1、上次課重點上次課重點1 1、化學計量點時金屬離子濃度、化學計量點時金屬離子濃度pMsppMsp的計算的計算sp.1pM (plg)2M spMYCK2 2、指示劑理論變色點時金屬離子濃度、指示劑理論變色點時金屬離子濃度pMtpMt計算計算()lglglglgtMInMInIn HMpMKKKMY /KMIn 1023 3、滴定過程：、滴定過程：（1防止指示劑封閉：防止指示劑封閉：（2防止指示劑僵化：防止指示劑僵化：消除共存離子的干擾消除共存離子的干擾酸效應曲線酸效應曲線()lglg K8Y H穩(wěn)4.5 提高絡合滴定的選擇性的方法 1、用控制pH值的方法進行連續(xù)滴定-如何消除共存離子的干擾如何消

2、除共存離子的干擾 根據(jù)根據(jù)（1）（2）可以判斷金屬離子可以判斷金屬離子直接準滴定的最小直接準滴定的最小pH值值混合離子實現(xiàn)連續(xù)滴定的條件：混合離子實現(xiàn)連續(xù)滴定的條件：0.2pMTE0.3%終點觀測的不確定性：允許滴定誤差（）為,spN,splg)-lg5MMYNYCKCK（）CM=CNlgK52 2、用掩蔽或解蔽的方法進行分別滴定、用掩蔽或解蔽的方法進行分別滴定幾種離子共存幾種離子共存M，N干擾離子）干擾離子）控制酸度分步滴定控制酸度分步滴定MYNYKKNM有可能在 存在下準確滴定MYNYKKMN 無法準確滴定，應先掩蔽lg5KMNCC使用掩蔽劑選擇性滴定使用掩蔽劑選擇性滴定 例：EDTACa

3、2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和AL3+ 例：Ca2+，Mg2+共存溶液，加入NaOH溶液，使pH12，Mg2+Mg(0H)2 ,從而消除Mg2+干擾 例：EDTA測Bi3+，F(xiàn)e3+等，加入抗壞血酸將Fe3+Fe2+配位掩蔽法：利用配位反應降低或消除干擾離子配位掩蔽法：利用配位反應降低或消除干擾離子沉淀掩蔽法：加入沉淀劑，使干擾離子生成沉淀而被掩蔽，沉淀掩蔽法：加入沉淀劑，使干擾離子生成沉淀而被掩蔽，從而消除干擾從而消除干擾 氧化還原掩蔽法：利用氧化還原反應改變干擾離子價態(tài)，氧化還原掩蔽法：利用氧化還原反應改變干擾離子價態(tài)，以消除干擾以消除干擾4.6 絡合滴定的主要方式及其應用*1

4、直接法直接法 適用條件：3M對指示劑不產(chǎn)生封閉效應對指示劑不產(chǎn)生封閉效應定量定量1滿足直接準確滴定條件：滿足直接準確滴定條件：2M與與EDTA反應快，瞬間完成反應快，瞬間完成(/ )nEDTAEDTAnMCVMMmg LV水樣%0.1%TElg5MspMYCK，%0.5%TE4在滴定條件下，被測金屬離子不沉淀或水解在滴定條件下，被測金屬離子不沉淀或水解lg6MspMYCK，計算公式：計算公式：*2返滴定法：返滴定法： 1 1M M與與EDTAEDTA反應慢反應慢3 3M M在滴定條件下發(fā)生水解或沉淀在滴定條件下發(fā)生水解或沉淀2 2M M對指示劑產(chǎn)生封閉效應，難以找到合適指示劑對指示劑產(chǎn)生封閉效

5、應，難以找到合適指示劑4 4M M與與EDTAEDTA絡合物不穩(wěn)定，無變色敏銳的指示絡合物不穩(wěn)定，無變色敏銳的指示劑。劑。5 5干擾離子較復雜，不能直接滴定。干擾離子較復雜，不能直接滴定。例如例如Al3+Al3+與與EDTAEDTA絡合緩慢，且易水解生成一系絡合緩慢，且易水解生成一系列多核羥基絡合物，能使絡黑列多核羥基絡合物，能使絡黑T T、XOXO等指示等指示劑封閉，測定采用返滴定法。劑封閉，測定采用返滴定法。AlYY 返滴定法示例返滴定法示例明礬含量的測定明礬含量的測定1422510(6)2SEDTAVmlmlHAcNaAcpHXOdZnSOV ml 精稱明礬樣品 克準確加入標液加水稀釋沸

