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文檔簡介
2021-2022學年高考化學模擬試卷考生請注意:1.答題前請將考場、試室號、座位號、考生號、姓名寫在試卷密封線內,不得在試卷上作任何標記。2.第一部分選擇題每小題選出答案后,需將答案寫在試卷指定的括號內,第二部分非選擇題答案寫在試卷題目指定的位置上。3.考生必須保證答題卡的整潔??荚嚱Y束后,請將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、下列過程中,共價鍵被破壞的是A.木炭吸附溴蒸氣 B.干冰升華C.葡萄糖溶于水 D.氯化氫溶于水2、某溫度下,HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為5.0×10-4和1.7×10-5。將pH相同、體積均為V0的兩種酸溶液分別加水稀釋至體積V,pH隨的變化如圖所示,下列敘述錯誤的是A.曲線Ⅰ代表CH3COOH溶液B.溶液中水的電離程度:b點小于c點C.相同體積a點的兩種酸分別與NaOH溶液恰好中和后,溶液中n(NO2-)>n(CH3COO-)D.由c點到d點,溶液中保持不變(其中HA、A-分別代表相應的酸和酸根離子)3、設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是()A.高溫下,0.2molFe與足量水蒸氣反應,生成的H2分子數(shù)目為0.3NAB.室溫下,1LpH=13的NaOH溶液中,由水電離的OH﹣離子數(shù)目為0.1NAC.氫氧燃料電池正極消耗22.4L(標準狀況)氣體時,電路中通過的電子數(shù)目為2NAD.5NH4NO32HNO3+4N2↑+9H2O反應中,生成28gN2時,轉移的電子數(shù)目為3.75NA4、NaHSO3溶液在不同溫度下均可被過量KIO3氧化,當NaHSO3完全消耗即有I2析出,依據(jù)I2析出所需時間可以求得NaHSO3的反應速率。將濃度均為0.020mol·L-1NaHSO3溶液(含少量淀粉)10.0mL、KIO3(過量)酸性溶液40.0mL混合,記錄10~55℃間溶液變藍時間,55℃時未觀察到溶液變藍,實驗結果如圖。據(jù)圖分析,下列判斷不正確的是()A.40℃之前,溫度升高反應速率加快,變藍時間變短B.40℃之后溶液變藍的時間隨溫度的升高變長C.圖中b、c兩點對應的NaHSO3的反應速率相等D.圖中a點對應的NaHSO3的反應速率為5.0×10-5mol·L-1·s-15、設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是()A.71gCl2溶于足量水中,Cl-的數(shù)量為NAB.46g乙醇中含有共價鍵的數(shù)量為7NAC.25℃時,1LpH=2的H2SO4溶液中含H+的總數(shù)為0.02NAD.標準狀況下,2.24LCO2與足量Na2O2反應轉移的電子數(shù)為0.1NA6、下列對實驗方案的設計或評價合理的是()A.經酸洗除銹的鐵釘,用飽和食鹽水浸泡后放入如圖所示具支試管中,一段時間后導管口有氣泡冒出B.圖中電流表會顯示電流在較短時間內就會衰減C.圖中應先用燃著的小木條點燃鎂帶,然后插入混合物中引發(fā)反應D.可用圖顯示的方法除去酸式滴定管尖嘴中的氣泡7、實驗室利用SO2和Cl2在活性炭作用下制取SO2C12,原理為SO2(g)+Cl2(g)?SO2Cl2(l)?H=-97.3kJ/mol。裝置如圖所示(部分裝置已省略)。已知SO2C12的熔點為-54.1℃,沸點為69.1℃,遇水能發(fā)生劇烈反應并產生白霧。下列說法正確的是A.乙中盛放的試劑為無水氯化鈣B.制備過程中需要將裝置甲置于冰水浴中C.用來冷卻的水應該從a口入,b口出D.可用硝酸與亞硫酸鈉反應制備二氧化硫8、某固體混合物可能由Al、(NH4)2SO4、MgCl2、FeCl2、AlCl3中的兩種或多種組成,現(xiàn)對該混合物做如下實驗,現(xiàn)象和有關數(shù)據(jù)如圖所示(氣體體積數(shù)據(jù)換算成標準狀況)。關于該固體混合物,下列說法正確的是()A.含有4.5gAlB.不含F(xiàn)eCl2、AlCl3C.含有物質的量相等的(NH4)2SO4和MgCl2D.含有MgCl2、FeCl29、已知常溫下,Ksp(NiS)≈1.0×10-21,Ksp(ZnS)≈1.0×10-25,pM=-lgc(M2+)。向20mL0.1mol·L-1NiCl2溶液中滴加0.1mol·L-1Na2S溶液,溶液中pM與Na2S溶液體積的關系如圖所示,下列說法正確的是()A.圖像中,V0=40,b=10.5B.若NiCl2(aq)變?yōu)?.2mol·L-1,則b點向a點遷移C.