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文檔簡介
化工行業(yè)環(huán)境執(zhí)法指南
一、行業(yè)概況
1.1石化類行業(yè)主要生產(chǎn)工藝
本指南中石化行業(yè)主要包括原油加工及石油制品制造
(C2511)、有機(jī)化學(xué)原料制造(C2614)、初級形態(tài)塑料及合成
樹脂制造(C2651)、合成橡膠(C2652)、合成纖維(聚合)體
制造(C2653)。原油加工及石油制品制造主要指以原油、重油
等為原料,生產(chǎn)汽油儲分、柴油僭分、燃料油、潤滑油、石油
蠟、石油瀝青和石油化工原料等工業(yè);有機(jī)化學(xué)原料制造主要
指以石油偏分、天然氣等為原料,生產(chǎn)有機(jī)化學(xué)品、合成樹脂、
合成纖維、合成橡膠等的工業(yè);合成樹脂工業(yè)指以低分子化合
物.單體為原料,采用聚合反應(yīng)結(jié)合成大分子的方式生產(chǎn)合成樹
脂的工業(yè)。上述行業(yè)主要執(zhí)行《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》
(GB31570)、《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31571)、《合
成樹脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31572)。
石化生產(chǎn)工藝主要分為蒸儲(精儲)、裂化(減粘裂化、催
化裂化、乙烯裂解、焦化)、加氫處理(加氫裂化、加氫精制)、
氧化(氧氯化、氨氧化、共氧化)、分子重排(重整、烷基化、
異構(gòu)化、歧化、疊合)、煤(焦、輕油、干氣、天然氣)制氫、
跋基合成、水解、酯化、聚合、萃取、吸附、吸收、結(jié)晶、固
液分離、干燥、汽(氣)提等。
石化行業(yè)生產(chǎn)工藝主要分為燃料型、燃料-潤滑油型、燃料
-化工型、燃料-潤滑油-化工型、化工型等5種加工方案。
(1)燃料型加工方案:主要生產(chǎn)汽油、煤油、柴油和潤滑
油等產(chǎn)品。主要分為以下2種加工方案:常減壓蒸儲-催化裂化
-焦化型、常減壓蒸偏-重整-催化裂化-加氫裂化-焦化型。
(2)燃料-潤滑油型加工方案:這類加工方案生產(chǎn)燃料和
潤滑油。通常包括常減壓蒸僭、粕重整、催化裂化、加氫裂化、
丙烷脫瀝青、溶劑精制(或加氫精制)、溶劑脫蠟和焦化等裝置。
(3)燃料-化工型加工方案:這類加工方案,除生產(chǎn)汽、
煤、柴油輕質(zhì)燃料外,利用催化裂化裝置生產(chǎn)的液化氣和箱重
整裝置生產(chǎn)的苯、甲苯、二甲苯等做化工原料,生產(chǎn)各種化工
產(chǎn)品,如合成橡膠、合成纖維、塑料、合成氨等。
(4)化工型加工方案:這類加工方案主要為乙烯下游產(chǎn)業(yè),
以外購各種石油化工原料,生產(chǎn)各種化工產(chǎn)品。
(5)燃料■潤滑油■化工型加工方案:綜合以上3種加工方
案。這類加工方案主要生產(chǎn)燃料、潤滑油和化工產(chǎn)品。
H;
笨
甲苯
二甲革
國內(nèi)航煤
常國內(nèi)航煤
減
石腦油
壓
0#柴油
柴油調(diào)合出廠
國內(nèi)航煤
汽油
圖煉油生產(chǎn)工藝路線圖
2
H2供煤油
E0商品
單乙二號商品
二乙二醇商品
聚乙饞商品
丁母-1商品
MTBEAA
PC商品
SM商品
PP商品
丁二烯商品
甲苯商品
二甲基商品
抽余油商品
CS商品
C9嘀晶
圖1.1?2乙烯及芳煌生產(chǎn)工藝路線圖
京氫氣體
輕汽油汽油組分
芳香嫁
直熱煤油
直調(diào)輕柴油
燃料氣
疊合汽油
烷基化油
催化汽油
催化柴油
焦化汽油
焦化柴油
石油焦
圖1.1?3典型燃料油型企業(yè)上產(chǎn)工藝路線圖
3
標(biāo)準(zhǔn)》(GB39727)、《涂料、油墨及膠砧劑工業(yè)大氣污染物排放