6、水浴 分鐘冷至室溫加緩沖溶液指示劑滴加標液黃色恰變橙紅色1+Y,Vml+XO（兩滴）2+2Znl+V m,返滴3+l ApH=3.5,HAc-NaAcpH=6冷卻，YYYXOYYZnYZnYZnXO%1001 .474)(%100)(%221144SVCVCSMVCVCZnSOZnSOEDTAEDTA明礬明礬O12H)AlK(SO24+Y2+Zn4+NH F置換2+Zn223lunCAZ22CuYAlYZnYY+XOYCuYZnAlOYZnX3-6YCuYZnAlFOYX3-6CuYZAlFnXOYZnZnY置滴置滴Vml返滴返滴%100)/(l3水樣VMVCLmgAlAEDTAEDTAZn+

7、Zn+222+4+CaSMgO+BaCl222+4+CaSMgO+Y+EBTpH=101V2+2+2+1V=M =Ca +Mg+EBT+Y2V2+2+22+1V =M +Ba ()VBa ()多余多余+BaCl+EBTBaEBT+Y3VBaYEBT2+3V =Ba ()總2+2+4321SO =Ba ()=V -(V -V)沉淀2+4MSOYEBT2+4MSOYEBT2+2+4SOMMEBT22+4MBaBSTBaSO4ME5、EDTA標準溶液的配制和標定標準溶液的配制和標定（1 1配制：配制配制：配制10mmol/L10mmol/L的的EDTAEDTA。稱取。稱取3.725gEDTA3.72

8、5gEDTA鈉鹽，溶于水后用轉(zhuǎn)移到鈉鹽，溶于水后用轉(zhuǎn)移到1000ml1000ml容量瓶定容，最好容量瓶定容，最好儲存在硬質(zhì)塑料瓶中。儲存在硬質(zhì)塑料瓶中。 （2標定：可以用標定：可以用Zn純度純度99.9%）、）、 ZnSO2 、CaCO3。2+11Ca,C V+KB(0.2g)CaKB紫紅EDTACa2+20ml緩沖溶液+Y(EDTA)EDTAVCaYKB藍綠11EDTAEDTAC VC=V3.8 水的硬度及其測定水的硬度及其測定水的硬度：主要指水中水的硬度：主要指水中Ca2+，Mg2+離子的總量。離子的總量。33 144mgCaCO /L 144mgCaCO /L硬水： 硬度軟水： 硬度我國

9、生活飲用水水質(zhì)標準中規(guī)定了我國生活飲用水水質(zhì)標準中規(guī)定了生活飲用水中的硬度。生活飲用水中的硬度。3450mgCaCO /L硬度1.1.硬度的分類硬度的分類一般加熱煮沸可以除去。一般加熱煮沸可以除去。CaCaHCO3HCO32 = CaCO3+CO2+H2O2 = CaCO3+CO2+H2O 由于生成的由于生成的CaCO3CaCO3等沉淀，在水中還有一定的溶解度等沉淀，在水中還有一定的溶解度（100100時為時為13mg/L13mg/L則碳酸鹽硬度并不能由加熱煮沸完全除盡。則碳酸鹽硬度并不能由加熱煮沸完全除盡。（1 1按陽離子分按陽離子分: : 總硬度總硬度= =鈣硬度鈣硬度Ca2+ +Ca2+

10、 +鎂硬度鎂硬度Mg2+ .Mg2+ .（2 2按陰離子組成分按陰離子組成分: : 總硬度總硬度= =碳酸鹽硬度碳酸鹽硬度+ +非碳酸鹽硬度非碳酸鹽硬度碳酸鹽硬度暫時硬度）碳酸鹽硬度暫時硬度）: :非碳酸鹽硬度永久硬度）非碳酸鹽硬度永久硬度）: :主要指重碳酸鹽硬度：主要指重碳酸鹽硬度：CaCaHCO3HCO32 2、MgMgHCO3HCO32 2碳酸鹽硬度：碳酸鹽硬度：MgCO3, CaCO3MgCO3, CaCO3。主要包括主要包括CaSO4CaSO4、MgSO4MgSO4、CaCl2CaCl2、MgCl2MgCl2，經(jīng)加熱煮沸不能除去。經(jīng)加熱煮沸不能除去。2.2.硬度的單位硬度的單位（

11、1 1mmol/Lmmol/L：這是現(xiàn)在的通用單位。：這是現(xiàn)在的通用單位。（2 2mg/Lmg/L以以CaCO3CaCO3計或以計或以CaOCaO計）計）1)mg Ca2+ /L; mgMg2+/L ; 1)mg Ca2+ /L; mgMg2+/L ; 2)mgCaCO3 /L, 1 mmol/L=100.1 2)mgCaCO3 /L, 1 mmol/L=100.1 CaCO3mg/L;CaCO3mg/L; 3) mg CaO/L, 1mmol/L=56.1 3) mg CaO/L, 1mmol/L=56.1 CaOmg/L CaOmg/L (3) (3)度度 德國度簡稱度）：德國度簡稱度）：

