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新高考化學(xué)二輪重點專題30講2026版第19講-事出有因:速率、活化能和催化機(jī)理contents目錄01考向分析010203知識重構(gòu)重溫經(jīng)典04模型建構(gòu)考向分析PART0101《普通高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)》2017年版2025年修訂從元素視角和原子、分子水平認(rèn)識物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和變化,形成“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”的觀念。從宏觀和微觀相結(jié)合的視角分析與解決實際問題。認(rèn)識化學(xué)變化的本質(zhì)特征是有新物質(zhì)生成,并伴有能量轉(zhuǎn)化;認(rèn)識化學(xué)變化有一定限度、速率,是可以調(diào)控的。【學(xué)科核心素養(yǎng)要求】【內(nèi)容要求】通過實驗探究,了解溫度、濃度、壓強和催化劑對化學(xué)反應(yīng)速率的影響。知道化學(xué)反應(yīng)是有歷程的,認(rèn)識基元反應(yīng)活化能對化學(xué)反應(yīng)速率的影響。認(rèn)識化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的綜合調(diào)控在生產(chǎn)生活和科學(xué)研究中的重要作用。知道催化劑可以改變反應(yīng)歷程,對調(diào)控化學(xué)反應(yīng)速率具有重要意義。【學(xué)業(yè)要求】能運用溫度、濃度、壓強和催化劑對化學(xué)反應(yīng)速率的影響規(guī)律解釋生產(chǎn)生活、化學(xué)實驗中的實際問題,能用一定的理論模型說明外界條件改變對化學(xué)反應(yīng)速率的影響。能討論化學(xué)反應(yīng)條件的選擇和優(yōu)化。2025年真題考點統(tǒng)計卷別題型考點分布基元反應(yīng)反應(yīng)歷程中間體過渡態(tài)催化劑催化機(jī)理活化能能量變化速率、方程、常數(shù)決速步驟選擇性條件優(yōu)化全國卷選擇

12√√√√河北卷選擇

12√√√√廣東卷選擇16√√√√四川卷選擇11√√√√√海南卷選擇7√√√河南卷選擇10√√√√浙江卷選擇14√√甘肅卷選擇10√√√甘肅卷原理綜合17√√√√√√√√安徽卷選擇10√√√云南卷原理綜合17√√√√√√陜晉青寧原理綜合17√√√√√√√湖北卷原理綜合19√√√【考向分析】反應(yīng)過程中微粒變化:包括識別基元反應(yīng)與總反應(yīng)的關(guān)系、判斷速控步驟、分析反應(yīng)過程中化學(xué)鍵的斷裂與生成(極性/非極性鍵)、追蹤催化劑及中間體的轉(zhuǎn)化(吸附態(tài)物種、催化循環(huán))等。化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡:涉及速率方程、平衡常數(shù)、轉(zhuǎn)化率、決速步驟、平衡移動等。反應(yīng)過程中能量變化:重點考查焓變、活化能、催化劑對能量的影響、能量曲線分析等。圖示+文字型:以能量-反應(yīng)進(jìn)程圖、催化機(jī)理示意圖、濃度-時間圖為主,結(jié)合文字描述考查(如活化能、焓變、速率快慢判斷)?!究疾樾问健繑?shù)據(jù)計算型:給出速率方程、濃度數(shù)據(jù)、能量數(shù)值等,考查速率計算、平衡常數(shù)計算、活化能相關(guān)定量分析等。綜合判斷型:結(jié)合反應(yīng)機(jī)理、能量變化、速率與平衡,多角度判斷(如催化劑對平衡的影響、活化能與速率的關(guān)系、產(chǎn)物選擇性分析等)。循環(huán)機(jī)理型:呈現(xiàn)閉合式催化循環(huán)圖示,考查催化劑、中間體,化學(xué)鍵變化及反應(yīng)方程式書寫等。重溫經(jīng)典PART0202【例題1】(2025海南7題)恒溫下,反應(yīng)物A與Q按圖示計量關(guān)系,同時發(fā)生三個基元反應(yīng),分別生成產(chǎn)物B、C、D,反應(yīng)速率ν1

>ν2

>ν3。下列說法正確的是(

)A.反應(yīng)的活化能①>②>③B.提高溫度僅提高反應(yīng)②中活化分子百分?jǐn)?shù)C.加入催化劑,使反應(yīng)③的活化能變小,D的產(chǎn)量降低D.總反應(yīng)速率ν總=ν1