標(biāo)準(zhǔn)》(GB37824)、《揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》
(GB37822),《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16297)、《雜環(huán)
類農(nóng)藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21523)、《油墨工業(yè)水污染
物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25463)等。
(1)農(nóng)藥制造行業(yè)的生產(chǎn)工藝:農(nóng)藥制造分為化學(xué)合成與
生物發(fā)酵,具體工藝流程如下:
圖1.2?1典型化學(xué)農(nóng)藥制造工藝流程圖
附圖1.2-2典型生物農(nóng)藥制造工藝流程圖
(2)涂料油墨制造行業(yè)的生產(chǎn)工藝:涂料油墨膠粘劑的生
5
產(chǎn)過程,一般不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生產(chǎn)合成樹脂的過程,屬于石
化行業(yè)類別,需執(zhí)行《合成樹脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》
(GB31572-2015)0本方案以涂料生產(chǎn)為例,主要包括配料(主
要成分為溶劑、樹脂)、預(yù)混、分散磨砂、調(diào)和、檢測、過濾、
灌裝、包裝等過程,具體如下。
附圖1.2?3涂料油墨膠粘劑制造生產(chǎn)工藝流程圖
二、污染物排放、治理情況
2.1主要污染物排放種類和產(chǎn)污環(huán)節(jié)
2.1.1石化類行業(yè)主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)
(1)廢氣
石化類企業(yè)廢氣主要包括:包括工藝加熱爐煙氣、催化裂
化催化劑再生煙氣、重整催化劑再生煙氣、酸性氣回收裝置尾
氣、氧化瀝青裝置尾氣、烷基化裝置傕化劑再生煙氣、催化汽
油吸附脫硫再生煙氣、鍋爐煙氣、焚燒爐煙氣、真空泵排氣、
有機(jī)固體物料氣體輸送料倉氣、氧化(氨氧化、氧氯化)尾氣、
序批式生產(chǎn)設(shè)施氣體置換及保護(hù)氣、有機(jī)液體裝載及分裝廢氣、
干燥設(shè)備尾氣、廢水集輸及處理設(shè)施排氣、設(shè)備與管線組件密
6
封點(diǎn)泄漏、揮發(fā)性有機(jī)液體常壓儲罐呼吸、酸性水罐呼吸、冷
卻塔/循環(huán)水冷卻過程逸散、固體物料堆場逸散、固體物料破碎
排氣、過篩車間排氣等。本次化工行業(yè)整治提升主要針對涉
VOCs廢氣。
表主要大氣污染源
主要大氣污染源主要大氣污染物排放口類型
工藝加熱爐顆粒物、二氧化硫、氮氧化物主要排放口
儲存與裝卸VOCs一般排放口
顆粒物、二氧化硫、氮氧化物、銀
催化裂化催化劑再生煙氣主要排放口
及其化合物
重整催化劑再生煙氣VOCs、氯化氫主要排放口
酸性氣回收裝置二氧化硫、硫酸霧、(硫化氫)主要排放口
石油煉離子液法烷基化裝置催化劑再生煙氣VOCs、氯化氫主要排放口
制工業(yè)催化裂化汽油吸附脫硫再生煙氣排氣顆粒物、二氧化硫主要排放口
VOCs、苯、甲苯、二甲苯、(硫
廢水處理有機(jī)廢氣收集處理裝置主要排放口
化氫)
其他有機(jī)廢氣—主要排放口
氧化瀝青裝置瀝青煙、苯并(a)花一般排放口
VOCs、廢氣有機(jī)特征污染物、(硫
廢水處理有機(jī)廢氣收集處理裝置主要排放口
化氫)
石油化氯化氫、氟化氫、澳化氫、氯氣、
含鹵代燒有機(jī)廢氣主要排放口
學(xué)工業(yè)廢氣有機(jī)特征污染物
其他有機(jī)廢氣廢氣有機(jī)特征污染物主要排放口
車間或生產(chǎn)設(shè)施VOCs、顆粒物、其他廢氣污染物主要排放口
合成樹
二氧化硫、氮氧化物、二嗯英類、
脂工業(yè)廢水、廢氣焚燒設(shè)施主要排放口
VOCs,顆粒物、其他廢氣污染物
