《2025年化學檢驗工(高級技師)職業(yè)技能鑒定試題及答案一、單項選擇題（每題1分，共30分。每題只有一個正確答案，錯選、多選、不選均不得分）1.用原子吸收光譜法測定水中Pb時，基體改進劑NH?H?PO?的主要作用是A.提高原子化溫度B.抑制PbCl?揮發(fā)C.形成熱穩(wěn)定PbPO絡合物D.降低背景吸收答案：C解析：NH?H?PO?與Pb2?生成Pb?(PO?)?，熱穩(wěn)定性遠高于PbCl?，使Pb原子化信號后移，減少灰化損失。2.按GB/T5750.62022，生活飲用水中CODMn的測定結果需用“稀釋水空白”校正，其目的是消除A.高錳酸鉀自身分解B.稀釋水帶入的還原性物質(zhì)C.蒸餾水吸光度D.硫酸介質(zhì)空白答案：B解析：稀釋水可能含微量有機物，空白可定量扣除，避免結果偏高。3.離子色譜法測定Cl?、NO??、SO?2?，若使用碳酸鹽淋洗液，最先出峰的離子是A.Cl?B.NO??C.SO?2?D.F?答案：A解析：碳酸鹽體系下，Cl?保留最弱，tR≈2.1min；SO?2?保留最強，tR≈8.5min。4.用ICPMS測定海水中的V，為抑制ArCl?對?1V?的干擾，最佳碰撞反應氣為A.HeB.H?C.NH?D.O?答案：C解析：NH?與ArCl?發(fā)生質(zhì)子轉移，生成ArCl·NH??，質(zhì)量數(shù)偏移，避開?1V。5.凱氏定氮蒸餾過程中，若冷凝管出口插入吸收液過深，會導致A.結果偏低B.結果偏高C.回收率波動D.硼酸倒吸答案：D解析：過深形成液封，蒸汽冷凝后體積驟減，產(chǎn)生負壓，硼酸倒吸至蒸餾瓶，實驗失敗。6.按JJG1962022，滴定管容量檢定時，水溫18℃，水質(zhì)量25.862g，查表得ρ=0.99751g/mL，實際容量為A.25.92mLB.25.86mLC.25.94mLD.25.88mL答案：A解析：V=m/ρ=25.862/0.99751=25.92mL，按規(guī)程保留兩位小數(shù)。7.用GCFID測定甲醇，若載氣N?線速度從20cm/s升至40cm/s，理論塔板高度H變化趨勢為A.單調(diào)下降B.先降后升C.單調(diào)上升D.不變答案：B解析：VanDeemter曲線中，N?為載氣時，最佳線速度約25cm/s，40cm/s已越最佳點，H升高。8.紫外分光光度法測定硝酸鹽氮，采用220nm與275nm雙波長校正，275nm吸光度主要反映A.硝酸鹽吸收B.溶解性有機物吸收C.亞硝酸鹽吸收D.濁度散射答案：B解析：有機物在275nm有寬峰，硝酸鹽幾乎無吸收，差值可扣除基體干擾。9.用自動電位滴定儀標定AgNO?，若電極填充液KCl濃度降低，將導致A.終點電位突躍增大B.終點電位突躍減小C.終點體積偏大D.終點體積偏小答案：C解析：參比電位負移，表觀終點推遲，消耗AgNO?體積偏大，結果偏低。10.按HJ6372018，紅外分光光度法測定石油類，萃取液經(jīng)硅酸鎂柱后，柱后流出液用于測定A.總油B.石油類C.動植物油D.苯系物答案：B解析：硅酸鎂吸附極性物質(zhì)，通過部分為石油類，滯留部分為動植物油。11.用火焰原子吸收法測定Na，若樣品含高濃度Ca，為消除電離干擾，應加入A.La3?B.Cs?C.EDTAD.NH?Cl答案：B解析：Cs?為電離抑制劑，提供大量自由電子，抑制Na電離，提高靈敏度。12.