1、有組織排放揮發(fā)性有機物監(jiān)測方法研究：以溶劑使用源為例王紅麗11基金項目：國家環(huán)保公益項目(No.201409008),國家科技支撐計劃項目(No.2014BAC22B03),國家環(huán)境保護標準項目(No.2015-17)作者簡介：王紅麗(1983-),女，山西人，wanghl;hongliwang責任作者：王紅麗(1983-),女，山西人，高級工程師，博士，主要從事大氣VOCs測量及源匯機制wanghl;hongliwang,景盛翱，王倩，黃成，樓晟榮，喬利J平，李莉國家環(huán)境保護城市大氣復合污染成因與防治重點實驗室，上海市環(huán)境科學研究院，上海200233摘要：本研究以上海2家修造船企業(yè)、3家汽車

2、制造企業(yè)、2家大型涂料生產企業(yè)、1家大型油墨生產企業(yè)以及1家大型包裝印刷企業(yè)為例，研究不同監(jiān)測方法對溶劑使用源有組織排放廢氣VOCs監(jiān)測的適用性；并在此基礎上探討溶劑使用源排放VOCs的組成特征。結果表明，采用Summa罐可以很好的采集和儲存溶劑使用源排放的有機物，廢氣經Summa罐采集儲存一周內，其中的非甲烷總燒(NMHC)濃度與企業(yè)現場測試結果一致性很好，二者相關系數高達0.99,比值為1.04=0.09。采用氣相色譜-氫離子火焰/質譜(GC-FID/MS)聯(lián)用技術分析Summa罐采集的廢氣，可以定量分析的VOCs組分占NMHC的60%左右(以碳計)；不同溶劑使用過程排放的NMHC中可定量

3、組分的比例存在一定的差異，變化范圍從29%到92%;在可定量VOCs組分中，芳香煌和含氧VOCs是主要組成。研究結果對于研究溶劑使用源排放VOCs的物質清單有一定支撐作用。關鍵詞：揮發(fā)性有機物，溶劑使用，非甲烷總脛,監(jiān)測VolatileOrganicCompounds(VOCs)MeasurementsinIndustrialEmissions:CaseStudyofSolventUseEmissionsinShanghai,ChinaWANG-Hong-li,JINGSheng-ao,WANGQian,HUANGCheng,LOUSheng-rong,QIAOLi-ping,LILiStat

4、eEnvironmentalProtectionKeyLaboratoryofFormationandPreventionoftheUrbanAirComplex,ShanghaiAcademyofEnvironmentalSciences,Shanghai200233,ChinaAbstract:VolatileOrganicCompounds(VOCs)measurementiscomplexduetothevariousspeciesandchemicalreactivity,whichismorechallengingundertheconditionsofindustrialexha

5、usts.InthisstudydifferentmeasurementmethodswereemployedtomonitorVOCsemissionsfromindustrialsolventuseandstainless-steelSummacanisterssamplingwasprovedtobesuitableforthecollectionandstorageofsolventVOCsemissionsforscientificpurpose.Non-methanehydrocarbons(NMHC)concentrationsofcanistersamplesweremeasu

6、redbyGC-FID-MSanalysisrightafterthecollectionandoneweekaftercollection.Theresultsshowedgoodconsistencywithanlinearcorrelationfactorof1.040.09(R2=0.99).MeasuredNMHCcanbequantifiedbyVOCsspeciesforabout60%inaveragebymeansofGC-FID-MSanalyses.Thevaluevariedfrom0.29to0.92insamplesfromdifferentindustries.A

7、romaticsandoxygenatedVOCsweredominatedspeciesinquantifiedVOCsspecies.Theresultcanbeappliedtofurtherresearchinemissioninventoryofindustrysolventuse.Keywords:volatileorganiccompounds,solventuse,non-methanehydrocarbons,measurement揮發(fā)性有機物（VOCs）是大氣化學轉化的主要參與者，是大氣復合污染的關鍵前體物，是我國當前區(qū)域性大氣復合污染的主要貢獻者之一1-5。VOCs及其所

