1、機密 啟用前和使用過程中廈門大學2010年招收攻讀碩士學位研究生入 學 考 試 試 題科目代碼：617科目名稱：基礎化學招生專業(yè)：化院、材料學院、能源研究院各相關專業(yè)考生須知：答題必須使用黑（藍）色墨水（圓珠）筆；不得在試題（草稿）紙上作答；凡未按規(guī)定作答均不予評閱、判分。一、解答下列問題。（40分）1. 分別用中、英文系統(tǒng)命名法命名下列化合物： （6分）2. 將下列化合物按酸性由大到小的順序排列： （1分）3. 通常情況下，2,4-環(huán)己二烯-1-酮總是以它的烯醇式存在。請寫出2,4-環(huán)己二烯-1-酮及其烯醇式的結構式并說明該烯醇式比酮式穩(wěn)定的原因。（2分）4. 下列兩個SN2反應在質(zhì)子溶劑中

2、進行，哪個反應速率快？ （1分）5. 下列兩個制備甲基異丙基醚的反應，哪個產(chǎn)率高？ （1分）6. 用反應式表示如何將1-chloro-4-methylbenzene分別轉化為下列化合物（可使用任何其他有機和無機試劑）： （6分）7. 請分別寫出下列各轉化反應所需的氧化劑或還原劑： （5分）8. 用反應式表示如何分別由下列化合物制備C6H5CH2NH2（可使用其他任何有機和無機試劑）： （10分）9. 寫出丙醛分別與下列試劑反應所得主要產(chǎn)物的結構式： （8分）二、寫出下列反應的主要有機產(chǎn)物，必要時寫明產(chǎn)物的立體構型。（15分）三、寫出下列反應的機理，用彎箭頭“”表示電子對的轉移，用魚鉤箭頭“”表

3、示單電子的轉移，并寫出各步可能的中間體。（20分）四、推測結構。（25分）（1）寫出下述合成路線中化合物AD的立體結構式。（8分）（2）下面所列是工業(yè)上生產(chǎn)維生素A乙酸酯的一條合成路線，請寫出該路線中化合物EK的結構式及化合物E轉化為F的反應機理： （10分）（3）請根據(jù)紅外光譜和核磁共振譜推測化合物L（C5H10O2）的結構式。（3分）（4）2-（2-丙烯基）苯酚與過氧乙酸反應得到化合物M：化合物M的波譜數(shù)據(jù)如下：MS（m/z）：150（M+），132IR（cm-1）：3400（寬峰） 750（690至710之間無吸收）1HNMR（ppm）：6.77.0（m，4H），4.0（m，1H），3.

4、9（d，2H），2.9（d，2H），1.8（1H，D2O交換后消失）請寫出化合物M的結構式。 （4分）五、完成下列轉化（可使用必要的無機及其他有機試劑）： （10分）六、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的無機試劑為原料合成下列化合物： （15分）七、實驗題： （25分）1. 是非題（5分）（1）用蒸餾法、分餾法測定液體化合物的沸點，餾出物的沸點恒定，此化合物一定是純化合物。（ ）（2）用柱色譜法分離有機化合物，在洗脫過程中，吸附能力弱的組分隨溶劑首先流出。（ ）（3）乙酰苯胺進行重結晶時，若在加熱煮沸過程中，燒杯底部有油狀物出現(xiàn)，說明溶劑不夠。（ ）（4）制備肉桂酸的實驗中，在水蒸氣蒸餾前，可用氫

5、氧化鈉代替碳酸鈉使粗產(chǎn)物成鹽。（ ）（5）制備肉桂酸的實驗中，所用的儀器和試劑都要徹底干燥。（ ）2. 選擇題（5分）（1）造成火災的危險性最大的是：（ ）。 A 酒精 B 乙醚 C 煤油 D 苯（2）重氮鹽和芳香族叔胺發(fā)生偶聯(lián)反應一般在下列（ ）介質(zhì)下可以進行。 A 強酸性 B 弱酸性 C 弱堿性 D 強堿性（3）在制備對氯苯氧乙酸實驗中，三氯化鐵起（ ）作用。 A 催化劑 B 檢驗試劑 C 氧化劑 D 以上都不對（4）測定有機物熔點時，在低于被測物質(zhì)熔點10左右時，加熱速度控制在每分鐘升高（ ）為宜。 A 12左右 B 45左右 C 910左右 D 1520左右（5）在分餾操作中，說法正確

6、的是（ ）。 A 分餾柱可以進行多次的汽化、冷凝 B 混合物蒸汽進入分餾柱時，沸點較低的組分優(yōu)先冷凝 C 可以分離、純化共沸混合物 D 分餾的基本原理與蒸餾不同3. 填空題 （10分）（1）制備苯甲酸乙酯的實驗是根據(jù)_原理來提高產(chǎn)率，具體措施有：_；（2）現(xiàn)有CaCl2，MgSO4，Na，固體NaOH，K2CO3，請為下列有機化合物選擇合適的干燥劑填入表中（每種干燥劑只能用一次）醋酸正丁酯正溴丁烷2-甲基-2-己醇乙醚苯胺（3）在甲基橙的制備實驗中，用_試紙變色來檢驗重氮化的反應終點，當試紙立即顯深藍色，說明_過量，可用加入_的方法分解。4. 下面是一個要蒸餾10ml乙醚的實驗裝置，請找出其中