若用同濃度ZnCl2溶液替代NiCl2溶液,則d點向f點遷移D.Na2S溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+c(H2S)10、設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法不正確的是A.0.1molC3H9N中所含共用電子對數(shù)目為1.2NAB.14gN60(分子結構如圖所示)中所含N-N鍵數(shù)目為1.5NAC.某溫度下,1LpH=6的純水中所含OH?數(shù)目為1.0×10?8NAD.標準狀況下,5.6L甲醛氣體中所含的質子數(shù)目為4NA11、某酸的酸式鹽NaHY在水溶液中,HY-的電離程度小于HY-的水解程度。有關的敘述正確的是()A.H2Y的電離方程式為:B.在該酸式鹽溶液中C.HY-的水解方程式為D.在該酸式鹽溶液中12、下列狀態(tài)的鋁中,電離最外層的一個電子所需能量最小的是A.[Ne] B. C. D.13、某興趣小組計劃用Al、稀H2SO4、NaOH溶液制備1molAl(OH)3。設計如下三種方案:方案Ⅰ:向Al中加入NaOH溶液,至Al剛好完全溶解,得溶液①。向溶液①中加硫酸至剛好沉淀完。過濾、洗滌、干燥。方案Ⅱ:向Al中加入硫酸,至Al剛好完全溶解,得溶液②。向溶液②中加NaOH溶液至剛好沉淀完。過濾、洗滌、干燥。方案Ⅲ:將Al按一定比例分為兩份,按前兩方案先制備溶液①和溶液②。然后將兩溶液混和。過濾、洗滌、干燥。下列說法不正確的是A.三種方案轉移電子數(shù)一樣多B.方案Ⅲ所用硫酸的量最少C.方案Ⅲ比前兩個方案更易控制酸堿的加入量D.采用方案Ⅲ時,用于制備溶液①的Al占總量的0.2514、工業(yè)酸性廢水中的可轉化為除去,實驗室用電解法模擬該過程,結果如下表所示(實驗開始時溶液體積為的起始濃度、電壓、電解時間均相同),下列說法中,不正確的是()實驗①②③電解條件陰、陽極均為石墨陰、陽極均為石墨,滴加濃硫酸陰極為石墨,陽極為鐵,滴加濃硫酸的去除率%0.92212.757.3A.對比實驗①②可知,降低pH可以提高的去除率B.實驗②中,在陰極放電的電極反應式是C.實驗③中,去除率提高的原因是陽極產物還原D.實驗③中,理論上電路中每通過電子,則有被還原15、下列反應不屬于取代反應的是A.CH2=CH2+H2OCH3CH2OHB.+Br2+HBrC.2CH3CH2OHC2H5—O—C2H5+H2OD.+HNO3+H2O16、下列說法不正確的是A.圖1表示的反應為放熱反應B.圖1中Ⅰ、Ⅱ兩點的速率v(Ⅰ)>v(Ⅱ)C.圖2表示A(?)+2B(g)2C(g)ΔH<0,達平衡后,在t1、t2、t3、t4時都只改變了一種外界條件的速率變化,由圖可推知A不可能為氣體D.圖3裝置的總反應為4Al+3O2+6H2O=4Al(OH)317、“擬晶”(quasicrystal)是一種具有凸多面體規(guī)則外形但不同于晶體的固態(tài)物質。Al65Cu23Fe12是二十世紀發(fā)現(xiàn)的幾百種擬晶之一,具有合金的某些優(yōu)良物理性能。下列有關這種擬晶的說法正確的是A.無法確定Al65Cu23Fe12中三種金屬的化合價B.Al65Cu23Fe12的硬度小于金屬鐵C.Al65Cu23Fe12不可用作長期浸泡在海水中的材料D.1molAl65Cu23Fe12溶于過量的硝酸時共失去265mol電子18、碳酸鑭[La2(CO3)3]可用于治療終末期腎病患者的高磷酸鹽血癥,制備反應原理為:2LaCl3+6NH4HCO3=La2(CO3)3↓+6NH4C1+3CO2↑+3H2O,某化學興趣小組利用下列實驗裝置模擬制備碳酸鑭。下列說法不正確的是A.制備碳酸鑭實驗流程中導管從左向右的連接順序為:F→A→B→D→E→CB.Y中發(fā)生反應的化學方程式為NH3·H2O+CaO=Ca(OH)2+NH3↑C.X中盛放的試劑是飽和NaHCO3溶液,其作用為吸收揮發(fā)的HCl,同時生成CO2D.Z中應先通入CO2,后通入過量的NH319、下列實驗結果不能作為相應定律或原理的證據(jù)之一的是()ABCD勒夏特列原理元素周期律蓋斯定律阿伏加德羅定律實驗方案結果左球氣體顏色加深右球氣體顏色變淺燒瓶中冒氣泡試管中出現(xiàn)渾濁測得為、的和與的體積比約為2:1(B中試劑為濃鹽酸、碳酸鈉溶液、硅酸鈉溶液)A.A B.B C.C D.D20、下列有關物質的性質與用途具有對應關系的是A.NH4Cl溶液呈酸性,可用于去除鐵銹B.SO2具有還原性,可用于漂白紙張C.Al2O3是兩性氧化物,可用作耐高溫材料D.Na2SiO3溶液呈堿性,可用作木材防火劑21、下列由實驗現(xiàn)象得出的結論正確的是()操作及現(xiàn)象結論A其他條件相同,測定等濃度的HCOOK和K2S溶液的pH比較Ka(HCOOH)和Ka2(H2S)的大小B向某溶液中滴加氯水后再加入KSCN溶液,溶液呈紅色溶液中一定含有Fe2+C向等體積等濃度的H2O2溶液中分別加入5滴等濃度的CuSO4和KMnO4溶液,觀察氣體產生的速度比較CuSO4和KMnO4的催化效果DC2H5OH與濃硫酸混合后加熱到170℃,制得的氣體使酸性KMnO4溶液褪色一定是制得的乙烯使酸性KMnO4溶液褪色A.A B.B C.C D.D22、有機物M、N、Q的轉化關系為:下列說法正確的是()A.M分子中的所有原子均在同一平面B.