1、課程名稱： 環(huán)境監(jiān)測實驗實驗類型: 綜合實驗實驗項目名稱：土壤中總砷測定實驗地點：環(huán)資B座 實驗日期:2018年 旦1月01、08日一、實驗?zāi)康暮鸵螅ū靥睿┱莆展腆w樣品預(yù)處理的方法熟悉二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法測定砷的方法二、實驗內(nèi)容和原理（必填）環(huán)境中神主要來自于農(nóng)藥、制革、冶煉、染科化工等工業(yè)廢水，有三價和五價兩種價態(tài)， 其中三自上五價毒性更大。砷的測定方法有可見光分光光度法，原子吸收分光光度法和原子 熒光光度法等，目物最常用的是二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法。氫化物-原子熒光光譜法：將砷的酸性溶液在發(fā)生器中與還原劑發(fā)生氫化反應(yīng)并生成砷的氫化物，砷的氫化物進入原子 化器即解離而成

2、為砷原子，砷原子受到光源特征輻射線的照射后產(chǎn)生砷原子熒光，熒光信號 到達檢測器轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘枺?jīng)電子放大器放大后由讀數(shù)裝置讀出結(jié)果。微波消解/原子熒光法適用范圍：本標(biāo)準規(guī)定了測定土壤和沉積物中汞、砷、硒、鉍、銻的微波消解/原子熒 光法。本標(biāo)準適用于土壤和沉積物中汞、砷、硒、鉍、銻的測定。檢出線：當(dāng)取樣品量為0.5g時，本方法測定汞的檢出限為0.002mg/kg，測定下限為 0.008mg/kg;測定砷、硒、鉍和銻的檢出限為0.01mg/kg，測定下限為0.04mg/kg。方法原理：樣品經(jīng)微波消解后試液進入原子熒光光度計，在硼氫化鉀溶液還原作用下， 生成砷化氫、鉍化氫、銻化氫和硒化氫氣體，汞被還原

3、成原子態(tài)。在氬氫火焰中形成 基態(tài)原子，在元素?zé)簦ü?、砷、硒、鉍、銻）發(fā)射光的激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，原子熒光 強度與試液中元素含量成正比。硼氫化鉀硝酸銀分光光度法主題內(nèi)容與適用范圍：本標(biāo)準規(guī)定了測定土壤中總砷的硼氫化鉀硝酸銀分光光度法。檢出限：本標(biāo)準方法的檢出限為0.2 mg/kg （按稱取0.5 g試樣計算）。干擾：能形成共價氫化物的銻、鉍、錫、硒和碲的含量為砷的20倍時可用二甲基甲酰 胺-乙醇胺浸漬的脫脂棉除去，否則不能使用本方法。硫化物對測定有正干擾，在試樣 氧化分解時，硫化物已被硝酸氧化分解，不再有影響。試劑中可能存在的少量硫化物， 可用乙酸鉛脫脂棉吸收除去。原理：通過化學(xué)氧化分解試樣中以

4、各種形式存在的砷，使之轉(zhuǎn)化為可溶態(tài)砷離子進入溶 液。硼氫化鉀（或硼氨化鈉）在酸性的溶液中產(chǎn)生新生態(tài)的氫，在一定酸度下，可使五 價砷還原為三價砷，三價砷還原成氣態(tài)砷化氦（腫）。用硝酸硝酸銀-聚乙烯醇-乙醇溶 液為吸收液，銀離子被砷化氫還原成單質(zhì)銀，使溶液呈黃色，在波長400nm處測量吸 光度。二乙基二硫代氨基甲酸提分光光度法主題內(nèi)容與適用范圍本方法的檢出限為0.5 mg/kg（按稱取lg試樣計算）。干擾：銻和硫化物對測定有正干擾。銻在300ug以下，可用KI-SnCl2掩蔽。在試樣氧化分解時，硫已被硝酸氧化分解，不再有影響。試劑中可能存在的少量硫化物，可用乙酸鉛 脫脂棉吸收除去。原理：通過化學(xué)氧