12、 1 1度度=10mgCaO/L=10mgCaO/L所引起所引起的硬度。的硬度。 法國度法國度: 1: 1法國度法國度=10mg CaCO3/L=10mg CaCO3/L所引起的硬度。所引起的硬度。（3總硬度總硬度=總堿度總堿度 :即即 HCO3+ CO32 = Ca2+Mg2+只有碳酸鹽硬度，且碳酸鹽硬度只有碳酸鹽硬度，且碳酸鹽硬度=總硬度總硬度=總堿度總堿度 （1總堿度總硬度總堿度總硬度 :即即HCO3+ CO32 Ca2+Mg2+碳酸鹽硬度碳酸鹽硬度=總硬度總硬度 ;無非碳酸鹽硬度，無非碳酸鹽硬度，負硬度負硬度=總堿度總堿度-總硬度總硬度NaHCO3、KHCO3、Na2CO3、K2CO3

13、等稱為負硬度。等稱為負硬度。HCO3 ,CO32 ,SO42-,Cl- ; Ca2+,Mg2+,Na+,K+4.4.硬度的測定及計算硬度的測定及計算E D T AE D T A 1CVm m o l/L1 0 0 0V水總 硬 度 （） 22+CaMg+Y(EDTA)pH=10+EBT(0.2g)CaYMgYEBT1V22+CMgTaMgEBED T AED T A 1CV100.1V3水總 硬 度 （ CaCO mg/L） （1)總硬度測定直接滴定法）總硬度測定直接滴定法）: Ca2+ +Mg2+ 的測定的測定Mg2+ Mg2+ 極少時，由于極少時，由于 CaIn- CaIn- 比比 MgI

14、n- MgIn- 的顯色靈敏度的顯色靈敏度要差很多，往往得不到敏銳的終點。為了提高終點要差很多，往往得不到敏銳的終點。為了提高終點變色的敏銳性，可在變色的敏銳性，可在 EDTA EDTA 標準溶液中加入適量的標準溶液中加入適量的 Mg2+ Mg2+ （在（在 EDTA EDTA 標定前加入，這樣就不影響標定前加入，這樣就不影響 EDTA EDTA 與與被測離子之間的滴定定量關系），或在緩沖溶液中加被測離子之間的滴定定量關系），或在緩沖溶液中加入一定量的入一定量的 MgEDTA MgEDTAMgYMgY） 鹽。鹽。 +MgY+EBT+Y置滴22+CaMg22+CaCaMgY22+CaCaMgYM

15、gEBTCaCaYMYgYEBT減少減少添加添加加入的加入的MgY對滴定結(jié)果沒有影響對滴定結(jié)果沒有影響（2) Ca2+硬度測定硬度測定:ED TAED TA2CVm m ol/L1000V水鈣 硬 度 （） 22+CaMgNN(0.2mg)pH=12+NaOHCaYNNEDTA2V2+CaMg(OH)2ED TAED TA2CV40.8V水鈣 硬 度 （ Ca,mg/L） 2+CaCaNN紫紅色YED T AED T A2CV100.1V3水鈣 硬 度 （ CaCO mg/L） 例題1.1.金屬離子與已二胺四乙酸的絡合比為（金屬離子與已二胺四乙酸的絡合比為（ ） A 1 A 1：2 B 22

16、B 2：1 C 11 C 1：1 D 21 D 2：2 22.EDTA2.EDTA酸效應系數(shù)的定義是（酸效應系數(shù)的定義是（ ）A, Y/YA, Y/Y總總 B B，YY總總/Y C/Y C，H+/YH+/Y總總 D, Y D, Y總總/H+ /H+ 3.3.金屬離子金屬離子M M能夠用能夠用EDTAEDTA直接滴定的最大直接滴定的最大Y(H)Y(H)是（是（ ）A. A. Y(H)Y(H)K(MY)-8 B. K(MY)-8 B. Y(H)Y(H)K(MY)-8K(MY)-8C. C. Y(H)Y(H)K(MY)-8 D. K(MY)-8 D. Y(H)Y(H)K(MY)-8K(MY)-8CBA5.鉻黑T指示劑：色變?nèi)缦?H2In- pka2=6.3 HIn2- pka3=11.6 In3- 紅色 藍色 橙色鉻黑T與金屬離子M生成紅色配合物MIn，可見鉻黑T應用于EDTA滴定中的pH條件為：（ C ）A、pH6.3 B、pH11.6C、6.3pH11.6 D、pH126、金屬離子M能夠用EDTA直接滴定的必要條件是( B )A.C.K(MY)106 B.C.K (MY)106 C. lgC.K(MY)106 D. lgC.K (MY)106 7.EDTA滴定Ca2+ 離子反應的lgKCaY =10