8、形成的二次污染物會對人體健康帶來負面影響，部分VOCs還有基因毒性和致癌性6。隨著我國大氣污染防治工作的快速推進，VOCs防治已經成為當前大氣污染防治的關鍵。VOCs的準確測量及污染來源研究是大氣復合污染防控工作的基礎7-8。為此，環(huán)保部自2014年以來發(fā)布了大氣揮發(fā)性有機物源排放清單編制技術指南以及VOCs監(jiān)測技術指南9-13等一系列指導性文件，同時從國家到地方也陸續(xù)制定出臺了石油化工、石油煉制、合成樹脂等VOCs重點排放行業(yè)的排放標準14-16。值得注意的是，在不同的規(guī)范文件中，有關VOCs的定義不盡相同，有些文件的定義還比較模糊不清，給VOCs的鑒定以及分析測試帶來一定的不方便。目前各類

9、規(guī)范技術文件中VOCs的定義大致可以分為四類：一是在標準狀態(tài)下飽和蒸汽壓較高（大于13.33Pa）、沸點較低、分子量小、常溫狀態(tài)下易揮發(fā)的有機物；二是1大氣壓下沸點低于250c的所有有機物化合物；三是參與大氣光化學反應的有機化合物14-16;四是根據特定的檢測方法或核算方法確定的有機化合物10，14-18；其中第一、二類定義主要用于大氣揮發(fā)性有機物源排放清單編制技術指南等文件，第三、四類文件主要用于各類監(jiān)測方法文件。在實際研究中，第四類定義應用最為廣泛。一般而言，監(jiān)測過程中，VOCs的定義主要是指特定的監(jiān)測方法下可定性定量的物質組合。目前國內外有關VOCs的監(jiān)測方法大致可以分為以下幾類，一是針

10、對非甲烷碳氫類物質的監(jiān)測方法，該方法特指對大氣光化學有重要影響的56種碳氫化合物，一般用PAMS（PhotochemicalAssessmentMonitoringStations,PAMS）表示12-1319;二是針對鹵代煌的監(jiān)測方法，大概包括30個左右的VOCs物質12-1319;三是針對含氧有機物的監(jiān)測方法，其中包括專門針對醛酮類化合物的監(jiān)測方法，大概包括25個左右的VOCs物質9;四是針對非甲烷總煌的測定方法，一般是指采用氣相色譜-氫火焰離子監(jiān)測器測得的除甲烷以外的碳氫化合物總量，一般以NMHC計17'20;前三類是針對VOCs各個物質的監(jiān)測方法，第四類是針對一個特定總量的監(jiān)測

11、方法。而在VOCs排放核算過程中，VOCs的定義主要與核算方法相關聯(lián)；當采用監(jiān)測方法核算VOCs排放量時，VOCs的定義與相應監(jiān)測方法中的定義一致；當采用非監(jiān)測方法核算VOCs排放量時，VOCs的定義則與具體的核算方法有關。因此，不同方法核算的VOCs排放量差異較大。當采用監(jiān)測的VOCs組成特征表征源排放實際組成時也可能出問題；尤其是基于監(jiān)測數據拆分排放清單總量獲得分物質清單，將這些分物質清單應用在數值模型時往往造成模擬結果偏差較大。溶劑使用是我國大氣VOCs的重要排放來源，僅其中工業(yè)涂裝過程VOCs排放量就高達200萬噸21-22。以汽車制造和修造船為主的溶劑使用已經成為上海大氣VOCs污染

