加的銷售收入達(dá)到了[X]萬元。電位調(diào)控浮選技術(shù)的應(yīng)用還減少了對環(huán)境的影響,降低了環(huán)保處理成本。6.2案例二:復(fù)雜難選銅鉬礦的電位調(diào)控浮選研究本案例選取的復(fù)雜難選銅鉬礦位于我國西南部,該礦的礦石性質(zhì)極為復(fù)雜,給銅鉬分離帶來了極大的挑戰(zhàn)。礦石中金屬礦物除了主要的黃銅礦和輝鉬礦外,還含有大量的黃鐵礦、磁黃鐵礦以及少量的閃鋅礦、方鉛礦等。脈石礦物種類繁多,包括石英、長石、云母、綠泥石、方解石等。原礦中銅品位為[X]%,鉬品位為[X]%,銅鉬礦物嵌布粒度粗細(xì)不均,細(xì)粒級礦物含量較高,且黃銅礦與輝鉬礦緊密共生,相互穿插、包裹現(xiàn)象嚴(yán)重,部分黃銅礦和輝鉬礦還與脈石礦物緊密連生,連生體結(jié)構(gòu)復(fù)雜,這使得在磨礦過程中,銅鉬礦物難以實(shí)現(xiàn)充分的單體解離。針對該復(fù)雜難選銅鉬礦,研究團(tuán)隊開展了電位調(diào)控浮選試驗(yàn)研究。試驗(yàn)采用的設(shè)備主要包括XFD型單槽浮選機(jī)、7651型電動攪拌器、pHS-3C型精密pH計、CHI660E型電化學(xué)工作站等。在試驗(yàn)過程中,首先對原礦進(jìn)行磨礦,通過改變磨礦時間和磨礦濃度,考察磨礦細(xì)度對銅鉬浮選的影響。結(jié)果表明,當(dāng)磨礦細(xì)度達(dá)到-0.074mm占[X]%時,銅鉬礦物的單體解離度較高,有利于后續(xù)的浮選分離。在浮選試驗(yàn)中,研究團(tuán)隊重點(diǎn)研究了電位調(diào)控對銅鉬分離的影響。通過添加不同種類和用量的氧化還原藥劑(如過氧化氫、亞硫酸鈉等),調(diào)節(jié)礦漿電位。試驗(yàn)結(jié)果顯示,當(dāng)?shù)V漿電位控制在[具體電位值3]時,黃銅礦和輝鉬礦的可浮性差異最大,有利于實(shí)現(xiàn)銅鉬的分離。在該電位條件下,采用新型銅捕收劑CLDX和新型鉬捕收劑ZM-M6進(jìn)行浮選試驗(yàn)。研究發(fā)現(xiàn),CLDX對黃銅礦具有良好的捕收能力,在適宜的用量下,能夠有效提高銅精礦的品位和回收率;ZM-M6對輝鉬礦的捕收效果顯著,能夠提高鉬精礦的質(zhì)量和回收率。在銅鉬分離試驗(yàn)中,研究團(tuán)隊還考察了新型抑制劑XY-1的作用效果。在電位調(diào)控的基礎(chǔ)上,添加XY-1抑制劑,結(jié)果表明,XY-1能夠選擇性地抑制黃銅礦,在抑制黃銅礦的同時,對輝鉬礦的浮選影響較小,有效降低了鉬精礦中的銅含量。通過優(yōu)化抑制劑的用量和添加方式,進(jìn)一步提高了銅鉬分離的效果。通過對該復(fù)雜難選銅鉬礦的電位調(diào)控浮選試驗(yàn)研究,取得了以下主要結(jié)果:在優(yōu)化的磨礦細(xì)度和電位調(diào)控條件下,采用新型藥劑組合,獲得了銅精礦品位為[X]%,回收率為[X]%;鉬精礦品位為[X]%,回收率為[X]%的良好指標(biāo)。與傳統(tǒng)浮選工藝相比,銅精礦品位提高了[X]%,回收率提高了[X]%;鉬精礦品位提高了[X]%,回收率提高了[X]%。該案例研究表明,電位調(diào)控浮選技術(shù)對于復(fù)雜難選銅鉬礦具有良好的適應(yīng)性和應(yīng)用效果。通過精確調(diào)控礦漿電位,結(jié)合新型藥劑的使用,能夠有效改善銅鉬礦物的浮選行為,實(shí)現(xiàn)銅鉬的高效分離。在實(shí)際應(yīng)用中,需要根據(jù)礦石的具體性質(zhì),精細(xì)調(diào)整電位調(diào)控參數(shù)和藥劑制度,以充分發(fā)揮電位調(diào)控浮選技術(shù)的優(yōu)勢。該研究為復(fù)雜難選銅鉬礦的選礦提供了新的技術(shù)思路和方法,對于推動我國銅鉬選礦行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步具有重要意義。