1、第5章 原子吸收光譜分析 (Atomic Absorption Spectrometry, AAS),5.1 原子吸收光譜分析概述 5.2 原子吸收光譜分析基本原理 5.3 原子吸收光譜儀 5.4 原子吸收定量分析 5.5 原子吸收定量分析干擾因素 5.6 靈敏度、特征濃度及檢出限, 原子吸收光譜與紫外可見(jiàn)吸收光譜的比較,5.1 原子吸收光譜分析概述, 特點(diǎn),靈敏度高，選擇性高、檢出線低 采用特殊手段可達(dá)到ppb級(jí)或ppt級(jí)，是一種較好的微量分析方法。 快速、簡(jiǎn)便、干擾少、且易抑制。 準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好 大部分低于0.1ppm 的元素分析準(zhǔn)確度可達(dá)0.11.0%。 可進(jìn)行少量樣品分析 應(yīng)用無(wú)火

2、焰的吸收法，其試樣用量5100l或0.0530mg范圍，適用于試樣來(lái)源困難，數(shù)量少的樣品測(cè)試。 應(yīng)用廣泛 幾乎所有元素皆可用原子吸收法直接測(cè)定，總計(jì)可達(dá)70余種。,5.2 原子吸收光譜分析基本原理,一、原子光譜的產(chǎn)生,光的發(fā)射與吸收都與原子中外層價(jià)電子在兩能級(jí)之間的躍遷有關(guān)。當(dāng)電子從基態(tài)被激發(fā)到激發(fā)態(tài)，必須從外界吸收相應(yīng)于兩能級(jí)能量差的光能；而從激發(fā)態(tài)返回基態(tài)時(shí)，則要放出這部分光能，所以原子吸收或發(fā)射的光能為：,E0 基態(tài)能級(jí) E1、E2、E3 激發(fā)態(tài)能級(jí),電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)時(shí)要吸收一定頻率的光，這種譜線稱(chēng)為共振吸收線；當(dāng)它再躍遷回基態(tài)時(shí)，則發(fā)射出同樣頻率的光(譜線)，這種譜線稱(chēng)為共振發(fā)射

3、線 共振吸收線和共振發(fā)射線簡(jiǎn)稱(chēng)共振線。,在相應(yīng)頻率的譜區(qū)產(chǎn)生吸收線或發(fā)射線，產(chǎn)生原子光譜,二、原子的激發(fā)方式 熱激發(fā)：原子處于高溫狀態(tài)下進(jìn)行無(wú)規(guī)則的運(yùn)動(dòng)而獲得能量。 光致激發(fā)共振吸收激發(fā)：基態(tài)原子通過(guò)吸收光子而獲得能量躍至激發(fā)態(tài)。 第一類(lèi)非彈性碰撞激發(fā)：原子受到高速粒子（電子、質(zhì)子、離子、分子）碰撞而獲得能量。 第二類(lèi)非彈性碰撞激發(fā)：激發(fā)態(tài)原子與其它粒子實(shí)行非彈性碰撞轉(zhuǎn)換激發(fā)能。 實(shí)際上，原子吸收光譜就是由于大量基態(tài)原子吸收光源的共振輻射而處于共振激發(fā)態(tài)，又多以無(wú)輻射躍遷的形式進(jìn)行能量交換回復(fù)到基態(tài)，產(chǎn)生共振躍遷。,共振躍遷：基態(tài)原子獲得與高能態(tài)之間能量差的光能而躍遷到激發(fā)態(tài)，同時(shí)又能可逆的在

4、10-710-8S的壽命內(nèi)以無(wú)輻射躍遷的形式，放出能量再回到基態(tài)，這樣的躍遷叫共振躍遷。產(chǎn)生共振躍遷的光譜線叫共振線。,只有共振線才能被基態(tài)原子吸收。,由基態(tài)與最接近基態(tài)的第一激發(fā)態(tài)之間能量差最小，兩能級(jí)間電子躍遷最容易，產(chǎn)生的譜線靈敏度最高，這樣的共振線叫做該元素的靈敏線或特征譜線。,對(duì)所有的金屬和某些類(lèi)金屬元素，共振線多分布在紫外光區(qū)（200400nm）范圍內(nèi)，這是最有價(jià)值的部分。,三、基態(tài)原子與激發(fā)態(tài)原子,火焰中處于熱平衡狀態(tài)下，原子間的幾率分布是符合MaxwellBoltzman分布定律的。描述大量原子處于熱力學(xué)平衡狀態(tài)時(shí)原子在各允許能級(jí)上的分布。,玻爾茲曼分布曲線,處于高能級(jí)的原子總