上述兩步反應依次屬于加成反應和取代反應C.M與H2加成后的產物,一氯代物有6種D.Q與乙醇互為同系物,且均能使酸性KMnO4溶液褪色二、非選擇題(共84分)23、(14分)某研究小組擬合成醫(yī)藥中間體X和Y。已知:①;②;③。(1)的名稱是__________(2)G→X的反應類型是_____________。(3)化合物B的結構簡式為_____________。(4)下列說法不正確的是__________(填字母代號)A.化合物A能使酸性KMnO4溶液褪色B.化合物C能發(fā)生加成、取代、消去反應C.化合物D能與稀鹽酸反應D.X的分子式是C15H16N2O5(5)寫出D+F→G的化學方程式:____________________(6)寫出化合物A(C8H7NO4)同時符合下列條件的兩種同分異構體的結構簡式_______。①分子是苯的二取代物,1H—NMR譜表明分子中有4種化學環(huán)境不同的氧原子;②分子中存在硝基和結構。(7)參照以上合成路線設計E→的合成路線(用流程圖表示,無機試劑任選)。____________________________________________。24、(12分)用于汽車剎車片的聚合物Y是一種聚酰胺纖維,合成路線如圖:已知:(1)生成A的反應類型是_____。(2)試劑a是_____。(3)B中所含的官能團的名稱是_____。(4)W、D均為芳香化合物,分子中均只含兩種不同化學環(huán)境的氫原子。①F的結構簡式是_____。②生成聚合物Y的化學方程式是_____。(5)Q是W的同系物且相對分子質量比W大14,則Q有______種,其中核磁共振氫譜有4組峰,且峰面積比為1:2:2:3的為_____、_____(寫結構簡式)(6)試寫出由1,3﹣丁二烯和乙炔為原料(無機試劑及催化劑任用)合成的合成路線。(用結構簡式表示有機物,用箭頭表示轉化關系,箭頭上注明試劑和反應條件)。___________25、(12分)工業(yè)尾氣中的氮氧化物常用氨催化吸收法,原理是NH3與NOx反應生成無毒物質。某同學采用以下裝置和步驟模擬工業(yè)上氮氧化物的處理過程。(一)提供的裝置(二)NH3的制取(1)下列有關實驗室制備氣體的說法正確的是__________(填序號)。①可以用排飽和食鹽水的方法收集氯氣②用赤熱的炭與水蒸氣反應制取氫氣③實驗室制氧氣有時需要加熱,有時不需要加熱④用無水氯化鈣干燥氨氣⑤用濃鹽酸洗滌高錳酸鉀分解制氧氣的試管(2)從所提供的裝置中選取一個能制取氨氣的裝置:________________(填序號)。(3)當采用你所選用的裝置制取氨氣時,相應反應的化學方程式是___________。(三)模擬尾氣的處理選用上述部分裝置,按下列順序連接成模擬尾氣處理裝置,回答有關問題:(4)A中反應的離子方程式為___________。(5)D裝置中的液體可換成________(填序號)。aCuSO4bH2OcCCl4d濃硫酸(6)該同學所設計的模擬尾氣處理實驗還存在的明顯缺陷是________________。26、(10分)碘化鈉在醫(yī)療及食品方面有重要的作用。實驗室用NaOH、單質碘和水合肼(N2H·H2O)為原料制備碘化鈉。已知:水合肼具有還原性?;卮鹣铝袉栴}:(1)水合肼的制備有關反應原理為:CO(NH2)2(尿素)+NaClO+2NaOH→N2H4·H2O+NaCl+Na2CO3①制取次氯酸鈉和氧氧化鈉混合液的連接順序為_______(按氣流方向,用小寫字母表示)。若該實驗溫度控制不當,反應后測得三頸瓶內ClO-與ClO3-的物質的量之比為6:1,則氯氣與氫氧化鈉反應時,被還原的氯元素與被氧化的氯元素的物質的量之比為________。②取適量A中的混合液逐滴加入到定量的尿素溶液中制備水合肼,實驗中滴加順序不能顛倒,且滴加速度不能過快,理由是________________________________________。(2)碘化鈉的制備采用水合肼還原法制取碘化鈉固體,其制備流程如圖所示:①“合成”過程中,反應溫度不宜超過73℃,目的是______________________。②在“還原”過程中,主要消耗反應過程中生成的副產物IO3-,該過程的離子方程式為_______。工業(yè)上也可以用硫化鈉或鐵屑還原碘酸鈉制備碘化鈉,但水合肼還原法制得的產品純度更高,其原因是____。