12、的最主要來源之一22-25;已有研究表明，溶劑使用過程中排放的VOCs物質主要是芳香煌類物質23'26-32,這些物質相較其他污染源排放的VOCs物質大氣反應活性更高毒性更大32-33,對大氣復合污染的影響也更大。本研究以汽車制造和修造船等溶劑使用源為例，采用多種VOCs監(jiān)測手段，開展有組織排放VOCs的測量，研究不同監(jiān)測方法對該行業(yè)VOCs排放的適用性；并在此基礎上探討該行業(yè)排放VOCs的物種組成特征，為編制溶劑使用源VOCs物質排放清單以及大氣污染防治提供基礎。1材料與方法1.1 采樣方法以溶劑使用VOCs排放源為研究對象，分別選擇了2家修造船企業(yè)、3家汽車制造企業(yè)、2家涂料生產企

13、業(yè)、1家油墨生產企業(yè)以及1家包裝印刷企業(yè)開展VOCs排放采樣測試，測試地點主要是在企業(yè)的有組織排放出口，部分企業(yè)在作業(yè)車間內部也進行了采樣；測試企業(yè)及測試工藝環(huán)節(jié)如表1所列。所有樣品采用Summa罐采集，采樣時間為1小時，除個別情況外所有采樣點連續(xù)采2個樣品；在部分有組織排放口，同步采用非甲烷總煌自動分析儀(GC-FID)開展了廢氣中NMHC的在線測試；采樣方法參照固定污染源排氣中非甲烷總煌的測定氣相色譜法(HJ/T38-1999)、固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的采樣氣袋法(HJ732-2014)»和環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定罐采樣/氣相色譜-質譜法(HJ759-2015)»

14、o1.2 分析方法所有VOCs樣品經Summa罐采集儲存一周內完成相關因子的實驗室分析，具體包括兩部分，一是采用氣相色譜-氫火焰離子/質譜(GC-FID/MS)揮發(fā)性有機物監(jiān)測系統(tǒng)(TH_PKU-300)分析VOCs組分，二是采用非甲烷總煌監(jiān)測儀分析NMHC。在采用GC-FID/MS系統(tǒng)分析時，部分樣品進行了全質譜掃描分析，掃描碎片離子的范圍為29-200。本研究樣品采集及分析情況如表1所示。采用PAMS、TO-15以及部分含氧VOCs(OVOCs)標準氣體(美國SpectraGases公司)進行定量和定性，共分析111種物質，具體包括38種烷燒、15種烯燒、1種快燒、19種芳香燒、39種鹵代

15、煌以及、22種OVOCs以及乙睛等，具體物質名錄見表2。TH_PKU-300儀器對不同VOC物種的檢測限為幾十到幾百微克每立方米34。表1樣本米集和因子分析Table1Summaryofsamplescollectedinthepresentstudy企業(yè)企業(yè)信息測試環(huán)節(jié)行業(yè)分類*NMHC線測試NMHC罐分析VOCs罐定量分析VOCs罐全掃描分析修造船上海2家大型修造船企業(yè)噴涂及預處理2類溶劑使用-表面涂層6272828汽車制造上海3家大型合資汽車制造企業(yè)中涂、色漆噴涂、清漆噴涂以及烘干4類溶劑使用-表面涂層-汽車制造130148涂料生產上海1家大型外資企業(yè)和1家國有企業(yè)調漆、研磨及包裝3類；

16、所有樣品采自溶劑型涂料生產車間工藝過程-石油化工-涂料制造4075油墨生產上海1家大型合資企業(yè)樣品采自凹板印刷用溶劑型油墨生產車間全生產工藝混合排風口工藝過程-石油化工-油墨制造2055包裝印刷上海1家大型合資企業(yè)印刷及復合2類，樣品采自塑料軟包裝彩印車間溶劑使用-染色過程-印刷668831336254*,參照國家大氣揮發(fā)性有機物源排放清單編制技術指南的源分類方法表2可定量分析的VOCs物種目錄Table2Speciesquantifiedinthepresentstudy序號名稱序號名稱序號名稱1乙烷38順-2-戊烯75三氯三氟乙烷2丙烷39反-2-戊烯761,2-二澳乙烷3正丁烷40異戊二