5、數(shù)總少于低能級(jí)的原子總數(shù)，NgN0。從低能級(jí)到高能級(jí)原子數(shù)呈指數(shù)衰減。,在溫度不太高的情況下，一般原子吸收溫度不超過(guò)3000K，Ng/N0值很小。即在火焰溫度下，激發(fā)態(tài)原子遠(yuǎn)小于基態(tài)原子，Ng遠(yuǎn)小于N0，Ng不到N01%，處于更高能級(jí)的A*就更微乎其微了，與基態(tài)原子相比，可忽略不計(jì)Ng遠(yuǎn)小于N0，即N0N，火焰中的基態(tài)原子代表了火焰中的待測(cè)原子的總濃度。因此，測(cè)定火焰中基態(tài)原子對(duì)光的吸收就可以計(jì)算出該元素的含量。,四、原子吸收線的形狀,譜線的輪廓 譜線一般以頻率或波長(zhǎng)表示。但譜線不是純粹單色的，譜線的波長(zhǎng)，是指其強(qiáng)度最大值處的波長(zhǎng)，在某一頻率范圍內(nèi)有一定的強(qiáng)度分布。,譜線的輪廓：在頻率0有吸收

6、線，這條線有一定的頻率范圍，亦即有一定的形狀，通常用譜線的半寬來(lái)表示。 半寬度：譜線強(qiáng)度極大值一半處所對(duì)應(yīng)的頻率范圍，值越小，單色程度越小。 在實(shí)際分析中，希望譜線輪廓盡量的窄，但實(shí)踐中確有許多因素導(dǎo)致了譜線變寬。,a、自然寬度（natural width） 用N 表示。 b、多普勒變寬(Doppler broadening) 用D 表示。 c、壓力變寬（包括勞倫茲變寬共振變 寬），它們分別用L 和R表示。 d、場(chǎng)致變寬等其它因素變寬。 它們之間的關(guān)系式為：,五、引起吸收線變寬的因素,從理論上可以得出，積分吸收與原子蒸氣中吸收輻射的原子數(shù)成正比。數(shù)學(xué)表達(dá)式為： 在吸收線輪廓內(nèi)，吸收系數(shù)的值會(huì)隨

7、吸收光子的波長(zhǎng)變化而變化，要表示原子蒸氣吸收的全部能量，就必須在吸收線所在的波長(zhǎng)區(qū)間進(jìn)行積分運(yùn)算，所得結(jié)果簡(jiǎn)稱(chēng)為積分吸收值。 公式表明：積分吸收值與單位原子蒸汽中吸收輻射的基態(tài)原子數(shù)呈簡(jiǎn)單的線性關(guān)系，這是原子吸收光譜分析法的重要理論依據(jù)。,六、積分吸收和峰值吸收,前面公式中： e為電子電荷；m為電子質(zhì)量；c為光速；N0為單位體積內(nèi)基態(tài)原子數(shù)；f 振子強(qiáng)度，即能被入射輻射激發(fā)的每個(gè)原子的平均電子數(shù)，它正比于原子對(duì)特定波長(zhǎng)輻射的吸收幾率。 若能測(cè)定積分吸收，則可求出原子濃度。但是，測(cè)定譜線寬度僅為10-3nm的積分吸收，需要分辨率非常高的色散儀器，技術(shù)上很難實(shí)現(xiàn)。所以，1955年瓦爾西提出采用銳線

8、光源來(lái)解決求積分吸收值的難題。,由圖可見(jiàn)，在使用銳線光源時(shí)，光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致。這時(shí)發(fā)射線的輪廓可看作一個(gè)很窄的矩形，即峰值吸收系數(shù)K 在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變，吸收只限于發(fā)射線輪廓內(nèi)。這樣，求出一定的峰值吸收系數(shù)即可將求積分的問(wèn)題簡(jiǎn)化。 目前，一般采用測(cè)量峰值吸收系數(shù)的方法代替測(cè)量積分吸收系數(shù)的方法。如果采用發(fā)射線半寬度比吸收線半寬度小得多的銳線光源，并且發(fā)射線的中心與吸收線中心一致（如上圖），就不需要用高分辨率的單色器，而只要簡(jiǎn)單分光，就能測(cè)出峰值吸收系數(shù)。利用銳線光源時(shí)峰值吸收與積分吸收之間存在的簡(jiǎn)單比例關(guān)系即可求出總吸光度A，再由郎伯-比爾定律可求出