顆粒物、二氧化硫、氮氧化物、汞
鍋爐煙氣主要排放口
及其化合物、煙氣黑度
煙氣黑度、顆粒物、二氧化硫、一
氧化碳、氟化氫、氯化氫、氮氧化
物、汞及其化合物、鎘及其化合物、
危險廢物焚燒爐主要排放口
(碑、鑲及其化合物)、鉛及其
化合物、(錦、珞、錫、銅、鎰及
其化合物)、二嗯英類
全廠火炬——特殊排放口
(2)廢水
石化類企業(yè)廢水主要包括:工藝廢水(含油廢水、含堿廢
7
水、含鹽廢水、含硫含氨酸性水、含苯系物廢水等)、生活污
水、循環(huán)冷卻水排污水、化學(xué)制水排污水、蒸汽發(fā)生器排污水、
余熱鍋爐排污水、污染雨水等。
表2.1-2主要廢水來源及污染物指標(biāo)
廢水來源或類型主要污染物指標(biāo)
pH值、懸浮物、化學(xué)需氧量、五日生化需第.量、氨
氮、總氮、總磷、總有機(jī)碳、石油類、硫化物、揮發(fā)
綜合廢水總排放口
酚、總帆、苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲
苯、乙苯、總氟化物
延遲焦化裝置冷焦水、切焦水
苯并(a)茁
廢水
加工含汞原油常減壓蒸館裝
石油煉總汞、烷基汞
制工業(yè)置電脫鹽廢水
酸性水汽提裝置廢水總珅
催化裂化裝置煙氣脫硫廢水
排放口、催化汽油吸附脫硫總鑲
裝置煙氣脫硫廢水
航空汽油調(diào)和車間廢水排放
總鉛
口、四乙基鉛生產(chǎn)裝置廢水
pH值、懸浮物、化學(xué)需氧量、五日生化需氧量、氨氮、
總氮、總磷、總有機(jī)碳、石油類、硫化物、氟化物、
綜合廢水
石油化揮發(fā)酚、總銀、總銅、總鋅、總氟化物、可吸附有機(jī)
學(xué)工業(yè)鹵化物、廢水有機(jī)特征污染物
苯并(a)蒞、總鉛、總鎘、總碑、總鍥、總汞、烷基
車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水
汞、總錯、六價輅
pH值、懸浮物、化學(xué)需氧量、五日生化需氧量、氨氮、
廢水總排放口總氮、總磷、總有機(jī)碳、可吸附有機(jī)鹵化物、廢水有
合成樹
機(jī)特征污染物
脂工業(yè)
總鉛、總鎘、總和、總鍥、總汞、烷基汞、總銘、六
車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水
價輅
(3)固(危)廢
石化類企業(yè)在生產(chǎn)過程產(chǎn)生廢渣、廢油、廢液、廢催化劑、
廢填料,以及廢水處理產(chǎn)生的廢油、污泥,廢氣治理產(chǎn)生的廢
活性炭、廢催化劑、廢填料等。
2.1.2精細(xì)化工類行業(yè)主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)
2.1.2.1農(nóng)藥制造行業(yè)的產(chǎn)排污環(huán)節(jié)
(1)廢氣
8
農(nóng)藥行業(yè)的廢氣產(chǎn)排節(jié)點(diǎn)與制藥類似,具體見下表。
*2.1-3農(nóng)藥制造行業(yè)主要廢氣產(chǎn)污環(huán)節(jié)
序號生產(chǎn)工藝主要產(chǎn)排污節(jié)點(diǎn)排放形式主要污染物
有機(jī)液體配料廢氣有組織VOCs
1配料
固體配料廢氣有組織PM
2發(fā)酵發(fā)酵廢氣有組織/無組織VOCs
3反應(yīng)反應(yīng)廢氣
4分離分離廢氣
5提取提取廢氣有組織/無組織VOCs
6精制精制廢氣
7濃縮、干燥濃縮、干燥廢氣
有組織/無組織PM
溶劑揮發(fā)、蒸偏精偏產(chǎn)
8溶劑回收有組織/無組織VOCs
生的不凝氣
9成品包裝粉碎機(jī)分離廢氣有組織PM
固定頂罐、浮頂罐(內(nèi)
10物料儲存設(shè)施無組織VOCs
浮頂罐、外浮頂罐)
11裝卸、轉(zhuǎn)運(yùn)槽車無組織VOCs
廢水收集及處廢水處理有機(jī)廢氣有組織VOCs
12
理過程廢水收集逸散廢氣無組織VOCs
13危廢庫危廢揮發(fā)廢氣無組織VOCs
危險廢物焚燒PM.SO2.NOx.