+ν2

+ν3【考點】活化能與速率的關(guān)系、溫度對活化分子的影響、催化劑的選擇性以及總反應(yīng)速率與各分反應(yīng)速率的關(guān)系?!灸芰λ仞B(yǎng)】圖像分析能力和模型認(rèn)知素養(yǎng),理解宏觀現(xiàn)象(速率)的微觀本質(zhì)(活化能)。三個反應(yīng)為平行反應(yīng),共同消耗反應(yīng)物A和Q,總反應(yīng)速率等于各反應(yīng)速率之和基元反應(yīng)的活化能越低,化學(xué)反應(yīng)速率越快,活化能:E1

<E2

<E3ν1=k1c(A)c(Q)ν2=k2c(A)c(Q)ν3=k3c(A)c(Q)ν總=ν1

+ν2

+ν3

=(k1+k2+k3)c(A)c(Q)升高溫度,所有反應(yīng)的活化分子百分?jǐn)?shù)均提高反應(yīng)③速率加快,D的產(chǎn)量增加D【例題2】(2023浙江卷14題)一定條件下,1-苯基丙炔(Ph-C≡C-CH3)可與HCl發(fā)生催化加成,反應(yīng)如下:

反應(yīng)過程中該炔烴及反應(yīng)產(chǎn)物的占比隨時間的變化如圖(已知:反應(yīng)I、Ⅲ為放熱反應(yīng)),下列說法

不正確的是(

)A.反應(yīng)焓變:反應(yīng)I

>

反應(yīng)ⅡB.反應(yīng)活化能:反應(yīng)I

<

反應(yīng)ⅡC.增加HCl濃度可增加平衡時產(chǎn)物Ⅱ和產(chǎn)物I的比例D.選擇相對較短的反應(yīng)時間,及時分離可獲得高產(chǎn)率的產(chǎn)物Ⅰ【考點】動力學(xué)與熱力學(xué)產(chǎn)物競爭、反應(yīng)能量、反應(yīng)條件控制與產(chǎn)物選擇性?!灸芰λ仞B(yǎng)】圖像分析能力、能量與速率綜合分析、信息整合與邏輯判斷。反應(yīng)Ⅰ、Ⅲ為放熱反應(yīng),?H2=?H1

+

?H3,所以Ⅱ也為放熱反應(yīng),且?H1

>?H2結(jié)合圖像,0-15min,反應(yīng)Ⅰ的速率較快,其活化能較小。C【例題3】(2024黑吉遼10題)異山梨醇是一種由生物質(zhì)制備的高附加值化學(xué)品,150℃時其制備過程及相關(guān)物質(zhì)濃度隨時間變化如圖所示,15h后異山梨醇濃度不再變化。下列說法錯誤的是(

)A.3h時,反應(yīng)②正、逆反應(yīng)速率相等B.該溫度下的平衡常數(shù):①>②C.0~3h平均速率(異山梨醇)=0.014mol·kg?1·h?1D.反應(yīng)②加入催化劑不改變其平衡轉(zhuǎn)化率【考點】化學(xué)反應(yīng)速率計算、影響化學(xué)平衡的因素、化學(xué)平衡狀態(tài)本質(zhì)及特征?!灸芰λ仞B(yǎng)】化學(xué)反應(yīng)速率與平衡的分析能力,包括圖像信息提取、瞬時速率與平衡常數(shù)判斷、平均速率計算及催化劑對平衡影響的理解A【例題4】(2025河南10題)在催化劑a或催化劑b作用下,丙烷發(fā)生脫氫反應(yīng)制備丙烯,總反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3CH2CH3(g)?CH3CH=CH2(g)+H2(g),反應(yīng)進(jìn)程中的相對能量變化如圖所示(*表示吸附態(tài),*CH?CHCH?

+

2*H→CH3CH=CH?(g)

+

H?(g)中部分進(jìn)程已省略)。下列說法正確的是(

)A.總反應(yīng)是放熱反應(yīng)B.兩種不同催化劑作用下總反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)不同C.和催化劑b相比,丙烷被催化劑a吸附得到的吸附態(tài)更穩(wěn)定D.①轉(zhuǎn)化為②的進(jìn)程中,決速步驟為*CH?CH2CH3

*CH3CHCH3

+

*H【考點】反應(yīng)熱效應(yīng)、平衡常數(shù)影響因素、催化劑作用、反應(yīng)決速步驟等?!灸芰λ仞B(yǎng)】理解能量變化與反應(yīng)進(jìn)程關(guān)系,能分析催化劑作用機(jī)制,考查分析與推理能力。

*CH3CHCH3→*CH3CHCH2+*H*CH3CHCH3+*H→*CH3CHCH2+2*HC【例題5】(2025河北12題)

氮化鎵(GaN)是一種重要的半導(dǎo)體材料,廣泛應(yīng)用于光電信息材料等領(lǐng)域,可利用反應(yīng)

Ga2O3

(s)+2NH3

(g)?2GaN(s)+3H2O(g)制備。反應(yīng)歷程(TS代表過渡態(tài))如下:下列說法錯誤的是(

)A.