9、被測(cè)物基態(tài)原子的濃度。,AAS分析的條件：,A：發(fā)射線的半寬度小于吸收線的半寬度，前者比后者窄5倍。 B：發(fā)射譜線與吸收譜線的中心頻率相吻合。,在一定的實(shí)驗(yàn)條件下（一定的原子化率和一定的火焰寬度）吸收峰值處的吸光度與原子蒸氣吸收層中的原子濃度成正比,原子吸收定量的依據(jù),一、原子光譜儀的結(jié)構(gòu),原子吸收光譜儀由光源、原子化器、單色器和檢測(cè)器等四部分組成。,5.3 原子吸收光譜儀,光源,對(duì)光源的基本要求：發(fā)射的共振輻射的半寬度要明顯小于吸收線的半寬度(銳線光源)；輻射的強(qiáng)度大；輻射光強(qiáng)穩(wěn)定，背景小，使用壽命長(zhǎng)等?？招年帢O燈是符合上述要求的理想光源，應(yīng)用最廣。,空心陰極燈結(jié)構(gòu)示意圖,空心陰極燈：hol

10、low cathode lamp（HCL），是一種低壓輝光放電燈,空極陰極燈的發(fā)光強(qiáng)度與工作電流有關(guān)。使用燈電流過(guò)小，放電不穩(wěn)定；燈電流過(guò)大，濺射作用增強(qiáng)，原子蒸氣密度增大，譜線變寬，甚至引起自吸，導(dǎo)致測(cè)定靈敏度降低，燈壽命縮短。因此在實(shí)際工作中應(yīng)選擇合適的工作電流。,無(wú)極放電燈：electrodeless discharge lamp,EDL，燈內(nèi)沒(méi)有電極，由高頻電場(chǎng)作用激發(fā)出被測(cè)元素的原子發(fā)射光譜，是低壓放電。,對(duì)于砷、硒、碲、鎘、錫等易揮發(fā)、低熔點(diǎn)的元素，易濺射、但難激發(fā)。無(wú)極放電燈對(duì)這些元素具有優(yōu)良的性能。,原子吸收分光光度計(jì)，從原子化器的構(gòu)型不同又分為火焰型和電熱型兩種：,原子化器:

11、使試驗(yàn)中待測(cè)元素轉(zhuǎn)變成基態(tài)的氣體原子,（一）火焰原子化器(Flame atomizer) 火焰原子化法中，常用的預(yù)混合型原子化器它是由霧化器、霧化室和燃燒器三部分組成。用火焰使試樣原子化是目前廣泛應(yīng)用的一種方式。它是將液體試樣經(jīng)噴霧器形成霧粒，這些霧粒在霧化室中與氣體（燃?xì)馀c助燃?xì)猓┚鶆蚧旌?，除去大液滴后，再進(jìn)入燃燒器形成火焰。此時(shí)，試液在火焰中產(chǎn)生原子蒸氣。,火焰的基本特性,（a）燃燒速度(Burning velocity) 燃燒速度是指由著火點(diǎn)向可燃燒混合氣其它點(diǎn)傳播的速度。它影響火焰的安全操作和燃燒的穩(wěn)定性。要使火焰穩(wěn)定，可燃混合氣體的供應(yīng)速度應(yīng)大于燃燒速度。但供氣速度過(guò)大，會(huì)使火焰離開(kāi)

12、燃燒器，變得不穩(wěn)定，甚至吹滅火焰；供氣速度過(guò)小，將會(huì)引起回火。,（b）火焰溫度(flame temperature) 不同類(lèi)型的火焰，其溫度不同(典型火焰為：乙炔-空氣2300度、乙炔-笑氣2900度)。 （c）火焰的燃?xì)夂椭細(xì)獗壤?按火焰燃?xì)?fuel gas)和助燃?xì)?oxidant gas)比例的不同，可將火焰分為三類(lèi)：化學(xué)計(jì)量火焰(中性火焰,)、富燃性火焰和貧燃性火焰。 化學(xué)計(jì)量火焰 燃?xì)馀c助燃?xì)庵扰c化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系相近，又稱(chēng)為中性火焰。此火焰溫度高、穩(wěn)定、干擾小、背景低 富燃火焰 燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)計(jì)量的火焰。又稱(chēng)還原性火焰。火焰呈黃色，層次模糊，溫度稍低，火焰的還原性較強(qiáng)，適合于易形