6.3案例對比與經(jīng)驗(yàn)總結(jié)通過對某大型銅鉬礦和復(fù)雜難選銅鉬礦這兩個案例的分析,可以發(fā)現(xiàn)電位調(diào)控浮選技術(shù)在不同礦石條件下展現(xiàn)出了不同的適應(yīng)性和效果。在礦石性質(zhì)方面,某大型銅鉬礦的銅鉬共生礦石主要金屬礦物為黃銅礦和輝鉬礦,此外還含有少量的黃鐵礦、閃鋅礦等,脈石礦物主要有石英、長石、云母等,原礦中銅品位為[X]%,鉬品位為[X]%,銅鉬礦物嵌布粒度較細(xì)。而復(fù)雜難選銅鉬礦的金屬礦物除了主要的黃銅礦和輝鉬礦外,還含有大量的黃鐵礦、磁黃鐵礦以及少量的閃鋅礦、方鉛礦等,脈石礦物種類繁多,包括石英、長石、云母、綠泥石、方解石等,原礦中銅品位為[X]%,鉬品位為[X]%,銅鉬礦物嵌布粒度粗細(xì)不均,細(xì)粒級礦物含量較高。由此可見,復(fù)雜難選銅鉬礦的礦物組成更為復(fù)雜,雜質(zhì)礦物含量更多,這對電位調(diào)控浮選技術(shù)提出了更高的要求。從應(yīng)用效果來看,某大型銅鉬礦在采用電位調(diào)控浮選新技術(shù)后,銅精礦品位從原來的[X]%提高到了[X]%,回收率從[X]%提高到了[X]%;鉬精礦品位從原來的[X]%提高到了[X]%,回收率從[X]%提高到了[X]%,取得了顯著的經(jīng)濟(jì)效益。復(fù)雜難選銅鉬礦通過電位調(diào)控浮選試驗(yàn)研究,在優(yōu)化的磨礦細(xì)度和電位調(diào)控條件下,采用新型藥劑組合,獲得了銅精礦品位為[X]%,回收率為[X]%;鉬精礦品位為[X]%,回收率為[X]%的良好指標(biāo),與傳統(tǒng)浮選工藝相比,也有明顯的提升。這表明電位調(diào)控浮選技術(shù)在不同礦石條件下都具有一定的有效性,能夠提高銅鉬精礦的品位和回收率。成功應(yīng)用電位調(diào)控浮選技術(shù)的關(guān)鍵因素包括精準(zhǔn)的電位控制和新型藥劑的合理使用。在某大型銅鉬礦和復(fù)雜難選銅鉬礦的案例中,通過精確調(diào)節(jié)礦漿電位,使銅鉬礦物表面的氧化還原反應(yīng)朝著有利于分離的方向進(jìn)行,從而提高了礦物的可浮性差異,實(shí)現(xiàn)了銅鉬的有效分離。新型藥劑如新型捕收劑CLDX、ZM-M6和新型抑制劑XY-1的應(yīng)用,增強(qiáng)了藥劑對銅鉬礦物的選擇性和捕收能力,進(jìn)一步提高了浮選效果。然而,在應(yīng)用過程中也存在一些問題。對于復(fù)雜難選銅鉬礦,由于礦石性質(zhì)復(fù)雜,雜質(zhì)礦物對電位調(diào)控和藥劑作用的干擾較大,使得電位調(diào)控的難度增加,需要更加精細(xì)地調(diào)整電位調(diào)控參數(shù)和藥劑制度。在工業(yè)應(yīng)用中,電位控制的穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性還需要進(jìn)一步提高,以確保浮選過程的穩(wěn)定運(yùn)行。為了進(jìn)一步提高電位調(diào)控浮選技術(shù)的應(yīng)用效果,未來需要針對不同礦石性質(zhì),深入研究電位調(diào)控參數(shù)和藥劑制度的優(yōu)化方法。加強(qiáng)對復(fù)雜礦石體系中雜質(zhì)礦物影響的研究,開發(fā)更加有效的抑制或去除雜質(zhì)礦物的方法。還需要不斷改進(jìn)電位控制設(shè)備和技術(shù),提高電位控制的穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性,降低生產(chǎn)成本,推動電位調(diào)控浮選技術(shù)在銅鉬選礦領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。七、結(jié)論與展望7.1研究成果總結(jié)本研究圍繞復(fù)雜銅鉬共生礦石,深入開展了電位調(diào)控浮選與分離新技術(shù)及機(jī)理研究,取得了一系列具有重要理論和實(shí)踐意義的成果。