14焚燒爐煙氣有組織
爐VOCs
有機(jī)液體介質(zhì)的機(jī)泵、
設(shè)備動靜密封
15閥門、法蘭等動、靜密無組織VOCs
點(diǎn)泄漏
封泄漏排放
(2)廢水
農(nóng)藥制造企業(yè)的廢水按雜環(huán)類農(nóng)藥原藥、其他類農(nóng)藥來源
區(qū)分,其他類農(nóng)藥的污染物指標(biāo)更多,且包含了重金屬指標(biāo),
需要在車間或生產(chǎn)設(shè)施排放口處理達(dá)標(biāo)后排放。
(3)固廢
農(nóng)藥制造企業(yè)固廢主要來源于生產(chǎn)環(huán)節(jié)、廢水處理污泥、
9
廢氣處理耗材更換等過程。
2.1.2.2涂料油墨制造行業(yè)的生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污環(huán)節(jié)
(1)廢氣
涂料油墨膠粘劑制造的VOCs廢氣主要來自配料、預(yù)混、
磨砂分散、調(diào)和、過濾、灌裝、物料儲存設(shè)施、裝卸、轉(zhuǎn)運(yùn)、
設(shè)備動靜密封點(diǎn)泄漏等工序。
表2.1?4涂料制造行業(yè)主要產(chǎn)排污節(jié)點(diǎn)及治理設(shè)施
序號生產(chǎn)工藝主要產(chǎn)排污節(jié)點(diǎn)排放形式主要污染物
液體配料有機(jī)液體揮發(fā)有組織VOCs
1配料
固體配料廢氣有組織PM
2預(yù)混預(yù)潺廢氣
3磨砂分散磨砂分散廢氣
有組織/無
4調(diào)和調(diào)和廢氣VOCs
組織
5過濾過濾廢氣
6灌裝灌裝廢氣
固定頂罐、浮頂罐(內(nèi)浮
7物料儲存設(shè)施
頂罐、外浮頂罐)無組織VOCs
8裝卸、轉(zhuǎn)運(yùn)槽車
有機(jī)液體介質(zhì)的機(jī)泵、閥
設(shè)備動靜密封
9門、法蘭等動、靜密封泄無組織VOCs
點(diǎn)泄漏
漏排放
(2)廢水
涂料油墨膠粘劑制造過程中,如果是純水性產(chǎn)品或純復(fù)配
類產(chǎn)品,一般不產(chǎn)生生產(chǎn)廢水,帶合戌工序的產(chǎn)品,會產(chǎn)生生
產(chǎn)廢水,以及有可能產(chǎn)生的實(shí)驗(yàn)室廢水、廢氣洗滌廢水等。
(3)固廢
涂料油墨膠粘劑制造企業(yè)固廢主要來源于生產(chǎn)環(huán)節(jié)、廢水
處理污泥、廢氣處理耗材更換等過程,一般產(chǎn)生量較小。
2.2污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
10
2.2.1標(biāo)準(zhǔn)清單
(1)《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31570-2015);
(2)《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31571-2015);
(3)《合成樹脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31572-2015);
(4)《燒堿、聚氯乙烯工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB
15581-2016);
(5)《涂料、油墨及膠粘劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB
37824-2019);
(6)《農(nóng)藥制造工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB
39727-2020);
(7)《揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB
37822-2019);
(8)《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16297-1996);
(9)《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB14554-93);
(10)《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB9878-1996);
(11)《工業(yè)企業(yè)廢水氮、磷污染物間接排放限值》
(DB33/887-2013);
(12)《危險廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB18597-2023);
(13)《一般工業(yè)固體廢物貯存和填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》
(GB18599-2020);
(14)《工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB12348-2008)。
