1、第十章 常用的分別和富集方法1.試說(shuō)明定量分別在定量分析中的重要作用；答：在實(shí)際的分析工作中,遇到的樣品往往含有各種組分,當(dāng)進(jìn)行測(cè)定經(jīng)經(jīng)常彼此發(fā)生干擾；不僅影響分析結(jié)果的精確度,甚至無(wú)法進(jìn)行測(cè)定,為了排除干擾, 較簡(jiǎn)潔的方法是掌握分析條件或采納適當(dāng)?shù)难诒蝿?但在有些情形下,這些方法并不能排除干擾,因此必需把被測(cè)元素與干擾組分分別以后才能進(jìn)行測(cè)定；所以,定量分別是分析化學(xué)的主要內(nèi)容之一；2.何謂回收率？在回收工作中對(duì)回收率要求如何？答：回收率是用來(lái)表示分別成效的物理量,回收率越大,分別成效越好,一般要求 RA9095%即可；3.何謂分別率？在分析工作中對(duì)分別率的要求如何？答：分別率表示干擾組分B

2、 與待測(cè)組分A 的分別程度, 用表示 SB/A ,SB/A 越小, 就 RB 越小,就 A 與 B 之間的分別就越完全,干擾就排除的越完全；通常,對(duì)常量待測(cè)組分和常量干擾組分,分別率應(yīng)在0.1%以下；但對(duì)微量待測(cè)組分和常量干擾組分,就要求分別率小于10-4%；4.有機(jī)沉淀劑和有機(jī)共沉淀劑有什么優(yōu)點(diǎn)；答：優(yōu)點(diǎn)：具有較高的挑選性,沉淀的溶解度小,沉淀作用比較完全,而且得到的沉淀較純凈；沉淀通過(guò)灼燒即可除去沉淀劑而留下待測(cè)定的元素；5.何謂安排系數(shù)、安排比？二者在什么情形下相等？答：安排系數(shù)：是表示在萃取過(guò)程中,物質(zhì)進(jìn)入有機(jī)溶劑的相對(duì)大?。话才疟龋菏窃撐镔|(zhì)在有機(jī)溶劑中存在的各種形式的濃度之和與在水中

3、各存在形式的濃度之和的比值,表示該物質(zhì)在兩相中的安排情形；當(dāng)溶質(zhì)在兩相中僅存在一種形狀時(shí),二者相等；6.為什么在進(jìn)行螯合物萃取時(shí)掌握溶液的酸度非常重要？答：在萃取過(guò)程中,溶液的酸度越小,就被萃取的物質(zhì)安排比越大,越有利于萃取,但酸度過(guò)低就可能引起金屬離子的水解,或其他干擾反應(yīng)發(fā)生,應(yīng)依據(jù)不同的金屬離子掌握相宜的酸度；7.說(shuō)明以下各概念：交聯(lián)度,交換容量,比移值；答：交聯(lián)度： 在合成離子交換樹(shù)脂的過(guò)程中,將鏈狀聚合物分子相互連接而形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的過(guò)程中,將鏈狀聚合物分子連接而成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的過(guò)程稱(chēng)為交聯(lián)；交換容量： 表示每克干樹(shù)脂所能交換的相當(dāng)于一價(jià)離子的物質(zhì)的量；是表征樹(shù)脂交換能力大小的特點(diǎn)參數(shù),通

4、常為 36 mmol/g ；比較值 Rf：表示某組分再濾紙上的遷移情形；8.在離子交換分別法中,影響離子交換親和力的主要因素有那些？答：離子親和力的大小與離子所帶電荷數(shù)及它的半徑有關(guān),在交換過(guò)程中,價(jià)態(tài)愈高,親和力越大,對(duì)于同價(jià)離子其水化半徑越大,（陽(yáng)離子原子序數(shù)越大）親和力越??；9.柱色譜、紙色譜、薄層色譜和離子交換色譜這幾種色譜分別法的固定相和流淌相各是什么？試比較它們分別機(jī)理的異同；異同見(jiàn)表：色譜名稱(chēng)固定相流淌相相同點(diǎn)差異柱色譜硅膠或氧化鋁等通常為有機(jī)溶劑都是利用當(dāng)固定利用色譜來(lái)分別吸附劑的濾紙上的纖維素利組分在濾紙上紙色譜通常與羥基結(jié)合通常為有機(jī)溶劑相和流淌相肯定的遷移來(lái)分別形成時(shí),K

5、 D 值大的組薄層色譜一些顆粒度更細(xì)通常為有機(jī)溶劑分在固定相中保試樣中各組分在留的時(shí)間長(zhǎng),移兩相間不斷進(jìn)行動(dòng)的速度慢不易吸附和解析,視的吸附劑被洗脫；吸附劑對(duì)不同的組分吸附力的差異得到分別；10.溶液含 Fe3+10mg,采納某種萃取劑將它萃入某種有機(jī)溶劑中；如安排比 D=99, 用等體積有機(jī)溶劑分別萃取 1 次和 2 次在水溶液中各剩余 Fe3+多少毫克？萃取百分率各為多少？nV 水解：m n m 0D V 有 V 水1V 水m 1 m 0 =0.1mg D V 有 V 水2V 水m 2 m 0 =0.001mg D V 有 V 水E 1 m 0 m 1 100 % 99 %m 0E 2 m