按GB/T5009.332016，鹽酸萘乙二胺法測定亞硝酸鹽，顯色穩(wěn)定時間上限為A.15minB.30minC.1hD.2h答案：B解析：顯色后30min內(nèi)吸光度下降<2%，超過30min色素逐步分解。13.用離子選擇電極法測定F?，TISAB緩沖液中檸檬酸鈉的作用是A.掩蔽Fe3?、Al3?B.調(diào)節(jié)pH至5.5C.提供恒定離子強度D.降低液接電位答案：A解析：檸檬酸鈉與Fe3?、Al3?形成穩(wěn)定絡合物，釋放F?，消除負偏差。14.按ISO17034，標準物質(zhì)生產(chǎn)者對CRM均勻性檢驗，單因素方差分析顯著性水平α取A.0.01B.0.05C.0.10D.0.50答案：B解析：ISO導則規(guī)定α=0.05，若F計算<F臨界，判定均勻。15.用HPLCUV測定苯并[a]芘，流動相為乙腈/水=85/15，若改為90/10，保留時間tR將A.縮短B.延長C.不變D.先延短后延長答案：A解析：增加有機相，洗脫能力增強，tR縮短，峰形變窄。16.按GB/T66822008，一級水電導率（25℃）應≤A.0.1μS/cmB.1.0μS/cmC.5.0μS/cmD.10μS/cm答案：A解析：一級水指標最嚴，電導率≤0.1μS/cm，對應電阻率≥10MΩ·cm。17.用K?Cr?O?法測定COD，若回流結束后溶液呈綠色，說明A.重鉻酸鉀過量B.硫酸銀失效C.水樣COD過高D.硫酸酸度不足答案：C解析：綠色為Cr3?顏色，表明重鉻酸鉀被還原，COD超出測定上限，需稀釋重做。18.按JJG7052014，液相色譜泵流量設定值誤差檢定，收集時間通常取A.5minB.10minC.15minD.30min答案：B解析：規(guī)程規(guī)定收集10min，用天平稱量水質(zhì)量，計算實際流量。19.用GCECD測定六六六，若基線噪聲突然增大，最先檢查A.載氣純度B.進樣口隔墊C.檢測器溫度D.色譜柱長度答案：A解析：ECD對O?、H?O極敏感，載氣含氧會導致基線噪聲劇增。20.按GB/T274172017，化學檢測實驗室質(zhì)量控制圖中心線CL通常取A.標準值B.首次測定值C.長期平均值的加權值D.證書值答案：C解析：CL用至少20次獨立測定結果平均，反映實驗室實際水平。21.用自動凱氏定氮儀蒸餾時，若蒸汽發(fā)生器水位過低，會觸發(fā)A.過熱保護B.漏電保護C.缺液報警D.壓力超限答案：C解析：水位電極檢測缺液，系統(tǒng)報警并停止加熱，防止干燒。22.按HJ1682020，新方法驗證時，檢出限MDL計算公式中，t值取A.2.57B.3.14C.3.18D.2.35答案：B解析：n=7，置信水平99%，單側t?.14。23.用ICPOES測定高鹽廢水中的Cd，基體效應主要表現(xiàn)為A.霧化效率下降B.電離增強C.光譜干擾D.背景漂移答案：A解析：高鹽使溶液黏度增大，霧化效率降低，信號抑制。24.按GB/T5750.42022，生活飲用水中色度測定，鉑鈷標準系列有效期為A.1個月B.3個月C.6個月D.1年答案：C解析：標準溶液避光保存6個月，超過后需重新配制。25.用分光光度法測定氨氮，若顯色后室溫低于10℃，應A.延長顯色時間至60minB.水浴37℃顯色30minC.提高納氏試劑濃度D.降低pH至10.0答案：B解析：低溫顯色慢，37℃水浴可保證30min顯色完全。26.按ISO9001:2015，檢驗報告修改應A.手寫劃改并簽字B.重新出具新報告，原報告作廢C.電子系統(tǒng)留痕即可D.