13、成難離解氧化物元素的測(cè)定。 貧燃火焰 又稱(chēng)氧化性火焰，即助燃比大于化學(xué)計(jì)量的火焰。氧化性較強(qiáng)，火焰呈藍(lán)色，溫度較低，適于易離解、易電離元素的原子化，如堿金屬等。,乙炔-空氣 火焰 是原子吸收測(cè)定中最常用的火焰，該火焰燃燒穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，噪聲低，溫度高，對(duì)大多數(shù)元素有足夠高的靈敏度，但它在短波紫外區(qū)有較大的吸收。 氫-空氣火焰 是氧化性火焰，燃燒速度較乙炔-空氣 火焰高，但溫度較低，優(yōu)點(diǎn)是背景發(fā)射較弱，透射性能好。 乙炔-一氧化二氮火焰 的優(yōu)點(diǎn)是火焰溫度高，而燃燒速度并不快，適用于難原子化元素的測(cè)定，用它可測(cè)定70多種元素。,火焰原子化器僅有約 10%的試液被原子化，而約90的試液由廢液管排出。

14、因而靈敏度較低。無(wú)火焰原子化裝置可以提高原子比效率，使靈敏度增加10200倍。 無(wú)火焰原子化裝置有多種：電熱高溫石墨管、石墨坩堝、石墨棒、鉭舟、鎳杯、高頻感應(yīng)加熱爐、空心陰極濺射、等離子噴焰、激光 等等 。 無(wú)火焰原子化器常用的是石墨爐原子化器（atomization in graphite furnace）。石墨爐原子化法的過(guò)程是將試樣注入石墨管中間位置，用大電流通過(guò)石墨管以產(chǎn)生高達(dá)2000 3000的高溫使試樣經(jīng)過(guò)干燥、蒸發(fā)和原子化。,（二）無(wú)火焰原子化器（flameless/non-flame）,石墨爐的基本結(jié)構(gòu)包括：石墨管（杯）、爐體（保護(hù)氣系統(tǒng)）、電源等三部分組成。工作是經(jīng)歷干燥、灰

15、化、原子化和凈化等四個(gè)階段，即完成一次分析過(guò)程。,為防止石墨的高溫氧化作用，減少記憶效應(yīng)，保護(hù)已熱解的原子蒸氣不在被氧化，可及時(shí)排泄分析過(guò)程中的煙霧，因此在石墨爐加熱過(guò)程中（除原子化階段內(nèi)內(nèi)氣路停氣之外）需要有足量（12升/分）的惰性氣體作保護(hù)。通常使用的惰性氣體主要是氬氣、氮?dú)狻Ｕ麄€(gè)爐體有水冷卻保護(hù)裝置，如水溫為200 C時(shí)，水的流量12升/分，爐子切斷電源停止加熱，在2030秒內(nèi)，即可冷卻到室溫。,石墨爐原子化器的優(yōu)點(diǎn)：,檢出限絕對(duì)值低，可達(dá)10-1210-14g，比火焰原子化器低3個(gè)數(shù)量級(jí)； 自由原子在石墨管內(nèi)平均停留時(shí)間長(zhǎng)，可達(dá)1s或更長(zhǎng)；,可直接以溶液、固體進(jìn)樣，進(jìn)樣量少； 可在真空