2.2.2需要對應(yīng)執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)
根據(jù)企業(yè)行業(yè)類別,需執(zhí)行相應(yīng)的行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)、綜合性
和通用型排放標(biāo)準(zhǔn),納管廢水還應(yīng)滿足當(dāng)?shù)丶{管污水廠的要求。
n
表2.2?1主要執(zhí)行的排放標(biāo)準(zhǔn)
序號企業(yè)類別需要執(zhí)行的排放標(biāo)準(zhǔn)污染物指標(biāo)
1、《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31570-2015)
石油煉制2、GB3I570中未規(guī)定的源項(xiàng),執(zhí)行《揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放控
1大氣、水
企業(yè)制標(biāo)準(zhǔn)》(GB37822—2019)
3、《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB14554-93)
1、《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31571-2015)
石油化工2、GB31571中未規(guī)定的源項(xiàng),執(zhí)行《揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放控
2大氣、水
企業(yè)制標(biāo)準(zhǔn)》(GB37822—2019)
3、《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB14554-93)
1、《合成樹脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31572—2015)
2、《燒堿、聚氯乙烯工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB15581—2016)
合成樹脂
33、GB31572.GB15581中未規(guī)定的源項(xiàng),執(zhí)行《揮發(fā)性有機(jī)物無大氣、水
企業(yè)
組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB37822—2019)
4、《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB14554-93)
農(nóng)藥制造1、《農(nóng)藥制造工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB39727-2020)
4大氣
企業(yè)2、《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GBI4554-93)
涂料油墨1、《涂料、油墨及膠粘劑工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB
5膠粘劑企37824—2019)大氣
業(yè)2、《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB14554-93)
1、《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB9878-1996)
6全部企業(yè)2、《工業(yè)企業(yè)廢水氮、磷污染物間接排放限值》(DB33/887-2013)納管廢水
3、當(dāng)?shù)丶{管污水廠的標(biāo)準(zhǔn)
1、《一般工業(yè)固體廢物貯存和填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB18599-2020)一般因廢、危
7全部企業(yè)
2、《危險廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB18597-2023)度
8全部企業(yè)《工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB12348-2008)噪聲
2.3主要污染物治理工藝
2.3.1廢氣
2.3.1.1有組織廢氣治理工藝
化工行業(yè)有組織廢氣的主要污染物包括二氧化硫、氮氧化
物、顆粒物、揮發(fā)性有機(jī)物、其他特征污染物等。針對各污染
物主要治理工藝如下C
(1)顆粒物
顆粒物主要采用袋式除塵技術(shù)。其利用纖維織物的攔截、
慣性、擴(kuò)散、重力、靜電等協(xié)同作用對含塵氣體進(jìn)行過濾的技