口頭通知客戶答案：B解析：需重新出具報告，唯一性編號，原報告加蓋“作廢”章。27.用離子色譜測定高濃度SO?2?，為避免柱超載，可A.降低進樣量至10μLB.改用高容量柱C.稀釋樣品10倍D.降低淋洗液濃度答案：C解析：稀釋是最直接有效手段，保持峰形對稱。28.按GB/T81702008，0.0450修約至兩位有效數(shù)字為A.0.04B.0.045C.0.05D.0.050答案：C解析：5后非零進位，0.045→0.05。29.用火焰光度法測定Na?，若樣品酸度過高，會導致A.發(fā)射強度增強B.發(fā)射強度減弱C.基線漂移D.記憶效應答案：B解析：H?抑制Na原子激發(fā)，發(fā)射強度下降。30.按RB/T2142017，檢驗檢測機構原始記錄保存期不得少于A.3年B.5年C.6年D.10年答案：C解析：產(chǎn)品壽命周期考慮，規(guī)定6年。二、多項選擇題（每題2分，共20分。每題有兩個或兩個以上正確答案，多選、少選、錯選均不得分）31.下列哪些屬于ICPMS的質(zhì)譜干擾A.12?Xe?對12?I?B.??Ar12C?對?2Cr?C.3?Cl1?O?對?1V?D.13?Ba2?對??.5假象峰答案：A、B、C解析：D項Ba2?為雙電荷，非質(zhì)譜重疊，屬基體效應。32.凱氏定氮實驗中，下列哪些操作會導致結果偏高A.蒸餾時暴沸B.吸收液硼酸濃度過低C.滴定用鹽酸濃度偏高D.樣品消化不完全答案：A、C解析：暴沸使NH?逸出損失，但吸收不完全導致回滴體積增大，表觀偏高；鹽酸濃度偏高，體積消耗減少，計算氮量偏高。33.按GB/T5009.2682016，下列哪些元素可用氫化物發(fā)生原子熒光法同時測定A.AsB.HgC.SbD.Bi答案：A、C、D解析：Hg需冷原子法，氫化物法不適用。34.關于HPLC梯度洗脫，下列說法正確的是A.可縮短強保留組分時間B.降低柱壓C.改善峰形D.提高靈敏度答案：A、C解析：梯度洗脫不改變總流量，柱壓由初始比例決定；靈敏度與檢測器相關，非梯度本身。35.下列哪些屬于化學檢測實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制手段A.平行樣B.加標回收C.能力驗證D.空白試驗答案：A、B、D解析：能力驗證屬外部質(zhì)量評價。36.用GCMS測定半揮發(fā)性有機物，下列哪些參數(shù)需在調(diào)諧報告中檢查A.質(zhì)量軸偏差B.分辨率C.靈敏度D.拖尾因子答案：A、B、C解析：拖尾因子為色譜參數(shù)，非質(zhì)譜調(diào)諧內(nèi)容。37.按HJ10752019，測定水中硫化物，下列哪些保存劑組合正確A.NaOH+抗壞血酸B.ZnAc?+NaOHC.H?SO?+抗壞血酸D.ZnAc?+H?SO?答案：B解析：Zn2?沉淀S2?，NaOH抑制H?S揮發(fā)，常溫可存7d。38.下列哪些因素會影響紫外分光光度法測定硝酸鹽的準確度A.溶解性有機物B.濁度C.溫度D.比色皿材質(zhì)答案：A、B、C解析：溫度影響吸光系數(shù)；比色皿材質(zhì)僅影響透過率，可空白校正。39.用ICPOES測定高鹽樣品，下列哪些措施可降低基體效應A.基體匹配B.內(nèi)標法C.標準加入法D.稀釋答案：A、B、C、D解析：四者均為有效手段，可組合使用。40.關于化學試劑標簽，下列信息必須體現(xiàn)的是A.純度等級B.