17、烯77氯乙烯4異丁烷411-己烯781,1-二氯乙烯52,2-二甲基丁烷42乙快79順式1,2-二氯乙烯62,3-二甲基丁烷43苯80反式1,2-二氯乙烯7正戊烷44甲苯81三氯乙烯8異戊烷45鄰-二甲苯82四氯乙烯9環(huán)戊烷46間點t-二甲苯831,2-二氯丙烷102-甲基戊烷47乙苯84順-1,3-二氯丙烯113-甲基戊烷48苯乙烯85反-1,3-二氯丙烯12甲基環(huán)戊烷49止內苯86氯苯132,3-二甲基戊烷50異丙苯871,2-二氯苯142,4-二甲基戊烷51鄰-乙基甲苯881,3-二氯苯152,2,4-三甲基戊烷52間-乙基甲苯891,4-二氯苯162,3,4-三甲基戊烷53對-乙基甲苯

18、901,2,4-三氯苯17正己烷541,2,3-三甲基苯91氯化芳18環(huán)己烷551,2,4-三甲基苯92乙醛192-甲基己烷561,3,5-三甲基苯93丙醛203-甲基己烷57間-二乙基苯94丙烯醛21甲基環(huán)己烷58對-二乙基苯95正丁醛22正庚烷59氯甲烷96異丁烯醛232-甲基庚烷60二氯甲烷97戊醛243-甲基庚烷61氯仿98正己醛25辛烷62四氯化碳99內酮26正壬烷63三氯氟甲烷100甲基乙基酮27正癸烷64氟利昂12101甲基乙烯基酮28正4烷65澳甲烷1022-戊酮29正十二烷66澳二氯甲烷1033-戊酮30乙烯67三澳甲烷104乙醇31丙烯68碘甲烷1051-丙醇321-丁烯6

19、9氯乙烷106異內醇33異丁烯701,1-二氯乙烷107乙酸乙酯34順-2-丁烯711,2-二氯乙烷108乙酸乙烯酯35反-2-丁烯721,1,1-三氯乙烷109甲基炳烯酸甲脂361,3-丁二烯731,1,2-三氯乙烷110甲基叔丁基醴371-戊烯74111乙睛2結果與討論2.1 Summa罐采樣儲存對溶劑使用源排放NMHC濃度的影響基于該研究結果，溶劑使用廢氣中NMHC的濃度變化范圍為幾微克每立方米到幾千微克每立方米，濃度范圍跨越3個數量級，如圖1所示。通過對溶劑使用相關企業(yè)12個有組織排放口NMHC的現場在線測試結果與罐采集后一周內分析結果比較可知，Summa罐對溶劑使用廢氣中NMHC有比

20、較好的儲存效果，現場在線結果與實驗室罐分析結果具有很好的相關性，相關系數R2高達0.99,二者的平均比值為1.04=0.09,變化范圍0.881.17,如圖1所示。說明Summa罐采集和儲存過程對溶劑使用排放的NMHC基本沒有損失。3川弘，果結析分罐現場測試結果，聞/m3（以碳計）圖1污染源廢氣經Summa罐采集儲存1周前后NMHC測試結果的比較Fig.1ComparisonsofNMHCconcentrationsintheemissionsbeforeandafterone-weekstoragebySummacanister采用現場在線測試以及罐采集分析的方法，共獲得26組溶劑使用有組織

21、排放廢氣中NMHC的濃度。與相關行業(yè)排放標準相比35-38,廢氣中NMHC濃度超標率高達75%,濃度最大超標倍數超過20倍，出現在某修造船企業(yè)的預處理排放環(huán)節(jié)；其他行業(yè)超標倍數一般在5倍以內。2.2 常規(guī)VOCs分析定量方法對溶劑使用排放VOCs全組分測量的代表性溶劑使用源排放的VOCs組成非常復雜，物種組成差異也很大；很多工藝過程中使用大量的丁醇類、乙酸丙酯、乙酸丁酯以及酚類物質等化工原料，是溶劑使用廢氣排放VOCs的重要組成網；這些物質采集測量過程復雜，一般需要采用標準溶液定量。本研究對類似上述無法定量的組分，也采用質譜系統(tǒng)進行掃描分析。圖2是基于1.2節(jié)介紹的分析方法，獲得的可定量組分峰