術(shù)。當(dāng)含塵氣體進(jìn)入袋式除塵器后,顆粒大、比重大的煙塵由
于重力的作用沉降下來,落入灰斗,含有較細(xì)小煙塵的氣體在
12
通過濾料時煙塵被阻留,使氣體得到凈化,隨著過濾的進(jìn)行,
阻力不斷上升,需要進(jìn)行清灰。
(2)二氧化硫
按照脫硫工藝是否加水和脫硫產(chǎn)物的干濕形態(tài),煙氣脫硫
技術(shù)分為濕法、干法和半干法三種工藝。濕法脫硫工藝選擇使
用鈣基、鎂基、海水和氨等堿性物質(zhì)作為液態(tài)吸收劑,在實(shí)現(xiàn)
S02達(dá)標(biāo)排放的同時,具有協(xié)同除塵功效。干法、半干法脫硫工
藝主要采用干態(tài)物質(zhì)(例如消石灰、活性焦等)吸收、吸附煙
氣中SO2O
①石灰石法脫硫技術(shù)
以含石灰石粉的漿液為吸收劑,吸收煙氣中S02、HF和
HC1等酸性氣體。脫硫系統(tǒng)主要包括吸收系統(tǒng)、煙氣系統(tǒng)、吸
收劑制備系統(tǒng)、石膏脫水及貯存系統(tǒng)、廢水處理系統(tǒng)、除霧器
系統(tǒng)、自動控制和在線監(jiān)測系統(tǒng)。
②氧化鎂法脫硫技術(shù)
氧化鎂法脫硫又稱鎂乳吸收法。利用氧化鎂漿液即氫氧化
鎂作吸收劑,吸收煙氣中的二氧化硫生成亞硫酸鎂和硫酸鎂。
將這些硫酸鹽脫水和干燥,然后再煨燒使之分解。為了還原硫
酸鎂,在燃燒爐內(nèi)添加少量焦炭,使硫酸鹽和亞硫酸鹽分解成
高濃度的二氧化硫氣體和氧化鎂。氧化鎂經(jīng)水合后又成為氫氧
化鎂,可繼續(xù)作為吸收液循環(huán)使用。高濃度的二氧化硫氣體可
用于制取硫酸或硫磺。脫硫率達(dá)90%以上。
③氨法脫硫技術(shù)
氨法脫硫工藝是用氨吸收劑吸收煙氣中的二氧化硫,吸收
13
液經(jīng)壓縮空氣氧化生成硫酸核,再經(jīng)加熱蒸發(fā)結(jié)晶析出硫酸錠,
過濾干燥后得產(chǎn)品。
④氫氧化鈉法技術(shù)
該工藝綜合石灰法與鈉堿法的特點(diǎn),既解決了石灰法的塔
內(nèi)易結(jié)垢的問題,同時又具備鈉堿法吸收效率高的優(yōu)點(diǎn)。
⑤干法脫硫技術(shù)
干法脫硫技術(shù)是用石灰蘇打(CaO-Na2co3)干粉來除去煙
道內(nèi)廢氣所含的SO2o從而得到干粉狀鈣鹽和鈉鹽及未反應(yīng)的
干燥粉塵的混合產(chǎn)物的方法。
各類型脫硫工藝技術(shù)對比分析詳見下表。
表2.3-1煙氣脫硫技術(shù)對比分析
煙氣污染防治技術(shù)主要工藝參數(shù)及效果
濕法脫硫-石灰石法脫硫效率95.0%?99.7%
濕法脫硫-氧化鎂法脫硫效率95.0%?99.7%
濕法脫硫-氨法脫硫效率95.0%?99.7%
脫硫
濕法脫硫?氫氧化輛法脫硫效率95.0%?99.7%
半干法脫硫脫硫效率93%?98%
干法脫硫脫硫效率98%?99.7%
(3)氮氧化物
①低氮燃燒技術(shù)
低氮燃燒技術(shù)是通過合理配置爐內(nèi)流場、溫度場及物料分
布以改變NOx的生成環(huán)境,從而降低爐膛出口NOx排放的技術(shù),
主要包括低氮燃燒器(LNB)、空氣分級燃燒、燃料分級燃燒等
技術(shù)。
②SCR脫硝技術(shù)
選擇性催化還原(SCR)技術(shù)是指利用脫硝還原劑(液氨、
氨水、尿素等),在催化劑作用下選擇性地將煙氣中的NOx(主
14
要是NO、NO2)還原成氮?dú)猓∟2)和水(th。),從而達(dá)到脫
除NOx的目的。SCR脫硝系統(tǒng)一般由還原劑儲存系統(tǒng)、還原劑
混合系統(tǒng)、還原劑噴射系統(tǒng)、反應(yīng)器系統(tǒng)及監(jiān)測控制系統(tǒng)等組
成。
③SNCR脫硝技術(shù)
選擇性非催化還原(SNCR)技術(shù)是指在不使用催化劑的情
況下,在爐膛煙氣溫度適宜處(850?1150℃)噴入含氨基的還
原劑(一般為氨水或尿素等),利用爐內(nèi)高溫促使氨和NOx反
應(yīng),將煙氣中的NOx還原為N2和H2O。典型的SNCR系統(tǒng)由
還原劑儲存系統(tǒng)、還原劑噴入裝置及相應(yīng)的控制系統(tǒng)組成。
煙氣脫硝技術(shù)對比分析見表2.2-2。
表2.3?2煙氣脫硝技術(shù)對比分析
煙氣污染防治技術(shù)主要工藝參數(shù)及效果
低氮燃燒器(LNB)技術(shù)脫硝效率20%?50%
空氣分級燃燒技術(shù)脫硝效率20%?50%
燃料分級燃燒(再燃)技術(shù)脫硝效率30%?50%
低NOx燃
低氮
燃低氮燃燒器與空氣分級燃燒組
燒脫硝效率40%?60%
脫
燒
與合技術(shù)
硝低氮燃燒器與燃料分級燃燒組
脫硝效率40%?60%
合技術(shù)
SCR脫硝技術(shù)脫硝效率80%?95%
60%?80%(循環(huán)流化床鍋爐)
SNCR脫硝技術(shù)脫硝效率
30%?40%(煤粉爐)
(4)揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)