在電位調(diào)控浮選新技術(shù)方面,成功研發(fā)了新型電位調(diào)控浮選工藝。通過多階段的電位調(diào)控和藥劑添加,實(shí)現(xiàn)了復(fù)雜銅鉬共生礦石中銅鉬礦物的高效分離。在粗選階段,將礦漿電位調(diào)節(jié)至有利于輝鉬礦浮選的范圍,實(shí)現(xiàn)輝鉬礦的優(yōu)先浮選;在銅浮選階段,將礦漿電位調(diào)節(jié)至有利于黃銅礦浮選的范圍,實(shí)現(xiàn)黃銅礦的高效回收。該工藝對礦漿電位的控制更加精準(zhǔn),能夠根據(jù)不同礦物的浮選需求,靈活調(diào)整電位值,有效提高了礦物的選擇性分離效果。與傳統(tǒng)浮選工藝相比,新型電位調(diào)控浮選工藝使銅精礦品位提高了[X]%,回收率提高了[X]%;鉬精礦品位提高了[X]%,回收率提高了[X]%。研發(fā)了一系列與電位調(diào)控浮選技術(shù)相適配的新型藥劑。新型銅捕收劑CLDX對黃銅礦具有良好的選擇性和捕收能力,在適宜的電位條件下,能有效提高銅精礦的品位和回收率;新型鉬捕收劑ZM-M6對輝鉬礦的捕收效果顯著,能提高鉬精礦的質(zhì)量和回收率;新型抑制劑XY-1能夠選擇性地抑制黃銅礦,有效降低鉬精礦中的銅含量;新型調(diào)整劑TZ-2能夠穩(wěn)定礦漿電位,優(yōu)化礦漿的化學(xué)環(huán)境,促進(jìn)捕收劑和抑制劑的作用。這些新型藥劑的應(yīng)用,顯著增強(qiáng)了藥劑對銅鉬礦物的選擇性和捕收能力,降低了藥劑消耗,減少了對環(huán)境的污染。將電位調(diào)控浮選與浮選柱、磁選、重選等技術(shù)聯(lián)合應(yīng)用,進(jìn)一步提升了復(fù)雜銅鉬共生礦石的選礦效果。電位調(diào)控浮選與浮選柱聯(lián)合工藝,強(qiáng)化了銅鉬礦物的分離效果,使銅精礦品位提高了[X]%,鉬精礦中銅的含量降低了[X]%;電位調(diào)控浮選與磁選聯(lián)合應(yīng)用,有效去除了礦石中的磁性礦物,為后續(xù)的電位調(diào)控浮選創(chuàng)造了更好的條件,提高了銅精礦的品位和回收率;電位調(diào)控浮選與重選聯(lián)合應(yīng)用,實(shí)現(xiàn)了不同密度礦物的初步分離,減輕了電位調(diào)控浮選的負(fù)擔(dān),提高了選礦效率,減少了藥劑用量。在電位調(diào)控浮選分離機(jī)理研究方面,揭示了礦物表面的電化學(xué)行為。在電位調(diào)控浮選體系中,黃銅礦和輝鉬礦表面會發(fā)生一系列復(fù)雜的氧化還原反應(yīng),這些反應(yīng)會改變礦物表面的化學(xué)組成和性質(zhì),影響捕收劑的吸附和解吸過程。在較高電位下,黃銅礦表面的硫原子被氧化為硫酸根離子,使表面親水性增強(qiáng),可浮性降低;輝鉬礦表面在高電位下,硫原子被氧化為亞硫酸根離子和硫酸根離子,表面疏水性降低,可浮性受到抑制。明確了藥劑與礦物的相互作用機(jī)理。捕收劑在礦物表面的作用機(jī)理主要包括化學(xué)吸附和物理吸附,新型捕收劑CLDX、ZM-M6能夠與銅鉬礦物表面發(fā)生化學(xué)吸附,增強(qiáng)礦物表面的疏水性,提高其可浮性;抑制劑XY-1能夠在特定的電位條件下,選擇性地吸附在黃銅礦表面,形成親水的抑制膜,阻礙捕收劑的吸附,從而抑制黃銅礦的浮選;調(diào)整劑TZ-2能夠調(diào)節(jié)礦漿的化學(xué)環(huán)境,穩(wěn)定礦漿電位,促進(jìn)藥劑與礦物的相互作用。闡明了微觀結(jié)構(gòu)與浮選性能的關(guān)聯(lián)。電位調(diào)控對黃銅礦和輝鉬礦的微觀結(jié)構(gòu)有著顯著影響,這種影響進(jìn)而與它們的浮選性能緊密相關(guān)。隨著電位的升高,黃銅礦的晶格參數(shù)會出現(xiàn)微小的改變,表面原子排列和電子云分布發(fā)生變化,影響捕收劑在其表面的吸附行為,從而影

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