1、1.質譜原理2。儀器和結構3。組合儀器、質譜、基本原理和質譜儀、2、2、高靈敏度、強選擇性、氣相色譜分離效率；高靈敏度，注重量化；定性僅取決于室溫；二維譜圖(一):質譜具有很強的結構識別能力；高靈敏度；樣品純度高，難以區(qū)分異構體；可以準確量化；用于識別的二維譜圖(中間)；氣相色譜-質譜三維圖譜(如下圖)提供了TIC，MS，MC和RT，善于定性和定量的混合物，氣相色譜-質譜前后的變化，3，考古藥物殘留，樺木醇(來自樺木焦油)乳香(來自乳香)，4，質譜特征，5，6，6。氣相色譜/質譜過程、8、采樣系統(tǒng)、離子源、質量分析儀、檢測器、1。氣體擴散2。直接采樣3。氣相色譜法，1。電子轟擊2?；瘜W電離3。

2、場電離4。激光，1。單聚焦2。雙聚焦3。飛行時間4。四極桿5。用于加速離子的幾千伏高電壓會引起放電；3.它會引起額外的離子分子反應，改變裂解模式，使光譜圖復雜化。1。質譜原理。9，10，11、12，GCMS運載氣體，13，具有分子量小，易于用真空泵抽吸，具有富集樣品的特點；電離能(24.6 eV)遠高于一種有機化合物(約10eV)，電離能效率相對低于一種有機化合物，對總離子流的干擾較小，背景較低；分子離子m/z 4低于質譜掃描的初始質量，不干擾光譜，電離能為15.4 eV，接近一般有機物的電離能。與氦相比，電離效率更高，這干擾了總離子流；分子量很小。通常，質譜掃描的初始質量不會從m/zl開始。

3、在某些應用中，它可以與氬氣交換。、1?；瘜W惰性；3.它不干擾質譜；2.它不干擾總離子流的檢測；4.它具有富集樣品的特點。氣相色譜/質譜對載氣的要求：N2，氦，H2，電離能為15.6電子伏，接近一般有機物的電離能，電離效率高，對總離子流有干擾。分子離子m/z 28很強，與系統(tǒng)中殘留空氣的氮峰重疊，m/z 28、29、14和一些化合物的特征離子重疊，接近質譜掃描的初始質量。高背景不僅會干擾低質量范圍內的質譜圖，還會影響離子的相對豐度。載氣的選擇性純度為99.999%，質譜儀結構圖、電離室結構圖、帶電離子在磁場存在下沿曲線軌跡飛行；離心力=向心力；M 2/R=H0 e V曲率半徑：R=(m )/e

4、H0質譜方程：m/e=(H02 R2)/2V磁場中離子的軌道半徑R取決于：m/e，H0 V通過改變加速電壓V，不同m/e的離子可以進入探測器。質譜分辨率=M/M(分辨率與選定的分子質量有關)，加速離子的動能為： (1/2)m 2=e V=(2V)/(m/e)1/2，質量分析器原理，磁扇形質譜質量分離器，磁扇形質譜儀示意圖，20，20，-，四極質譜儀(Agilent，QP，PE，Thermo)，離子阱質譜儀飛行時間質譜儀，(Varian，Thermo)，(Waters GC-TOF)，Agilent 5975，Trace DSQ，QP 2010，Premier GCT，Varian 4000，C

5、larus 600，GC-MS是臺式商用儀器的主要類型，21，21，質譜儀有很多種，一般按質量分析儀分類。根據質量范圍和分辨率的大小，可分為高、中、低檔儀器，它們的結構特點、適用范圍不同，體積和價格也有很大差異。質譜型，四極質量分離器，23，通過改變四極桿上的DC/射頻電壓掃描離子，四極質量分析儀，二。儀器和結構、氣相色譜/質譜過程、26、26、總離子電流、氣相色譜質譜圖中的總離子電流圖相當于氣相色譜質譜圖中的總離子電流圖、氣相色譜氫火焰離子化檢測器獲得的每個質譜圖中所有離子的強度、質譜圖、28、29、質譜術語、30、30、分子離子、同位素離子、碎片離子、重排離子、亞穩(wěn)態(tài)離子、多電荷離子、負離

6、子、準分子離子如氫、鈉、(M-H-)離子、母離子和子離子、奇電子離子和偶電子離子。 有機質譜中的各種離子，一、分子離子峰二、同位素離子峰三、碎片離子峰四、奇電子離子峰五、偶離子分子離子的質量等于化合物的分子量。 M e- M 2e位于質譜的右端，因為m/e的最大相對強度取決于分子離子相對于裂解產物的穩(wěn)定性。有機化合物分子離子峰的穩(wěn)定順序：芳香族化合物共軛烯烴脂環(huán)族化合物直鏈烷烴酮胺酯醚酸支鏈烷烴醇、分子離子峰的特征：一般質譜上質荷比最大的峰為分子離子峰；也有例外。形成分子離子所需的能量最低，通常約為電子伏特。質譜上質荷比最大的峰一定是分子離子峰嗎？如何確定分子離子峰？34、35、36、38、同