應(yīng)i是吸熱過程

B.反應(yīng)ii中H2O(g)脫去步驟的活化能為2.69eVC.反應(yīng)iii包含2個基元反應(yīng)

D.總反應(yīng)的速控步包含在反應(yīng)ii中【考點】化學(xué)反應(yīng)歷程和動力學(xué),涉及反應(yīng)熱、活化能、基元反應(yīng)、速控步?!灸芰λ仞B(yǎng)】需熟悉化學(xué)反應(yīng)歷程分析方法,加深理解和提升應(yīng)用能力。D3.07eV(3)高溫下MgCO3分解產(chǎn)生的MgO催化CO2與H2反應(yīng)生成CH4,部分歷程如圖,其中吸附在催化劑表面的物種用*標(biāo)注,所示步驟中最慢的基元反應(yīng)是_______________________(填序號),生成水的基元反應(yīng)方程式為______________________________________________________。④

HO*+H2*+CH2*=CH3*+H2O(HO*+H2*+CH2*+H2O=CH3*+2H2O)活化能越大,對應(yīng)基元反應(yīng)的速率越慢基元反應(yīng)前后H2O分子增多【例題6】(2025陜晉青寧17題)【例題7】(2025甘肅17題)乙炔加氫是除去乙烯中少量乙炔雜質(zhì),得到高純度乙烯的重要方法。該過程包括以下兩個主要反應(yīng):反應(yīng)1:C2H2(g)+H2(g)=C2H4(g)ΔH1=?175kJ·mol?1(25℃,101kPa)反應(yīng)2:C2H2(g)+2H2(g)=C2H6(g)ΔH2=?312kJ·mol?1(25℃,101kPa)(2)一定條件下,使用某含Co催化劑,在不同溫度下測得乙炔轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性(指定產(chǎn)物的物質(zhì)的量/轉(zhuǎn)化的乙炔的物質(zhì)的量)如圖所示(反應(yīng)均未達(dá)平衡)。①在60~220℃范圍內(nèi),乙炔轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而增大的原因為________________________________,當(dāng)溫度由220℃升高至260℃,乙炔轉(zhuǎn)化率減小的原因可能為__________________________________。②在120~240℃范圍內(nèi),反應(yīng)1和反應(yīng)2乙炔的轉(zhuǎn)化速率大小關(guān)系為ν1_______ν2(填“>”“<”或“=”),理由為___________________________________________________________________。溫度升高,反應(yīng)速率加快或溫度升高,催化劑活性增強催化劑在該溫度范圍內(nèi)失活>乙烯的選擇性大于乙烷,說明反應(yīng)1乙炔的轉(zhuǎn)化速率大于反應(yīng)2乙炔的轉(zhuǎn)化速率(4)以Pd/W或Pd為催化劑,可在常溫常壓(25℃,101kPa)下實現(xiàn)乙炔加氫,反應(yīng)機(jī)理如下圖所示(虛線為生成乙烷的路徑)。以_______為催化劑時,乙烯的選擇性更高,原因為________________________________________________________。(圖中“*”表示吸附態(tài);數(shù)值為生成相應(yīng)過渡態(tài)的活化能)Pd/WPd/W做催化劑時,生成乙烷的活化能大于生成乙烯的【例題8】(2023新課標(biāo)卷)“肼合成酶”以其中的Fe2+配合物為催化中心,可將NH2OH與NH3轉(zhuǎn)化為肼(NH2NH2),其反應(yīng)歷程如下所示。下列說法錯誤的是(

A.NH2OH、NH3和H2O均為極性分子B.反應(yīng)涉及N-H、N-O鍵斷裂和N-N鍵生成C.催化中心的Fe2+被氧化為Fe3+,后又被還原為Fe2+D.將NH2OH替換為ND2OD,反應(yīng)可得ND2ND2【考點】考點涉及分子極性、鍵的斷裂與生成、過渡金屬氧化還原循環(huán)、同位素標(biāo)記與反應(yīng)產(chǎn)物推斷等【能力素養(yǎng)】催化反應(yīng)機(jī)理分析能力,邏輯推理和綜合判斷,“證據(jù)推理與模型認(rèn)知”核心素養(yǎng)。Fe2+Fe3+Fe2+Fe3+Fe3+DDDDDDDDDDDDDHDODD【例題9】(2025四川11題)釩催化劑對H2O2氧化苯制備苯酚的反應(yīng)具有良好的催化活性,反應(yīng)機(jī)理如圖所示,其中步驟③為放熱反應(yīng)。下列說法錯誤的是(