5、化分解試樣中以各種形式存在的砷，使之轉(zhuǎn)化為可溶態(tài)砷離子進入溶液。鋅 與酸作用，產(chǎn)生新生態(tài)氫 在碘化鉀和氧化亞錫存在下，使五價砷還原為三價砷，三價砷被 新生態(tài)氫還原成氣態(tài)砷化氨（牌）。用成乙基二硫代氨基甲酸銀三乙醇股的三氯甲燒溶涉吸收 砷化態(tài)，生成紅色膠體銀，在波長510 nm處，測定吸收液的吸光度。三、操作方法與實驗步驟試液的制備稱取按步驟5制備的土壤樣品0.52g （準確至0. 0002g）于150ml錐形瓶中，加7ml硫酸溶 液，10ml硝酸，2ml高氯酸，置電熱板上加熱分解，破壞有機物（若試液顏色變深，應(yīng)及 時補加硝酸），蒸至冒白色高麻酸濃煙。取下放冷，用水沖洗瓶壁，再加熱至冒濃白煙，以

6、驅(qū) 盡硝酸。取下錐形瓶，瓶底僅剩下少量白色殘渣（若有黑色顆粒物應(yīng)補加硝酸繼續(xù)分解），加 蒸餾水至約50 ml。測定：2.1于盛有試液的砷化氫發(fā)生瓶中，加4ml碘化鉀溶液，搖勻，再加2 ml氯化亞錫溶液， 混勻，放置15 min。2.2取5.00 ml吸收液至吸收管中，插入導(dǎo)氣管。2.3加1ml硫酸銅溶液和4g無砷鋅粒于砷化氫發(fā)生瓶中，并立即將導(dǎo)氣管與砷化氫發(fā)生瓶 連接，保證反應(yīng)器密閉。2.4在室溫下，維持反應(yīng)1h，使砷化氫完全釋出。加三氯甲烷（3.14）將吸收液體積補充 至 5.0ml。2.5在完全釋放砷化氨后，紅色生成物在2 5h內(nèi)是穩(wěn)定的，應(yīng)在此期間內(nèi)進行分光光度測 定。2.6用10mm比

7、色皿，以吸收液（3.15）為參比液，在510 nm波長下測量吸收液的吸光度， 減去空白試驗所測得的吸光度，從校準曲線（6.4）,上查出試樣中的含砷量?？瞻自嚇用糠治鲆慌嚇?，按步驟6.1制備至少兩份空白試樣，并按步驟2進行測定。校準曲線4.1 分別加入 0.00、1.00、2.50、5.00、10.00、15.00、20.00 及 25.00ml 砷標(biāo)準使用溶 液于八個砷化氫發(fā)生瓶中，并用蒸餾水稀釋至60 ml。加入7 ml硫酸溶液，以下按步驟2 所述步驟進行測定。4.2將測得的吸光度為縱坐標(biāo)，對應(yīng)的砷含量(以g)為橫坐標(biāo)，繪制校準曲線。四、實驗結(jié)果與分析(必填)1. 校準曲線繪制 y = 0

8、.0171x - 0.0047 R2 = 0.9974神校準曲線御含量(四)砰校準曲線 性(砰校準曲線)2.測定結(jié)果吸光度土壤樣品0.2280 M-1cm-1空白樣品0.0192 M-1cm-1故樣品中的碑含量為 m= (0.2280-0.0192)+0.0047)/0.0171=12.4853|jg帶入 C=m/W(1-f) ，其中 f=3% , m=1.0007g得總碑含量 C=12.49/(1.007*(1-0.03) =12.78 mg/kg結(jié)果分析：由測定結(jié)果可知，該土壤樣品的碑含量為12.78 mg/kg。而根據(jù)土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準中一 級土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準碑含量應(yīng)少于15mg/kg，達到土壤一級質(zhì)量標(biāo)準。五、討論、心得本次實驗所測定的結(jié)果顯示本土樣未受碑污染，但根據(jù)已知條件，該土壤唯一受污染土樣， 故該實驗結(jié)過存在誤差。本次實驗過程可能存在的誤差包含：樣品消化不完全：由于課程時間的關(guān)系本次樣品與處里并沒有完全完成，消解后的樣品 上仍有黑色沉淀，土樣中的碑未完全被提取出