7、位素離子峰、39、碎片離子峰，在高能電子源的轟擊下，分子離子處于激發(fā)態(tài)，原子間的一些鍵被進一步破壞。(4)亞穩(wěn)態(tài)離子峰，這是離子在離開電離室并到達收集器之前分解產生的峰。(子離子和中性碎片)。40，40，41，41，42、42、43，43，44、44和許多元素都有天然同位素，例如在分子離子峰處有35Cl、37 Cl和37Cl的氯。48、49、50、50、質譜特征、2。同位素離子峰(M 1峰)，由于同位素的存在，可以看到比分子離子峰大一個質量單位；M 2和M 3有時也可以觀察到。52，甲烷的碎片離子峰，有機化合物中常見元素及其天然同位素豐度，54，54，分子式1的測定，55，55，55，分子式2

8、的測定，56，56，分子式3的測定，57，57，57，57對于鹵素有機化合物，氟，碘單同位素35氯，37氯：1 79溴，81溴13:1對于多氯和溴化合物具有非常強的M 2，M 4和M 6同位素離子峰。使用(a b)n. a:輕同位素豐度b:重同位素豐度n:同一物種的鹵素原子數目n=3(a b)3=a3 3a 2b 3 B2 B3 a=3b=1=33 321 33 121=27 27 91m 3360 m2 :m 4 :m 6，27: 27: 93: 1，59，59，氯和溴的同位素簇。60、60、61，61，62，62，63，63，同位素離子峰分子式，對于鹵素有機化合物，氟，碘單同位素35 Cl

9、，37Cl :1 79 Br，81 Br 1:1對于多種Cl和Br化合物具有非常強的M 2，M 4和M 6同位素離子峰。使用(a b)n. a:輕同位素豐度b:重同位素豐度n:同一物種的鹵素原子數目N=3(a b)3=a3 3a 2b 3 B2 B3 a=3b=1=33 321 33 121=27 27 91m 3360 m2 :m 4 :m 6，27: 27: 93: 1、65、66、67、N規(guī)則，68、定律，有機化合物由，組成，必須是均勻的。由、奇數組成的有機化合物。由、偶數組成的有機化合物。分子離子峰與相鄰峰之間的質量差異必須合理。、69，氮法則，一個有奇數個氮的分子有奇數個分子量。一個

10、只含碳、氫、氧或偶數個氮的分子具有偶數的分子量。NH2，93，70，71、3。碎片離子峰。一般來說，有機化合物的電離能為713電子伏，質譜中常用的電離能為70電子伏，這使得結構破裂并產生各種“碎片”離子。正己烷、碎片離子峰、正癸烷、74、74、75、75、76、76、77、77、78、78、79、20406080100 120、m/z、m/z=78、相對強度、一些分子幾乎不發(fā)生碎片，苯就是一個例子。主峰對應于分子離子。85，丙苯碎片最多在芐位，20406080100 120，M/z，相對強度，120，91，ch2ch2ch3，ei有機化合物裂解的一般規(guī)律，87，影響裂解的主要因素，88，影響離

11、子豐度的因素1，89，影響離子豐度的因素2，90，甲烷碎片離子峰的奇/偶電子離子相似性搜索，光譜搜索EI 70eV NIST ID:化合物在庫中的序列號CAS:化學文摘登記號化合物名稱，93，94，95，96，97、98、98、scan和sim scan模式，sim:選定的離子監(jiān)測MIC質譜掃描掃描中峰度最高的峰，其余離子未檢測到，可檢測出純純度的純物質的特征離子色譜峰。只有一種保留時間混合物略有不同。掃描離子電流：總離子電流受背景噪聲影響很大，無法檢測所有離子。靈敏度：模擬掃描。99、100、使用耐高溫、低損耗的絕緣材料減少污染(絕緣損耗的TIC和MS如下圖所示)；保持隔膜吹掃(3ml/min)以清除注射口殘留物(針滴渣)；隔膜應經常更換，以防止進氣口漏氣。73，100，281，S，S，S，S，Si，SiSi，50，399，45，0，30，70，110，150，190，230，270，310，350，390，430，470，510，(m a in lib ) C y c lohep ta silo xa ne，Te d e C e a e th y l-，147 ooo，327410由于不完全聚合和高溫熱解，產生小分子化合物，