22、面積占總質譜峰面積的比例。假設未定量的VOCs質譜響應與濃度的關系與本研究可定量VOCs物質的平均響應相近，由圖2可見，本研究定量分析的VOCs物種基本能夠代表油墨生產以及包裝印刷源排放的總VOCs；修造船排放的VOCs物種大約有85%可以定量；對于汽車制造和涂料生產過程，本研究可定量的物種大約分別占總VOCs排放的65%和40%,而未能定量的組分主要是乙酸丁酯和丁醇類等物質，個別企業(yè)還排放醇酸和醛類物質。不同溶劑使用源排放VOCs質譜圖中可定量物質的峰面積占總出峰面積的比例如表3所列。%修造船汽車制造涂料生產油墨生產包裝印刷圖2質譜圖中可定量物質的峰面積占總出峰面積的比例Fig.2Signa

23、lfractionsofquantifiedspeciesintotalMSsignalindifferentemissions表3質譜圖中可定量物質的峰面積占總出峰面積的比例Table3SignalfractionsofquantifiedspeciesintotalMSsignalindifferentemissions修造船平均值/%80.563.938.089.486.4中位值/%83.962.034.088.898.7標準偏差/%6.021.02.3 溶劑使用排放VOCs測試方法與NMHC測試方法的比對采用Summa罐可以對溶劑使用源排放的NMHC有比較好的采

24、集和儲存，Summa罐采集和儲存過程對NMHC的損失等基本可以忽略。在此基礎上，重點探討常規(guī)GC-FID/MS分析方法測量的VOCs組分總量與非甲烷總姓：（GC-FID）儀測量的NMHC的比例關系。對于2.2節(jié)中提到的有質譜信號但無法定量的物質，采用其他可定量VOCs組分濃度與質譜信號對應關系的平均值進行半定量。值得一提的是，氫火焰離子化檢測器對OVOCs的響應要比煌類化合物小，而且不同物質存在一定差異。一般而言，氫火焰離子化檢測器對OVOCs的響應主要與碳鏈長短、含氧原子多少以及是否含有雙鍵等化合物結構有關；含氧原子相同基礎上，碳鏈越長，則該物質在氫火焰離子化檢測器中的響應與相同碳數的烯煌響

25、應越接近40?；谙鄬|量校正因子的計算方法40,本研究對質譜法檢測得到的各類OVOCs在氫火焰離子化檢測器中的響應進行了校正。圖3是采用GC-FID/MS系統(tǒng)可定量和半定量所有VOCs組分的總濃度與非甲烷總嫌儀測得的NMHC濃度的散點圖。為方便比較，二者濃度均統(tǒng)一為微克每立方米（以碳計）。由圖可見，二者具有很好的正相關性，相關系數R2為0.86。VOCs與NMHC的濃度比值落在1:11:3之間，平均比值為1:1.4,二者相差約30%,可能有兩方面原因導致二者的不同。一是本研究采用GC-FID/MS分析獲得的VOCs物種并不是溶劑使用排放的所有VOCs,仍有部分VOCs物種不能通過常規(guī)的GC-

26、FID/MS分析獲得；二是兩種分析方法的系統(tǒng)偏差，其中半定量組分可能是偏差的重要來源，此外不同VOCs組分對非甲烷總煌儀的響應也存在很大差異。O001001R2=0.8681101001000NMHC,閨/m3（以碳計）圖3可定量和半定量VOCs組分濃度與NMHC濃度的相關性Fig.3ScatterplotofquantifiedspeciesconcentrationsandNMHCconcentrationsinthepresentstudy圖4是獲得的溶劑使用源排放VOCs的組成情況，其中定量組分指2.2節(jié)中所列的111種組分；半定量組分指有質譜信號但未定量的組分，主要包括乙酸丁酯、乙酸