(3)測定產品中NaI含量的實驗步驟如下:a.稱取1.33g樣品并溶解,在533mL容量瓶中定容;b.量取2.33mL待測液于錐形瓶中,然后加入足量的FeCl3溶液,充分反應后,再加入M溶液作指示劑:c.用3.213mol·L-1的Na2S2O3標準溶液滴定至終點(反應方程式為;2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI),重復實驗多次,測得消耗標準溶液的體積為4.33mL。①M為____________(寫名稱)。②該樣品中NaI的質量分數(shù)為_______________。27、(12分)K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合鐵酸鉀)為亮綠色晶體,可用于曬制藍圖。請回答下列問題:(1)曬制藍圖時,用)K3[Fe(C2O4)3]·3H2O作感光劑,以K3[Fe(CN)6]溶液為顯色劑。其光解反應的化學方程式為:2K3[Fe(C2O4)3]2FeC2O4+3K2C2O4+2CO2↑:顯色反應的化學反應式為___FeC2O4+___K3[Fe(CN)6]一___Fe3[Fe(CN)6]2+_______,配平并完成該顯色反應的化學方程式。(2)某小組為探究三草酸合鐵酸鉀的熱分解產物,按下圖所示裝置進行實驗。①通入氮氣的目的是_________________。②實驗中觀察到裝置B、F中澄清石灰水均變渾濁,裝置E中固體變?yōu)榧t色,由此判斷熱分解產物中一定含有______________,_____________。③為防止倒吸,停止實驗時應進行的操作是______________。④樣品完全分解后,裝置A中的殘留物含有FeO和Fe2O3,檢驗Fe2O3存在的方法是:______________。(3)測定三草酸合鐵酸鉀中鐵的含量。①稱量mg樣品于錐形瓶中,溶解后加稀H2SO4酸化,用cmol·L-1KMnO4,溶液滴定至終點。在滴定管中裝入KMnO4溶液的前一步,應進行的操作為____。滴定終點的現(xiàn)象是__________________。②向上述溶液中加入過量鋅粉至反應完全后,過濾、洗滌,將濾液及洗滌液全部收集到錐形瓶中。加稀H2SO4酸化,用cmol·L-1KMnO4溶液滴定至終點,消耗KMnO4溶液VmL。該晶體中鐵的質量分數(shù)的表達式為_____________________。若在滴定終點讀取滴定管刻度時,俯視KMnO4溶液液面,則測定結果_____________________。③過濾、洗滌實驗操作過程需要的玻璃儀器有__________________________________________。28、(14分)[化學——選修5:有機化學基礎](15分)花椒毒素(Ⅰ)是白芷等中草藥的藥效成分,也可用多酚A為原料制備,合成路線如下:回答下列問題:(1)①的反應類型為_____;B分子中最多有_____個原子共平面。(2)C中含氧官能團的名稱為_____;③的“條件a”為_____。(3)④為加成反應,化學方程式為_____。(4)⑤的化學方程式為_____。(5)芳香化合物J是D的同分異構體,符合下列條件的J的結構共有_____種,其中核磁共振氫譜為五組峰的J的結構簡式為_____。(只寫一種即可)。①苯環(huán)上只有3個取代基②可與NaHCO3反應放出CO2③1molJ可中和3molNaOH。(6)參照題圖信息,寫出以為原料制備的合成路線(無機試劑任選):_____。29、(10分)鍺(Ge)是重要的半導體材料,應用于航空航天測控、光纖通訊等領域。(1)鍺在元素周期表中屬于_____區(qū),GeCl4的熔點為-49.5℃,沸點為84℃,GeCl4晶體類型是_________(2)鍺(32Ge)、砷(33As)、硒(34Se)均為第四周期的元素,它們第一電離能由大到小的順序__________(3)AsO43-離子的中心原子的雜化方式________,與其互為等電子體的分子是___________;N3-和SCN-互為等電子體,根據(jù)等電子體判斷N3-空間構型為_______;一定條件下,SCN-與MnO2反應可得到(SCN)2。試寫出(SCN)2的結構式:_____。(4)四乙基鍺(見圖),1mol四乙基鍺含有的σ鍵數(shù)目約為_____________,四乙基鍺易溶于苯,其原因是________(5)如圖所示鍺的一個晶胞,此晶胞立方體的邊長為apm,Ge的相對原子質量為73,金屬Ge的密度為ρg/cm3,則晶胞中Ge原子的配位數(shù)為_________,用含有a、ρ的代數(shù)式表示的阿伏加德羅常數(shù)為:_________mol-1。
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、D【解析】