16、紫外區(qū)進(jìn)行原子吸收光譜分析； 可分析元素范圍廣。,單光束光路的特點(diǎn)：簡(jiǎn)單、價(jià)廉、維修方便、用方波供電方式可消除光源波動(dòng)的影響，滿足一般分析要求。但背景無(wú)法進(jìn)行精確校正。 雙光束光路的特點(diǎn)：精密、價(jià)高、能較徹底消除背景的干擾，穩(wěn)定性好，滿足高精度分析要求，便于接石墨爐原子化或其它原子化器，靈活性好。,分光系統(tǒng),光電倍增管、微電流放大器、對(duì)數(shù)轉(zhuǎn)換電路、數(shù)模轉(zhuǎn)換電路及信息采集、顯示器組成。,檢測(cè)系統(tǒng),配制一組含有不同濃度被測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在與試樣測(cè)定完全相同的條件下，按濃度由低到高的順序測(cè)定吸光度值。繪制吸光度對(duì)濃度的校準(zhǔn)曲線。測(cè)定試樣的吸光度，從校準(zhǔn)曲線上用內(nèi)插法求出被測(cè)元素的含量。,5.4 原

17、子吸收定量分析,Calibration curve of AAS,一、標(biāo)準(zhǔn)曲線法,二、標(biāo)準(zhǔn)加入法,分取幾份相同量的被測(cè)試液，分別加入不同量的被測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其中一份不加被測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，最后稀釋至相同體積，使加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0，CS、2CS 、3CS ，然后分別測(cè)定它們的吸光度，繪制吸光度對(duì)濃度的校準(zhǔn)曲線，再將該曲線外推至與濃度軸相交。交點(diǎn)至坐標(biāo)原點(diǎn)的距離Cx 即是被測(cè)元素經(jīng)稀釋后的濃度。,5.5 原子吸收定量分析干擾因素,原子吸收光譜法的主要干擾有物理干擾、化學(xué)干擾、光譜干擾、電離干擾、背景干擾等。 一、物理干擾 物理干擾是指試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液物理性質(zhì)有差異而產(chǎn)生的干擾。如粘度、表面張

18、力或溶液的密度等的變化，影響樣品的霧化和氣溶膠到達(dá)火焰?zhèn)魉偷纫鹪游諒?qiáng)度的變化而引起的干擾。 消除辦法：配制與被測(cè)試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液或采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。若試樣溶液的濃度高，還可采用稀釋法。,二、化學(xué)干擾（Chemical interference） 化學(xué)干擾是由于被測(cè)元素原子與共存組份發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成穩(wěn)定的化合物，影響被測(cè)元素的原子化，而引起的干擾。 消除化學(xué)干擾的方法： （1）選擇合適的原子化方法 提高原子化溫度，減小化學(xué)干擾。使用高溫火焰或提高石墨爐原子化溫度，可使難離解的化合物分解。 采用還原性強(qiáng)的火焰與石墨爐原子化法，可使難離解的氧化物還原、分解。 （2）加入釋放劑(releas

19、ing agent) 釋放劑的作用是釋放劑與干擾物質(zhì)能生成比被測(cè)元素更穩(wěn)定的化合物，使被測(cè)元素釋放出來(lái)。 例如，磷酸根干擾鈣的測(cè)定，可在試液中加入鑭、鍶鹽，鑭、鍶與磷酸根首先生成比鈣更穩(wěn)定的磷酸鹽，就相當(dāng)于把鈣釋放出來(lái)。,（3）加入保護(hù)劑(projective agent) 保護(hù)劑作用是它可與被測(cè)元素生成易分解的或更穩(wěn)定的配合物，防止被測(cè)元素與干擾組份生成難離解的化合物。保護(hù)劑一般是有機(jī)配合劑。例如，EDTA、8-羥基喹啉。 （4）加入消電離劑(ionization buffer) 消電離劑是比被測(cè)元素電離電位低的元素，相同條件下消電離劑首先電離，產(chǎn)生大量的電子，抑制被測(cè)元素的電離。 例如，測(cè)

20、鈣時(shí)可加入過(guò)量的KCl溶液消除電離干擾。鈣的電離電位為6.1eV，鉀的電離電位為4.3eV。由于K電離使鈣離子得到電子而生成原子。,(5) 緩沖劑(buffer agent) 試樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液中均加入超過(guò)緩沖量(即干擾不再變化的最低限量)的干擾元素。如在用乙炔氧化亞氮火焰測(cè)鈦時(shí)，可在試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中均加入200ppm以上的鋁，使鋁對(duì)鈦的干擾趨于穩(wěn)定。,（6）加入基體改進(jìn)劑 對(duì)于石墨爐原子化法，在試樣中加入基體改進(jìn)劑，使其在干燥或灰化階段與試樣發(fā)生化學(xué)變化，其結(jié)果可以增加基體的揮發(fā)性或改變被測(cè)元素的揮發(fā)性，以消除干擾。,三、光譜干擾（spectral interference）,光源在單色器的光譜