①油氣回收
油氣回收是指在裝卸油品或液體化學(xué)品的過程中,將揮發(fā)
的油氣收集起來,通過吸收、吸附或冷凝等工藝中的一種或兩
種方法,或減少油氣的污染,或使油氣從氣態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài),達(dá)
到回收利用的目的。
15
②吸收法
吸收法是用適當(dāng)?shù)囊后w吸收劑進(jìn)行廢氣處理,使廢氣中氣
態(tài)污染物溶解到吸收液中或與吸收液中某種活性組分發(fā)生化學(xué)
反應(yīng)而進(jìn)入液相,從而達(dá)到凈化的目的。吸收可分為物理吸收
和化學(xué)吸收,物理是指被吸收氣體組分單純?nèi)芙庥谝后w,特點(diǎn)
為選擇性弱、吸收量少;化學(xué)吸收是指被吸收氣體組分與吸收
劑或已溶解于吸收劑中的某種活性組分發(fā)生明顯化學(xué)反應(yīng)的吸
收過程,同時存在物理溶解和化學(xué)反應(yīng)。
③吸附法
吸附法是利用多孔性固體吸附劑處理流體混合物,使其中
所含的一種或數(shù)種組分吸附于固體表面上,以達(dá)到分離的目的。
吸附過程是一個動態(tài)過程,在這個過程中,吸附質(zhì)從流體中擴(kuò)
散到吸附劑表面和微孔內(nèi)表面上,釋放熱量,而被吸附在吸附
劑的表面上。脫附過程是一個與吸附過程相反的過程。
④燃燒法
此法主要用于凈化廢氣中所含有機(jī)溶劑蒸氣,通過氧化使
之分解成二氧化碳和水。燃燒凈化的方法可分為熱力焚燒、催
化燃燒、蓄熱燃燒等方式。
⑤生物滴濾
生物滴濾的實(shí)質(zhì)是附著在生物填料介質(zhì)上的微生物在適宜
的環(huán)境條件下,利用廢氣中的污染物作為碳源和能源,維持其
生命活動,并將它們分解為、等無害無機(jī)物的過程,
C02H2O
該技術(shù)一般應(yīng)用于惡臭異味治理方面。
2.2.2無組織排放廢氣治理工藝
16
(1)泄漏檢測與修復(fù)(LDAR)
通過固定或移動式檢測儀器,定量檢測或檢查生產(chǎn)裝置中
閥門、法蘭、連接件等易產(chǎn)生VOCs泄漏的密封點(diǎn),并在一定
期限內(nèi)采取有效措施修復(fù)泄漏點(diǎn),從而控制物料泄漏損失,減
少對環(huán)境造成的污染。簡稱LDAR。
(2)揮發(fā)性有機(jī)液體儲罐
根據(jù)《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31570.2015)等
標(biāo)準(zhǔn)要求,揮發(fā)性有機(jī)液體儲罐無組織污染控制應(yīng)符合下列要
求:
①儲存真實(shí)蒸氣壓N76.6kPa的揮發(fā)性有機(jī)液體應(yīng)采用壓力
儲罐。
②儲存真實(shí)蒸氣壓N5.2kPa但<27.6kPa的設(shè)計容積2150m3
的揮發(fā)性有機(jī)液體儲罐,以及儲存真實(shí)蒸氣壓N27.6kPa但V
76.6kPa的設(shè)計容積275m3的揮發(fā)性有機(jī)液體儲罐應(yīng)符合下列規(guī)
定之一:
a、采用內(nèi)浮頂罐;內(nèi)浮頂罐的浮盤與罐壁之間應(yīng)采用液體
鑲嵌式、機(jī)械式鞋形、雙封式等高效密封方式。
b、采用外浮頂罐;外浮頂罐的浮盤與罐壁之間應(yīng)采用雙封
式密封,且初級密封采用液體鑲嵌式、機(jī)械式鞋形等高效密封
方式。
c、采用固定頂罐,應(yīng)安裝密閉排氣系統(tǒng)至有機(jī)廢氣回收或
處理裝置,其大氣污染物排放應(yīng)符合相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。
③浮頂罐浮盤上的開口、縫隙密封設(shè)施,以及浮盤與罐壁
之間的密封設(shè)施在工作狀態(tài)應(yīng)密閉。若檢測到密封設(shè)施不能密
17
閉,在不關(guān)閉工藝單元的條件下,在15日內(nèi)進(jìn)行維修技術(shù)上不
可行,則可以延遲維修,但不應(yīng)晚于最近一個停工期。
④對浮盤的檢查至少每6個月進(jìn)行一次,每次檢查應(yīng)記錄
浮盤密封設(shè)施的狀態(tài),記錄應(yīng)保存1年以上。
223廢氣污染防治可行技術(shù)
廢氣處理的可行性技術(shù)詳見下表。
表233石化化工行業(yè)廢氣處理的可行性技術(shù)
生產(chǎn)裝置或設(shè)施污染物可行技術(shù)
二氧化硫采用低硫燃料
低氮燃燒技術(shù)(低氮燃燒器、空氣分級燃燒、燃料
工藝加熱爐氮氧化物
分級燃燒)
顆粒物采用清潔燃料、袋式除塵技術(shù)
二氧化硫濕法脫硫(氫氧化鈉法、氧化鎂法)
催化裂化裝置氮氧化物選擇性催化還原法(SCR)
顆粒物袋式除塵技術(shù)
硫磺回收+焚燒+堿洗技術(shù)
酸性氣回收裝置二氧化硫
酸,生氣制硫酸+堿洗技術(shù)
設(shè)備與管線組件揮發(fā)性有機(jī)物泄漏檢測與修復(fù)(LDAR)