A.木炭吸附溴蒸氣屬于物理變化,克服的是分子間作用力,共價鍵沒有破壞,故A錯誤;B.干冰升華屬于物理變化,克服的是分子間作用力,共價鍵沒有破壞,故B錯誤;C.葡萄糖溶于水沒有發(fā)生電離,克服的是分子間作用力,共價鍵沒有破壞,故C錯誤;D.氯化氫溶于水發(fā)生電離,共價鍵被破壞,故D正確;答案選D。2、C【解析】
由電離常數(shù)可知,HNO2和CH3COOH都是弱酸,并且醋酸的酸性更弱。pH相同、體積均為V0的兩種酸溶液中,醋酸的物質的量比亞硝酸大?!驹斀狻緼.相同pH的弱酸加水稀釋,酸性越強的酸,pH變化越大,所以曲線Ⅰ代表CH3COOH溶液,正確;B.從圖中可以看出,溶液的pHb點小于c點,說明c(H+)b點比c點大,c(OH-)c點比b點大,從而說明溶液中水的電離程度c點比b點大,正確;C.相同體積a點的兩種酸,醋酸的物質的量大,分別與NaOH溶液恰好中和后,溶液中n(NO2-)<n(CH3COO-),錯誤;D.由c點到d點,弱酸的電離常數(shù)和水的電離常數(shù)都不變,所以Kw/Ka不變,即保持不變,正確。故答案為C。3、D【解析】
A.高溫下,F(xiàn)e與水蒸氣反應生成四氧化三鐵,四氧化三鐵中Fe的化合價為價,因此Fe失去電子的物質的量為:,根據(jù)得失電子守恒,生成H2的物質的量為:,因此生成的H2分子數(shù)目為,A錯誤;B.室溫下,1LpH=13的NaOH溶液中H+濃度為c(H+)=10-13mol/L,且H+全部由水電離,由水電離的OH-濃度等于水電離出的H+濃度,因此由水電離的OH-為10-13mol/L×1L=10-13mol,B錯誤;C.氫氧燃料電池正極上氧氣發(fā)生得電子的還原反應,當消耗標準狀況下22.4L氣體時,電路中通過的電子的數(shù)目為,C錯誤;D.該反應中,生成28gN2時,轉移的電子數(shù)目為3.75NA,D正確;故答案為D。4、C【解析】
A、根據(jù)圖像,40℃以前由80s逐漸減小,說明溫度升高反應速率加快,故A說法正確;B、根據(jù)圖像,40℃之后,溶液變藍的時間隨溫度的升高變長,故B說法正確;C、40℃以前,溫度越高,反應速率越快,40℃以后溫度越高,變色時間越長,反應越慢,可以判斷出40℃前后發(fā)生的化學反應不同,雖然變色時間相同,但不能比較化學反應速率,故C說法錯誤;D、混合前NaHSO3的濃度為0.020mol·L-1,忽略混合前后溶液體積的變化,根據(jù)c1V1=c2V2,混合后NaHSO3的濃度為0.020mol/L×10×10-3L(10+40)×10-3L=0.0040mol·L-1,a點溶液變藍時間為80s,因為NaHSO3不足或KIO3過量,NaHSO3濃度由0.0040mol·L-1變?yōu)?,根據(jù)化學反應速率表達式,a點對應的NaHSO3反應速率為0.0040mol/L答案選C。【點睛】易錯點是選項D,學生計算用NaHSO3表示反應速率時,直接用0.02mol·L-1和時間的比值,忽略了變化的NaHSO3濃度應是混合后NaHSO3溶液的濃度。5、D【解析】
A.Cl2與水反應是可逆反應,Cl-的數(shù)量少于NA,A錯誤;B.每個乙醇分子中含8個共價鍵,46g乙醇的物質的量==1mol,則共價鍵的物質的量=1mol8=8mol,所以46g乙醇所含共價鍵數(shù)量為8NA,B錯誤;C.25℃時,1LpH=2的H2SO4溶液中,C(H+)=10-2mol·L-1,n(H+)=10-2mol·L-1×1L=0.01mol,所以含H+的總數(shù)為0.01NA,C錯誤;D.每1molCO2對應轉移電子1mol,標準狀況下,2.24L的物質的量=0.1mol,故0.1molCO2與足量Na2O2反應轉移的電子數(shù)為0.1NA,D正確。答案選D。6、B【解析】
A.鐵釘遇到飽和食鹽水發(fā)生吸氧腐蝕,右側試管中的導管內水柱上升,導管內沒有氣泡產生,A不合理;B.該裝置的鋅銅電池中,鋅直接與稀硫酸相連,原電池效率不高,電流在較短時間內就會衰減,應改為用鹽橋相連的裝置,效率會更高,B合理;C.鋁熱反應中,鋁熱劑在最下面,上面鋪一層氯酸鉀,先把鎂條插入混合物中,再點燃鎂條用來提供引發(fā)反應的熱能,C不合理;D.該圖為堿式滴定管,可用圖顯示的方法除去堿式滴定管尖嘴中的氣泡,D不合理;故答案為:B。7、B【解析】