)A.步驟①反應(yīng)為VO2+

+H2O2

→VO2+

+·OH+H+B.步驟③正、逆反應(yīng)的活化能關(guān)系為E正

<E逆C.VO2+在催化循環(huán)中起氧化作用D.步驟③生成的物質(zhì)Z是H2【考點】考查化學(xué)反應(yīng)機(jī)理的理解和相關(guān)概念的判斷:反應(yīng)方程式、活化能、氧化劑以及物質(zhì)Z的判斷等【能力素養(yǎng)】理解化學(xué)反應(yīng)機(jī)理中的基本概念、原理和應(yīng)用能力,能夠根據(jù)反應(yīng)機(jī)理圖示判斷各步反應(yīng)的變化和物質(zhì)的生成。VO2+

+H2O2

→VO2+

+·OH+X+4+5-1-1-2H+ΔH=E1-E2H2OD【例題10】(2025全國12題)研究發(fā)現(xiàn)水微滴表面有強電場,能引發(fā)反應(yīng)H2O=H?+HO·+e?。三唑水溶液微滴表面接觸CO2發(fā)生反應(yīng),可能的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。根據(jù)上述反應(yīng)機(jī)理,下列敘述錯誤的是A.三唑在反應(yīng)循環(huán)中起催化作用

B.CO2換成C18O2,可生成H218O2C.碳原子軌道的雜化存在從sp到sp2的轉(zhuǎn)變D.總反應(yīng)為2H2O+CO2=H2O2+HCOOH【考點】反應(yīng)機(jī)理及有機(jī)化學(xué)中的催化作用。涉及催化反應(yīng)、碳原子軌道雜化、總反應(yīng)方程式的書寫等?!灸芰λ仞B(yǎng)】具備對反應(yīng)機(jī)理及有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的理解能力,以及將這些知識應(yīng)用于實際問題中的能力。HC18O18OH知識重構(gòu)PART03031.化學(xué)反應(yīng)速率

在c-t曲線上某一時刻的斜率的絕對值代表該時刻的瞬時速率。

凈速率瞬時速率影響因素內(nèi)因

反應(yīng)物的性質(zhì)(結(jié)構(gòu))外因

濃度、溫度、壓強、催化劑、表面積等人教版蘇教版魯科版2.速率方程--基元反應(yīng)與非基元反應(yīng)ν(正)=k正

ca(A)cb(B);

ν(逆)=k逆

cg(G)ch(H)質(zhì)量作用定律:基元反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)物的濃度以其計量數(shù)為指

數(shù)的冪的連乘積成正比。速率常數(shù)(k):在給定溫度下,反應(yīng)物濃度均為1mol·L-1時的反應(yīng)速率。

受溫度、催化劑、固體表面性質(zhì)等因素的影響。例如:aA+bBgG+hH基元反應(yīng):指在反應(yīng)中經(jīng)碰撞一步

直接轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的反應(yīng)?;磻?yīng)的過渡態(tài)就是中間體。非基元反應(yīng)(復(fù)雜反應(yīng)):指反應(yīng)物經(jīng)歷多步基元反應(yīng)轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的反應(yīng)。非基元反應(yīng)aA+bB?cC+dD速率方程為

ν(正)=k正

cm(A)cn(B)D速率控制步驟(決速步):整個反應(yīng)的速率由反應(yīng)機(jī)理中最慢(活化能最大)的基元反應(yīng)控制。速率方程必須通過實驗測定。(1)碰撞理論活化能:活化分子比普通反應(yīng)物分子所高出的能量?;瘜W(xué)反應(yīng)是通過分子之間碰撞完成的。E1:正反應(yīng)活化能E2:逆反應(yīng)活化能△H=E1-E2有效碰撞:能夠發(fā)生反應(yīng)的碰撞有效碰撞的條件:分子具有足夠的能量;分子

在碰撞時具有合適的取向?;罨肿樱壕哂凶銐蚰芰壳夷軌虬l(fā)生有效碰撞的分子。3.活化能(2)過渡態(tài)理論基元反應(yīng)過渡態(tài)理論認(rèn)為,基元反應(yīng)在從反應(yīng)物到產(chǎn)物的變化過程中要經(jīng)歷一個中間狀態(tài),這個狀態(tài)稱為過渡態(tài)。過渡態(tài):舊鍵沒有完全斷裂、新鍵沒有完全形成的中間狀態(tài)活化能:過渡態(tài)的能量與反應(yīng)物的平均能量之差活化能越高,反應(yīng)速率越慢,反應(yīng)越

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