6、 0 m 2 100 % 99 . 99 %m 011.將一種螯合劑 HL 溶解在有機(jī)溶劑中,按下面反應(yīng)從水溶液中萃取金屬離子 M 2+：M2+水+2HL 有=ML 2有+2H+水反應(yīng)平穩(wěn)常數(shù) K=0.010 ；取 10mL 水溶液,加 10mL 含 HL0.010mol/L 的有機(jī)溶劑萃取 M2+.設(shè)水相中的 HL 有機(jī)相中的 M2+可以忽視不計(jì),且由于 M2+的濃度較小, HL 在有機(jī)相中的濃度基本不變；試運(yùn)算：1當(dāng)水溶液的 pH=3.0 時(shí),萃取百分率等于多少？2如要求 M2+的萃取百分率為 99.9 ,水溶液的 pH 應(yīng)調(diào)至多大？2解：K ML 22 H2 HL M 2M 2 HL M

7、L 2 2 H1 1 1-X/2 起始1-X/2 反應(yīng)X 1-X/2 剩余由于, M2+很小,故, 1-X/2=1/2 3 20 . 010 ML 2 2 10 2 .0 010 M 1 3 2 10 0 . 010 22,X=0.5 ,萃取百分率 =50% 0 . 010 X21 H 2）同理有,0 . 010 24 410 0 . 0014解得, H+=4.47 10-5 mol/L, pH=4.35. 12.用某有機(jī)溶劑從 100mL 含溶質(zhì) A 的水溶液中萃取 A；如每次用 20mL 有機(jī)溶劑,共萃取兩次,萃取百分率可達(dá) 90.0 ,運(yùn)算機(jī)該取體系的安排比；2V 水解 ：m n m 0

8、 D V 水 V 水m 0 m n萃取百分率 = 100 % 90 %m 0100 21 0 9.D 20 100D=10.8 13.某弱酸 HB 在水中的 Ka=4.2 10-5,在水相與某有機(jī)相中的安排系數(shù) K D=44.5；如將 HB 從50.0mL 水溶液中萃取到 10.0 mL 有機(jī)溶液中,試分別運(yùn)算 pH=1.0 和 pH=5.0 時(shí)的萃取百分率（假如 HB 在有機(jī)相中僅以 HB 一種形體存在） ；解：依據(jù)題意有：DHB有水B 水KaHB水HB水B依據(jù)弱酸電離平HDHBHB有水KDH44 5.89 . 9 %水Ka HBHKaH當(dāng)pH.10 時(shí)D44 . 51011011054 2

9、.E 1（1m n100 % 144 5.50 50100 %10當(dāng)pH.5 0 時(shí)D44 .51051051058 . 5663 . 1 %4 2.E 2（1m n100 % 18 . 565050100 %1014.稱(chēng)取 1.500g 氫型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂,以0.09875mol.L-1NaOH50.00mL 浸泡 24h,使樹(shù)脂上的H+全部被交換到溶液中；在用0.1024mol/LHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的NaOH, 用去 24.50mL ；使運(yùn)算樹(shù)脂的交換容量；解：交換容量 =0. 00987501030. 102424.51103）10-4mol/LAgNO 3 的 Ag+被交換到樹(shù)脂上

10、1 .500=1. 619103mol /g=1.619mmol /g15. 稱(chēng) 取1.0g 氫 型 陽(yáng) 離 子 交 換 樹(shù) 脂 , 加 入100mL含 有1.0 0.010mol/LHNO3 溶液,使交換反應(yīng)達(dá)到平穩(wěn)；運(yùn)算Ag+的安排系數(shù)和的百分率各為多少？已知K Ag/H =6.7,樹(shù)脂的交換容量為5.0mmol/g ；解: 在原始溶液中Ag1 .0104mol/L,H0.010mol/L由于 Ag+的親和力大于H+,Ag+幾乎全部進(jìn)入樹(shù)脂相,故有HR50.1 .01 .01041004. 99mmol /g=DAg所以有10.H+=0.010+1.010-4=0.0101 mmol/mL

11、 由于KAg/HDHDAgKAg/HDHKAg/HHR6 . 7.4 993 3.3 10H0 . 0101100 mL 溶液中Ag的量110011 . 0g 樹(shù)脂中Ag的量3 3.3 10.1 033故在樹(shù)指中的Ag+的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1110 . 9797 %3316.將 0.2548gNaCl 和 KBr 的混合物溶于水后通過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂,經(jīng)充分交換后,流出液需用 0.1012mol.L-1NaOH35.28mL 滴定至終點(diǎn)； 求混合物中 NaCl 和 KBr 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；解：設(shè)混合物中 NaCl 的物質(zhì)的量為 x mol,KBr 的物質(zhì)的量為 y mol；依據(jù)題意,有,58.44x +119.00y=0.2548 1 x + y =0.1012 35.28 10-3 2 聯(lián)立（ 1）（ 2）式,解得 x=2.808 10-3 mol ,y=7.624 10-4 mol 代入下式得W NaCl xM NaCl 100 % 58 . 44 2 . 808 10 3100 % 65 . 40 %m s 0 . 2508W KBr yM KBr 100 % 119 . 00 .7 624 10 4100 % 35 . 60 %m s .0 250817.用紙色譜法分別混合物中的物質(zhì) A 和 B