SO2C12的熔沸點低、易揮發(fā),根據(jù)裝置圖可知,三頸燒瓶上方的冷凝管的作用是使揮發(fā)的產物冷凝回流,由于會有一部分SO2和Cl2通過冷凝管逸出,SO2和Cl2都會污染空氣,故乙裝置應使用堿性試劑,SO2C12遇水能發(fā)生劇烈反應并產生白霧,乙中盛放堿石灰,吸收未反應完的二氧化硫、氯氣,防止污染空氣,并吸收空氣中的水蒸氣,防止水蒸氣進入甲中導致SO2Cl2水解?!驹斀狻緼.乙的作用是吸收未反應完的二氧化硫、氯氣,防止污染空氣,并吸收空氣中的水蒸氣,防止水蒸氣進入甲中導致SO2Cl2水解,故乙中盛放的試劑應該是堿石灰,無水氯化鈣只能吸收水,A選項錯誤;B.根據(jù)題目中熱化學方程式可知,?H<0,則該反應為放熱反應,降低溫度使平衡正向移動,有利于提高SO2Cl2產率,B選項正確;C.冷凝水應從冷凝管的下口進,上口出,故用來冷卻的水應該從b口入,a口出,C選項錯誤;D.硝酸具有氧化性,能把二氧化硫氧化成硫酸,故不可用硝酸與亞硫酸鈉反應制備二氧化硫,D選項錯誤;答案選B?!军c睛】解答此類問題時需仔細分析題干,利用題干信息分析出裝置的作用以及相關試劑,綜合度較高,要求對知識點能夠綜合運用和靈活遷移。8、C【解析】
5.60L標況下的氣體通過濃硫酸后,體積變?yōu)?.36L,則表明V(H2)=3.36L,V(NH3)=2.24L,從而求出n(H2)=0.15mol,n(NH3)=0.1mol,從而確定混合物中含有Al、(NH4)2SO4;由白色沉淀久置不變色,可得出此沉淀為Mg(OH)2,物質的量為;由無色溶液中加入少量鹽酸,可得白色沉淀,加入過量鹽酸,白色沉淀溶解,可確定此沉淀為Al(OH)3,溶液中含有AlCl3。從而確定混合物中一定含有Al、(NH4)2SO4、MgCl2、AlCl3,一定不含有FeCl2?!驹斀狻緼.由前面計算可知,2Al—3H2,n(H2)=0.15mol,n(Al)=0.1mol,質量為2.7g,A錯誤;B.從前面的推斷中可確定,混合物中不含F(xiàn)eCl2,但含有AlCl3,B錯誤;C.n(NH3)=0.1mol,n[(NH4)2SO4]=0.05mol,n(MgCl2)=n[Mg(OH)2]=0.05mol,從而得出(NH4)2SO4和MgCl2物質的量相等,C正確;D.混合物中含有MgCl2,但不含有FeCl2,D錯誤。故選C。9、C【解析】
向20mL0.1mol·L-1NiCl2溶液中滴加0.1mol·L-1Na2S溶液,反應的方程式為:NiCl2+Na2S=NiS↓+2NaCl;pM=-lgc(M2+),則c(M2+)越大,pM越小,結合溶度積常數(shù)分析判斷?!驹斀狻緼.根據(jù)圖像,V0點表示達到滴定終點,向20mL0.1mol·L-1NiCl2溶液中滴加0.1mol·L-1Na2S溶液,滴加20mLNa2S溶液時恰好完全反應,根據(jù)反應關系可知,V0=20mL,故A錯誤;B.根據(jù)圖像,V0點表示達到滴定終點,溶液中存在NiS的溶解平衡,溫度不變,溶度積常數(shù)不變,c(M2+)不變,則pM=-lgc(M2+)不變,因此b點不移動,故B錯誤;C.Ksp(NiS)≈1.0×10-21,Ksp(ZnS)≈1.0×10-25,ZnS溶解度更小,滴定終點時,c(Zn2+)小于c(Ni2+),則pZn2+=-lgc(Zn2+)>pNi2+,因此若用同濃度ZnCl2溶液替代NiCl2溶液,則d點向f點遷移,故C正確;D.Na2S溶液中存在質子守恒,c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),故D錯誤;故選C?!军c睛】本題的易錯點為B,要注意在NiS的飽和溶液中存在溶解平衡,平衡時,c(Ni2+)不受NiCl2起始濃度的影響,只有改變溶解平衡時的體積,c(Ni2+)才可能變化。10、C【解析】
A.根據(jù)物質中的最外層電子數(shù)進行分析,共用電子對數(shù)為,所以0.1molC3H9N中所含共用電子對數(shù)目為1.2NA,故正確;B.14gN60的物質的量為,N60的結構是每個氮原子和三個氮原子結合形成兩個雙鍵和一個單鍵,每兩個氮原子形成一個共價鍵,1molN60含有的氮氮鍵數(shù)為,即14gN60的含有氮氮鍵,數(shù)目為1.5NA,故正確;C.某溫度下,1LpH=6的純水中氫離子濃度為10-6mol/L,純水中氫離子濃度和氫氧根離子濃度相等,所以氫氧根離子濃度為10-6mol/L,氫氧根離子數(shù)目為10-6NA,故錯誤;D.標準狀況下,5.6L甲醛氣體物質的量為0.25mol,每個甲醛分子中含有16個質子,所以0.25mol甲醛中所含的質子數(shù)目為4NA,故正確。故選C。11、A【解析】
A.
H2Y是二元弱酸,電離時分兩步電離,第一步電離生成氫離子和酸式酸根離子,電離方程式為:,A項正確;B.
NaHY的水溶液中,陰離子水解,鈉離子不水解,所以c(Na+)>c(HY?);HY?的電離程度小于HY?的水解程度,但無論電離還是水解都較弱,陰離子還是以HY?為主,溶液呈堿性,說明溶液中c(OH?)>c(H+);因溶液中還存在水的電離,則c(H+)>c(Y2?),所以離子濃度大小順序為:c(Na+)>c(HY?)>c(OH?)>c(H+)>c(Y2?),B項錯誤;C.