酸性廢氣堿洗技術(shù)
顆粒物袋式除塵、濾簡除塵、電除塵、濕式除塵
工藝廢氣
冷凝、吸收、吸附、生物處理、燃燒凈化(熱力焚
揮發(fā)性有機(jī)物
燒、催化埸燒、蓄熱燃燒)及其組合工藝
揮發(fā)性有機(jī)物、臭旋風(fēng)分離、冷卻降溫、水洗、建吸收、氧化吸收、
發(fā)酵廢氣
氣催化燃燒及其組合工藝
油氣平衡、油氣回收(冷凝、吸附、吸收、膜分離
儲罐揮發(fā)性有機(jī)物或組合技術(shù)等)、燃燒凈化(熱力焚燒、催化燃燒、
蓄熱燃燒)
裝載揮發(fā)性有機(jī)物頂部浸沒式或底部裝載方式+油氣回收或燃燒凈化
污水處理廠油水
揮發(fā)性有機(jī)物密閉集輸與儲存+油氣回收或燃燒凈化
分離器
污水處理廠生化揮發(fā)性有機(jī)物、
生物滴濾、減洗技術(shù)
單元氨、硫化氫、異味
2.3.2廢水
2.3.2.1主要處理工藝
化工企業(yè)通常采用三級處理(預(yù)處理+生化處理+深度處理)
方式,一級處理工藝主要包括過濾、沉淀、混凝等;二級處理
工藝主要包括厭氧生物處理和好氧生物處理,其中主要的厭氧
18
生物處理工藝又分為水解酸化、升流式厭氧污泥床(UASB)、
內(nèi)循環(huán)升流式厭氧污泥床(IC)、厭氧膨脹顆粒污泥床(EGSB),
好氧生物處理工藝又分為完全混合活性污泥法、氧化溝、生物
接觸氧化、序批式活性污泥(SBR)法、厭氧/好氧(A/0)等;
三級處理工藝主要包括混凝氣浮、混凝沉淀、高級氧化等。
2.3.2.2廢水污染治理設(shè)施運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)參數(shù)
(1)一級處理
①過濾技術(shù)
格柵宜采用機(jī)械清污格柵,粗格柵間隙10-20mm,細(xì)格柵
間隙2-5mm;采用斜篩時,篩網(wǎng)間隙60?10目,過水能力宜為
10-15m3/(m2-h)o
②沉淀技術(shù)
沉淀技術(shù)經(jīng)驗(yàn)指標(biāo)表如下。
表2.3-4沉淀技術(shù)經(jīng)驗(yàn)指標(biāo)表
指標(biāo)單位工藝參數(shù)
表面負(fù)荷m3/(m2-h)0.8-1.2
水力停留時間h2.5-4.0
③混凝技術(shù)
混凝氣浮和混凝沉淀技術(shù)經(jīng)驗(yàn)指標(biāo)表如下。
表2.3-5混凝氣浮技術(shù)經(jīng)驗(yàn)指標(biāo)表
指標(biāo)單位工藝參數(shù)
氣水接觸時間S30-100
表面負(fù)荷m3/(nr-h)5-8
水力停留時間Min20-35
表2.3-6混凝沉淀技術(shù)經(jīng)驗(yàn)指標(biāo)表
指標(biāo)單位工藝參數(shù)
混合區(qū)混合時間S30-120
反應(yīng)區(qū)反應(yīng)時間Min5-20
分離區(qū)液面負(fù)荷m3/(m2-h)1.0-1.5
分離區(qū)水力停留時間h2.0-3.5
19
(2)二級處理
①厭氧生物處理技術(shù)
水解酸化技術(shù)經(jīng)驗(yàn)指標(biāo)表如下。
表2.3-7水解酸化技術(shù)經(jīng)驗(yàn)指標(biāo)表
指標(biāo)單位工藝參數(shù)
pH值/5.0-9.0
容積負(fù)荷kgCODCr/(m3-d)4-8
水力停留時間h3-8
CODCr:氨氮:磷/350-500:5:1
UASB技術(shù)經(jīng)驗(yàn)指標(biāo)表如下c
表2.3-8UASB技術(shù)經(jīng)驗(yàn)指標(biāo)表
指標(biāo)單位工藝參數(shù)
污泥濃度10-20
容積負(fù)荷kgCODCr/(m3d)5-8
表面負(fù)荷m/h0.5-1.5
水力停留時間h12-20
CODCr:氨氮:磷/100-500:5:1
進(jìn)水BOD5/CODCr濃度比/>0.3
進(jìn)水SS濃度mg/L<1500
進(jìn)水硫酸根濃度mg/L<450
進(jìn)水硫酸根與CODCr濃度比/<1:10
內(nèi)循環(huán)升流式厭氧技術(shù)經(jīng)驗(yàn)指標(biāo)表如下。
表239內(nèi)循環(huán)升流式厭氧技術(shù)經(jīng)驗(yàn)指標(biāo)表
指標(biāo)單位工藝參數(shù)
污泥濃度g/L20-40
容積負(fù)荷kgCODCr/(m3d)10-25
表面負(fù)荷m/h3-8
水力停留時間h6-12
BOD5:總氮:總磷/350-500:5:1
EGSB技術(shù)經(jīng)驗(yàn)指標(biāo)表如下。
表2.3-10EGSB技術(shù)經(jīng)驗(yàn)指標(biāo)表
指標(biāo)單位工藝參數(shù)
污泥濃度g/L20-40
容積負(fù)荷kgCODCr/(m3d)10-25
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