27、丙酯和丁醇類物質；未知組分的百分占比通過NMHC與定量和半定量組分總量相減所得。由圖可見，目前常用的VOCs組分分析方法GC-FID/MS分析得到的VOCs大約占溶劑使用排放總量的36%,乙酸丁酯、乙酸丙酯和丁醇類等組分大約占總量的26%,大約有39%左右的物質尚不能檢測出來。定量組分指可用GC-FID/MS定量分析的111種組分；半定量組分指有質譜信號但未定量的組分，主要包括乙酸丁酯、乙酸丙酯和丁醇類物質；未知組分的百分占比通過NMHC與定量和半定量組分總量相減所得。未知組分，39%可半定量組25%圖4監(jiān)測方法對溶劑使用源排放VOCs的定量Fig.4Distributionofquantif

28、ied,semi-quantifiedandnon-quantifiedspeciesinVOCsemissionsfromindustrialsolventusebasedonthecurrentmethods不同溶劑使用源VOCs排放組成差異的不同導致了可定量組分在總排放VOCs濃度貢獻差異很大，如圖5所示。修造船和包裝印刷源排放的可定量組分質量濃度占比最大，分別約為48%和42%,其次是汽車制造（37%）;對于涂料和油墨生產過程可準確定量的組分質量濃度占排放總有機物濃度的27%左右。如果考慮乙酸丁酯、乙酸丙酯和丁醇類物質等可半定量物質，GC-FID/MS方法基本可全部檢測出涂料生成行業(yè)排

29、放的VOCs組分，質量濃度大約達92%;修造船源排放大約有68%左右的組分可通過GC-FID/MS方法分析監(jiān)測出來；汽車制造源排放中該比例大約為57%;包裝印刷排放中該比仞為50%;而油墨生成排放中只有29%左右的組分可以通過本研究采用的GC-FID/MS方法檢測出來。不同溶劑使用源排放VOCs可定量組分和半定量組分質量占總排放濃度的百分含量如表4所列。就可定量和半定量組分而言，不同溶劑使用源排放的VOCs組分存在一定的差異。修造船和汽車制造排放的組分主要是芳香燒類和含氧有機物；涂料生成則主要是排放含氧有機物，特別是乙酸酯類物質，其次是芳香燒物質；油墨生產排放的可定量組分中主要是丁酮和芳香煌物

30、質，二者濃度含量比較接近；包裝印刷排放的可定量的物質中85%是乙酸乙酯。 烷燃烯燃乙烘 芳香姓鹵代姓含氧有機物 可半定量組分100%計碳妙，量含分百量質）50%25%0%修造船汽車制造涂料生成油墨生產包裝印刷75%圖5不同溶劑使用源排放VOCs可定量組分與NMHC的濃度比例Fig.5CompositionofVOCsemissionsfromdifferentindustrialsolventuse表4不同溶劑使用源排放VOCs可定量組分和半定量組分質量占比（Wg/n3（以碳計）,%）Table4Massfractionsofquantifiedandsemi-quantifiedspecie

31、sindifferentVOCsemissions(科gC/m3,%)項目修造船汽車制造涂料生成油墨生產包裝印刷可定量組分/%47.7%37.0%26.8%26.6%42.1%可半定量組分/%21.4%20.5%68.9%2.6%11.7%2.4不確定性分析本研究以上海溶劑使用源9家大型企業(yè)主要VOCs有組織排放廢氣為例，采用現場測試和實驗室分析兩種手段，研究評估了現有VOCs監(jiān)測方法對溶劑使用源有組織排放測量的代表性。其中，實驗方法和樣本選擇兩個因素可能導致相關研究結果存在一定的不確定性。一是非甲烷總煌測試方法對廢氣中VOCs總量測量的代表性。非甲烷總煌測試方法基于氫火焰離子檢測方法主要是對