7、的錯誤并予改正（用文字表述）。（5分）2010年真題答案及解析一、解答下列問題。1. （1） 3-羥基-4-甲氧基苯甲醛 3-hydroxy-4-methyoxybenzaldehyde （2） （2S，3S）-2,3-二溴丁酸 （2S，3S）-2,3-dibromobutanoic acid （3） 3-氨基-1-丙醇 3-amino-1-propanol2. 酸性大小順序為：（4）（3）（2）（1）【解析】：與羧基相連的基團吸電子能力越強，相應的羧酸酸性越強；與給電子基團相連時，相應的羧酸酸性比原羧酸弱。3. 【解析】：本題考查的羰基化合物酮式與烯醇式的轉換知識，由于酮式不能構成芳香體系，

8、穩(wěn)定性沒有具有芳香體系的烯醇式強，所以烯醇式更穩(wěn)定。4. SN2反應速率： （1）快。在質(zhì)子溶劑中進行，試劑親核性越強，反應速率越快。5. （2）的產(chǎn)率高。利用威廉森法制備醚時，使用一級鹵代烷反應的產(chǎn)率高。6. 【解析】：本題考查了由甲基苯轉變?yōu)轸人岬姆椒ā?. 【解析】：本題考查了羰基、酯基的還原方法及醇氧化醛、酸的方法。8. 【解析】：本題考查的是芳香族伯胺的制備方法。9. 【解析】：本題考查醛羰基的反應。二、寫出下列反應的主要有機產(chǎn)物，必要時寫明產(chǎn)物的立體構型。(1) 【解析】：本題考查的是烯烴與鹵素的親電加成反應，產(chǎn)物是一對外消旋體。（2） 【解析】：本題考查醇與二硫酰氯的反應，構型不

9、變。（3） 【解析】：本題考查的是傅克烷基化反應，伴隨著碳正離子的重排。（4） 【解析】：本題考查的是Darzen反應，產(chǎn)物是，-環(huán)氧酸酯。（5） 【解析】：本題考查的是1,2-環(huán)氧化合物在堿性條件下的開環(huán)反應，親核試劑進攻取代較少的碳原子。（6） 【解析】：本題考查苯環(huán)上親電取代反應取代基定位規(guī)律。（7） 【解析】：本題考查酯的醇解反應。（8） 【解析】：本題考查酸酐的制備反應。（9） 【解析】：本題考查羰基與苯胺的加成反應。（10） 【解析】：本題考查歧化反應。（11） 【解析】：本題考查醇與苯磺酰氯反應中間體的反應，磺化一步構型不變，水解后構型翻轉。（12） 【解析】：本題考查的是苯酚的

10、鹵化反應。（13） 【解析】：本題考查Perkin反應，主要產(chǎn)物為E構型。（14） 【解析】：本題考查鹵代烴的反式消除反應，主要得到E構型的烯烴。（15） 【解析】：本題考查酯縮合反應。三、寫出下列反應的機理。（1）【解析】：本題考查酰氯的胺解反應機理。（2）【解析】：本題考查醛用活潑金屬的反分子還原反應機理。（3）【解析】：本題考查酮的-氫鹵化反應機理。（4）【解析】：本題考查碳正離子重排機理。四、推測結構。（1） 【解析】：解答這類根據(jù)反應推斷結構式的題時，要求對有機反應必須很熟練，做到根據(jù)反應物，立即能夠回憶起能夠發(fā)生哪些反應。本題中化合物A是DA反應產(chǎn)物，B是酯的還原產(chǎn)物， C很明顯是

11、醇的鹵化反應產(chǎn)物， D是鹵代烴還原產(chǎn)物。（2）化合物E轉變?yōu)榛衔颋的反應機理為： 【解析】：本題具有一定的難度，突破點是根據(jù)化合物F的結構式，結合有機鋰試劑和不飽和酮的加成反應，可以推出化合物E的結構式。需要注意的是，格式試劑可以和具有活潑氫的化合物反應，這也是本題解題的關鍵。寫反應機理時可以仔細觀察化合物E和F結構式的不同，從而寫出合理的反應機理。（3）【解析】：本題比較容易推出L的結構式，突破點是根據(jù)核磁共振氫譜，一共有4種氫，并且兩種2H呈四重峰，兩種3H呈三重峰，容易想到乙基結構，結合分子式，推斷是對稱的酯，從而推出化合物L的結構式。（4）【解析】：本題由反應式很容易想到烯烴的環(huán)氧化

12、反應，不妨按照環(huán)氧化反應寫出產(chǎn)物，然后根據(jù)所給數(shù)據(jù)驗證化合物是否符合，試之發(fā)現(xiàn)結果正確。五、完成下列轉化（可使用必要的無機及其他有機試劑）。（1）【解析】：本題考查醚的制備，用威廉森法合成醚時，最好使用一級鹵代烷。（2）【解析】：本題考查重氮鹽與三級胺的偶聯(lián)反應。（3）【解析】：本題考查磺化反應保護苯環(huán)上某一位置的應用。六、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的無機試劑為原料合成下列化合物。（1）逆合成分析如下：合成過程：(2) 逆合成分析如下：合成過程：(3) 逆合成分析如下：合成過程：七、實驗題：1、是非題： （1）× 也有可能是恒沸混合物。 （2） （3） （4）× 不能用氫氧化鈉代替，因為氫氧化鈉可以使未反應的苯甲醛發(fā)生縮合反應。 2、選擇題： （1） B （2） B （3） A （4） A （5） A 3、填空題： （1）除去反應中生成的水使平衡向右移動；使用分水器及時分出生成的水，使反