生產(chǎn)日期C.危險警示D.批號答案：A、C、D解析：生產(chǎn)日期非強制，但批號必須，可追溯。三、判斷題（每題1分，共10分。正確打“√”，錯誤打“×”）41.原子熒光法測定Hg時，載氣流量越大，靈敏度越高。答案：×解析：流量過大稀釋原子濃度，靈敏度下降。42.按GB/T5750.122022，生活飲用水中菌落總數(shù)培養(yǎng)溫度為36℃±1℃。答案：√43.用KarlFischer法測定水分，若樣品含醛酮，應選用醛酮專用試劑。答案：√44.離子色譜抑制器的作用是降低背景電導，提高待測離子電導。答案：√45.按RB/T2142017，檢驗檢測報告可只出具電子簽章，無需手寫簽字。答案：√解析：符合《電子簽名法》即可。46.用火焰原子吸收法測定K，加入CsCl可消除電離干擾。答案：√47.按ISO56673，采樣瓶用洗滌劑清洗后可直接使用，無需酸泡。答案：×解析：金屬項目需酸泡24h。48.紫外可見分光光度計波長校準常用汞燈特征譜線404.7nm。答案：√49.用GCECD測定有機氯，進樣口溫度應高于柱溫30℃以上，防止冷凝。答案：√50.化學檢測實驗室所有標準物質(zhì)必須為國家有證標準物質(zhì)，禁止使用國外CRM。答案：×解析：可使用國際認可CRM，需證明溯源性。四、計算題（共20分，需寫出完整計算過程）51.用重鉻酸鉀法測定廢水COD，取水樣20.0mL，空白消耗硫酸亞鐵銨10.20mL，樣品消耗8.35mL，硫酸亞鐵銨濃度0.0250mol/L，求COD濃度（mg/L）。（10分）答案：COD=(V?V?)×c×8×1000/V=(10.208.35)×0.0250×8×1000/20.0=1.85×0.0250×400=18.5mg/L解析：8為氧的摩爾質(zhì)量（g/mol）換算系數(shù)，結果保留三位有效數(shù)字。52.用HPLC外標法測定飲料中苯甲酸，標準溶液濃度50.0mg/L，峰面積30512；樣品峰面積28876，稀釋倍數(shù)10，求樣品中苯甲酸含量（mg/L）。（5分）答案：Cx=Cs×Ax/As×D=50.0×28876/30512×10=473mg/L解析：D為稀釋倍數(shù)，結果保留三位有效數(shù)字。53.加標回收實驗：水樣中Zn測定值0.186mg/L，加標量0.200mg/L，加標后測定值0.378mg/L，計算回收率。（5分）答案：P=(0.3780.186)/0.200×100%=96.0%解析：回收率90%—110%為可接受范圍。五、綜合應用題（共20分）54.某實驗室首次采用ICPMS測定地下水中的Cr、Ni、Cu、Zn、As、Cd、Pb，樣品鹽度1.2%，TOC8mg/L。請回答：（1）列出方法驗證需完成的七項指標。（5分）答案：檢出限、定量限、線性范圍、精密度、正確度、基體效應、穩(wěn)定性。（2）鹽度1.2%對測定有何影響？給出兩種消除措施并說明原理。（5分）答案：高鹽導致霧化效率下降、信號抑制、錐口積鹽。措施：①稀釋5倍，降低基體濃度；②基體匹配，標準系列加入1.2%NaCl，使基體一致，抵消抑制。（3）TOC8mg/L是否會產(chǎn)生質(zhì)譜干擾？如何驗證？（5分）答案：TOC高可能形成ArC?、ClO?干擾?2Cr、?1V等。驗證：①無基體空白加標，觀察?2Cr信號是否異常升高；②用NH?反應氣，看?2Cr信號是否下降，確認ArC?干擾。（4）若?2Cr檢出限為0.02μg/L，樣品測定