32、煌類化合物有很好的響應；目前，該方法對于OVOCs的檢測響應仍存在不確定性。本研究基于氫火焰離子化檢測器校正因子的公式，計算得到了每類OVOCs物種對氫火焰離子化檢測器的理論響應值，并與實際測量結果進行了對比研究；一定程度上，降低了本研究相關結論的不確定性。盡管如此，未來有必要開展氫火焰離子化檢測器對各OVOCs標準氣體的定量檢測，確定該方法對各OVOCs物種的實際響應因子。二是測試對象選擇和測試樣本量的代表性。涉及溶劑使用的行業(yè)眾多，使用的溶劑種類差異也很大。本研究基于上海9家企業(yè)62組有組織排放樣本分別研究了汽車制造、修造船、涂料和油墨生成以及包裝印刷源有組織排放特征，對了解上述源排放的V

33、OCs有一定幫助;但限于樣本量以及樣本的代表性問題，研究結果存在一定的不確定性。相對而言，汽車制造和修造船由于生產工藝對溶劑的特殊要求，使用的溶劑相對固定，本研究的研究結果相對不確定性比較小。但是，對于涂料和油墨生產過程，產品用途十分廣泛，溶劑使用的種類也有很大差異，因此，本研究基于3家企業(yè)測試的研究結果代表性相對較差；包裝印刷過程也存在類似問題。未來，有必要針對涂料和油墨的產品類型以及用途開展更系統(tǒng)全面的測試。3結論a）溶劑使用廢氣排放的NMHC濃度變化范圍為幾微克每立方米到幾千微克每立方米，可以被Summa罐可以比較好的采集和儲存，樣品經Summa罐采集存儲1周內，分析其中的NMHC濃度與

34、現場測量結果有很強的相關性，二者的平均比值為1.04=0.09。采用GC-FID/MS聯(lián)用分析技術，可以定量分析的VOCs組分占NMHC的60%左右。不同溶劑使用源排放的NMHC中可定量組分的比例存在一定的差異；其中涂料生產過程排放的有機物大約有92%的組分可被GC-FID/MS分析定量；修造船排放的有機物中可定量組分大約占70%;包裝印刷和汽車制造排放的有機物中可定量組分大約占55%;油墨生成排放的有機物只有1/3左右可以被分析定量。b）溶劑使用廢氣排放的可定量的VOCs組分，主要是芳香煌和含氧VOCs；修造船和汽車制造等噴涂過程排放的VOCs中，芳香煌的濃度貢獻最大，其次是含氧VOCs；涂

35、料油墨生產以及包裝印刷過程排放的VOCs中，含氧VOCs的濃度貢獻最大，特別是包裝印刷源排放白VVOCs中85%是乙酸乙酯。c）污染源排放的VOCs中尚有相當一部分組分不能被GC-FID/MS方法定量分析。目前很多基于GC-FID/MS方法獲得的各類污染源排放VOCs成分譜特征，并不能完全反應污染源對VOCs的排放情況；采用上述方法獲得源成分譜數據研究和估算污染源排放的VOCs物質清單時，會產生較大的不確定性。因此，在研究污染源排放的VOCs成分譜特征時，有必要同步測量其中的NMHC,以便確定可定量組分的百分含量，從而更全面的了解源排放的VOCs組成。致謝作者感謝上海市環(huán)境科學研究院陳長虹教授

36、對本研究研究思路以及論文撰寫的幫助。參考文獻（References）:1 唐孝炎，張遠航，邵敏.大氣環(huán)境化學M.北京:高等教育出版社,2006.2 郝吉明，呂子峰，楚碧武，等.大氣二次有機氣溶膠污染特征及模擬研究M.北京：科學出版社，2015.3 SeinfeldJH,PandisS.AtmosphericChemistryandPhysics:fromAirPollutiontoClimateChangeM.Wiley,NewYork,pp.204W83,2006.4 ChengHR,GuoH,SaundersSM,etal.Assessingphotochemicalozoneformat

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