HY?水解生成二元弱酸和氫氧根離子,水解方程式為:HY?+H2O?OH?+H2Y,選項中是電離方程式,C項錯誤;D.根據(jù)電荷守恒式可知,在該酸式鹽溶液中,D項錯誤;答案選A。【點睛】分析清楚水溶液的平衡是解題的關鍵,電離平衡是指離解出陰陽離子的過程,而水解平衡則是指組成鹽的離子和水中的氫離子或氫氧根離子結合生成弱電解質,改變溶液酸堿度的過程。12、B【解析】
A.[Ne]為基態(tài)Al3+,2p能級處于全充滿,較穩(wěn)定,電離最外層的一個電子為Al原子的第四電離能;B.為Al原子的核外電子排布的激發(fā)態(tài);C.為基態(tài)Al原子失去兩個電子后的狀態(tài),電離最外層的一個電子為Al原子的第三電離能;D.為基態(tài)Al失去一個電子后的狀態(tài),電離最外層的一個電子為Al原子的第二電離能;電離最外層的一個電子所需要的能量:基態(tài)大于激發(fā)態(tài),而第一電離能小于第二電離能小于第三電離能小于第四電離能,則電離最外層的一個電子所需能量最小的是B;綜上分析,答案選B?!军c睛】明確核外電子的排布,電離能基本概念和大小規(guī)律是解本題的關鍵。13、D【解析】
方案Ⅰ:發(fā)生反應為2Al+2NaOH+2H2O=2NaA1O2+3H2↑,2NaAlO2+H2SO4+2H2O==2Al(OH)3↓+Na2SO4;則2Al—2NaOH—H2SO4—2Al(OH)3;方案Ⅱ:發(fā)生反應為2Al+3H2SO4=Al2(SO4)3+3H2↑,Al2(SO4)3+6NaOH==2Al(OH)3↓+3Na2SO4;則2Al—6NaOH—3H2SO4—2Al(OH)3;方案Ⅲ:2Al+2NaOH+2H2O=2NaA1O2+3H2↑,2Al+3H2SO4=Al2(SO4)3+3H2↑,Al2(SO4)3+6NaAlO2+12H2O==8Al(OH)3↓+3Na2SO4,則2Al—1.5NaOH—0.75H2SO4—2Al(OH)3。【詳解】A.三種方案中,消耗Al都為1mol,Al都由0價升高為+3價,則轉移電子數(shù)一樣多,A正確;B.從三個方案的比較中可以看出,生成等物質的量的氫氧化鋁,方案Ⅲ所用硫酸的量最少,B正確;C.方案Ⅰ需控制酸的加入量,方案Ⅱ需控制堿的加入量,而方案Ⅲ不需對酸、堿的用量嚴格控制,所以方案Ⅲ比前兩個方案更易控制酸堿的加入量,C正確;D.采用方案Ⅲ時,整個過程中Al與酸、堿的用量關系為6Al—6NaOH—3H2SO4—2Al,用于制備溶液①的Al占總量的0.75,D不正確;故選D。14、D【解析】
A.對比實驗①②,這兩個實驗中只有溶液酸性強弱不同,其它外界因素都相同,且溶液的pH越小,Cr2O72-的去除率越大;B.實驗②中,Cr2O72-在陰極上得電子發(fā)生還原反應;C.實驗③中,Cr2O72-在陰極上得電子,陽極上生成的亞鐵離子也能還原Cr2O72-;D.實驗③中,Cr2O72-在陰極上得電子,陽極上生成的亞鐵離子也能還原Cr2O72-,理論上電路中每通過3mol電子,則有0.5molCr2O72-在陰極上被還原,且溶液中還有Cr2O72-被還原?!驹斀狻緼.對比實驗①②,這兩個實驗中只有溶液酸性強弱不同,其它外界因素都相同,且溶液的pH越小,Cr2O72-的去除率越大,所以降低pH可以提高Cr2O72-的去除率,A正確;B.實驗②中,Cr2O72-在陰極上得電子發(fā)生還原反應,電極反應式為Cr2O72-+6e-+14H+=2Cr3++7H2O,故B正確;C.實驗③中,Cr2O72-在陰極上得電子,陽極上Fe失電子生成Fe2+,亞鐵離子也能還原Cr2O72-,C正確;D.實驗③中,Cr2O72-在陰極上得電子,陽極上Fe失電子生成Fe2+,亞鐵離子也能還原Cr2O72-,理論上電路中每通過3mol電子,根據(jù)電極反應式Cr2O72-+6e-+14H+=2Cr3++7H2O,則有0.5molCr2O72-在陰極上被還原,同時陽極生成1.5molFe2+,根據(jù)得失電子守恒,溶液中還有0.25molCr2O72-被Fe2+還原,所以共有0.75molCr2O72-被還原,D錯誤;故合理選項是D。【點睛】本題考查電解原理的應用的知識,明確離子放電順序及電解原理是解本題關鍵,注意:活潑金屬作陽極時,陽極上金屬失電子而不是溶液中陰離子失電子,易錯選項是D。15、A【解析】
A.反應中碳碳雙鍵轉化為碳碳單鍵,屬于加成反應,故A選;B.苯環(huán)上H原子被Br原子取代,屬于取代反應,故B不選;C.1分子乙醇中-OH上H氫原子被另1分子乙醇中的乙基取代,屬于取代反應,故C不選;D.苯環(huán)上H原子被硝基取代,屬于取代反應,故D不選;答案選A?!军c睛】取代取代,“取而代之”的反應叫取代反應。16、B【解析】