21、通帶內(nèi)存在與分析線相鄰的其它譜線， 可能有下述兩種情況： 與分析線相鄰的是待測(cè)元素的譜線。 這種情況常見(jiàn)于多譜線元素(如Ni、Co、Fe)。 減小狹縫寬度可改善或消除這種影響。 與分析線相鄰的是非待測(cè)元素的譜線。 如果此譜線是該元素的非吸收線，同樣會(huì)使欲測(cè)元素的靈敏度下降，工作曲線彎曲；如果此譜線是元素的吸收線，而試樣中又含有此元素 時(shí)，將產(chǎn)生“假吸收”，產(chǎn)生正誤差。這種干擾主要是由于空心陰極燈的陰極材料不純等，且常見(jiàn)于多元素 燈。若選用具有合適惰性氣體，純度又較高的單元素?zé)艏纯杀苊飧蓴_。,空心陰極燈中有連續(xù)背景發(fā)射 主要來(lái)自燈內(nèi)雜質(zhì)氣體或陰極上的氧化物。連續(xù) 背景的發(fā)射不僅使靈敏度降低，工作

22、曲線彎曲，而且當(dāng)試樣中共存元素的吸收線處于連續(xù)背景的發(fā)射區(qū)時(shí)有可能產(chǎn)生假吸收。因 此不能使用有嚴(yán)重連續(xù)背景發(fā)射的燈。燈的連續(xù)背景發(fā)射是由于 燈的制作不良，或長(zhǎng)期不用而引起的。 消除方法：可將燈反接，并用大電流空點(diǎn)，以純化燈內(nèi)氣體，經(jīng)過(guò)這樣處理后，情況可能會(huì)改善。否則應(yīng)更換新燈。,2. 與共存元素的光譜線重疊引起的干擾 可選用待測(cè)元素的其它光譜線作為分析線，或者分離干擾離子來(lái)消除干擾。,原子吸收光譜中常用的分析線,原子化器的發(fā)射 來(lái)自火焰本身或原子蒸氣中待測(cè)元素的發(fā)射。,3. 與原子化器有關(guān)的干擾,背景吸收(分子吸收) 來(lái)自原子化器(火焰或無(wú)火焰)的一種光譜干擾。它是由氣態(tài)分子對(duì)光的吸收以及高濃

23、度鹽的固體微粒對(duì)光的散射所引起的。它是一種寬頻帶吸收。(包括火焰本體吸收、金屬鹽顆粒吸收、光散射損失）,當(dāng)待測(cè)元素的濃度c 或質(zhì)量m改變一個(gè)單位時(shí)，吸光度A的變化量。在AAS中，常用特征濃度或特征質(zhì)量來(lái)表示靈敏度。,5.6 靈敏度、特征濃度及檢出限,靈敏度及特征濃度,Or,產(chǎn)生1%的吸收或0.0044吸光度值時(shí)溶液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度（mgmL-1/1%）或質(zhì)量分?jǐn)?shù)(mgg-1/1%)。 C0 = CX0.0044 / A （gml-1） CX表示待測(cè)元素的濃度；A為多次測(cè)量的吸光度值。 例如，1mgg-1的鎂溶液，測(cè)得其吸光度為 0.55，則鎂的特征濃度為： ( 1/0.55)0.0044 = 8 ngg-1/1%,特征濃度,產(chǎn)生一個(gè)能夠確證在試樣中存在某元素的分析信號(hào)所需要的該元素的最小含量，絕對(duì)檢出限則用m表示。 檢出限比靈敏度具有更明確的意義，它考慮到了噪聲的影響，并明確地指出了測(cè)定的可靠程度。由此可見(jiàn)，降低噪聲，提高 測(cè)定精密度是改善檢測(cè)極限的有效途徑。,檢出限,方法：可測(cè)量的最小分析信號(hào)為空白溶液多次測(cè)量平均值與3倍空白溶液測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)差之和，它所對(duì)應(yīng)的被測(cè)元素濃度即為檢出限D(zhuǎn).L.。,待測(cè)元素本身的性質(zhì)： 如難熔元素的靈敏度比普通元素靈敏 度要低得多。 測(cè)定儀器的性能： 如單色器的分辨率、光源的特性、