A.平衡常數(shù)只與溫度有關,根據(jù)圖像,溫度升高,平衡常數(shù)減小,說明平衡逆向移動,則反應為放熱反應,故A正確;B.溫度越高,反應速率越快,圖1中Ⅰ、Ⅱ兩點的速率v(Ⅰ)<v(Ⅱ),故B錯誤;C.由于縱坐標表示v逆,t3時v逆突然減小,且平衡不移動,只能是減小壓強,說明該反應為氣體體積不變的反應,說明A一定不是氣體,故C正確;D.負極電極反應式為Al-3e-=Al3+,正極反應式O2+2H2O+4e-═4OH-,總反應方程式為:4Al+3O2+6H2O═4Al(OH)3,故D正確;答案選B?!军c睛】本題的難點為C,要抓住平衡不發(fā)生移動的點,加入催化劑,平衡不移動,但反應速率增大,應該是t4時的改變條件,t3時突然減小,且平衡不移動,只能是減小壓強。17、C【解析】
A.擬晶Al65Cu23Fe12是由三種金屬元素組成,由于金屬無負價,根據(jù)化合價代數(shù)和為0的原則,三種金屬的化合價均可視作零價,故A錯誤;B.擬晶具有合金的某些優(yōu)良物理性能,合金的硬度一般比各成分金屬大,故B錯誤;C.Al65Cu23Fe12與海水可以構成原電池,會加速金屬的腐蝕,因此不可用作長期浸泡在海水中的材料,故C正確;D.溶于過量硝酸時,Al與Fe均變?yōu)?3價,Cu變?yōu)?2價,故1molAl65Cu23Fe12失電子為65×3+23×2+12×3=277mol,故D錯誤;故選C。18、D【解析】
A.由裝置可知,W中制備CO2,X除去HCl,Y中制備氨氣,在Z中制備碳酸鑭,則制備碳酸鑭實驗流程中導管從左向右的連接順序為:F→A→B→D→E→C,A正確;B.Y中CaO與濃氨水反應生成氨氣和氫氧化鈣,該反應的化學反應式為:NH3?H2O+CaO=Ca(OH)2+NH3↑,B正確;C.裝置X用于除雜,X中盛放的試劑是NaHCO3溶液,可吸收CO2中的HCl,HCl與NaHCO3反應產生NaCl、H2O、CO2,故其作用為吸收揮發(fā)的HCl,同時生成CO2,C正確;D.Z中應先通入NH3,后通入過量的CO2,原因為NH3在水中溶解度大,二氧化碳在水中溶解度不大,堿性溶液更容易吸收二氧化碳,生成較大濃度的NH4HCO3,D錯誤;故合理選項是D。19、B【解析】
A.是放熱反應,升高溫度,平衡向生成二氧化氮的方向移動,顏色變深,可以作為勒夏特列原理的證據(jù)之一;B、比較元素的非金屬性,應用元素最高價氧化物對應水化物的酸性比較,濃鹽酸不是氯的最高價氧化物對應水化物,無法比較氯和碳的非金屬性;生成的二氧化碳中含有HCl氣體,氯化氫與二氧化碳都能與硅酸鈉溶液反應生成硅酸沉淀,故也無法比較碳和硅的非金屬性,不能證明元素周期律;C、△H=△H1+△H2,化學反應的熱效應只與起始和終了狀態(tài)有關,與變化途徑無關,可以證明蓋斯定律;D、在同溫同壓下,氣體的體積比等于方程式的化學計量數(shù)之比等于氣體的物質的量之比,電解水生成的氧氣和氫氣體積比等于物質的量之比,可以證明阿伏加德羅定律;故答案為B。20、A【解析】
A.NH4Cl屬于強酸弱堿鹽,銨根離子發(fā)生水解溶液呈酸性,可與三氧化二鐵反應,則可用于去除鐵銹,故A正確;B.二氧化硫可用于漂白紙漿是因為其具有漂白性,與其還原性無關,故B錯誤;C.Al2O3的熔點高,可用作耐高溫材料,與兩性無關,故C錯誤;D.Na2SiO3溶液耐高溫,不易燃燒,可用于浸泡木材作防火劑,與堿性無關,故D錯誤;答案選A?!军c睛】性質和用途必須相對應,性質決定用途。21、A【解析】由于甲酸的酸性大于氫硫酸,等濃度的HCOOK和K2S溶液的PH:K2S溶液>HCOOK溶液,所以甲酸的電離平衡常數(shù)較大,A正確;含有鐵離子的溶液滴加氯水后再加入KSCN溶液,溶液呈紅色,不一定為Fe2+的溶液,B錯誤;硫酸銅在H2O2溶液分解時作催化劑,而KMnO4溶液與H2O2溶液反應,KMnO4溶液做氧化劑,沒有可比性,C錯誤;濃硫酸能夠使乙醇脫水碳化,濃硫酸被還原為二氧化硫,可能是二氧化硫能夠使酸性KMnO4溶液褪色,也可能是乙醇蒸氣使高錳酸鉀溶液褪色,D錯誤;正確選項A。點睛:C2H5OH與濃硫酸混合后加熱到170℃,制得的氣體通入到足量的氫氧化鈉溶液中進行洗氣,除去二氧化硫和二氧化碳氣體,然后所得的氣體通入到酸性KMnO4溶液中,溶液褪色,證明一定制得了乙烯氣體。22、C【解析】
A.M中含甲基、亞甲基均為四面體結構,則M分子中所有原子不可能均在同一平面,故A錯誤;B.M→N為取代反應,N→Q為水解反應,均屬于取代反應,故B錯誤;C.M與H2加成后的產物為,中含有6種H,則一氯代物有6種,故C正確;D.Q中含苯環(huán),與乙醇的結構不相似,且分子組成上不相差若干個“CH2”原子團,Q與乙醇不互為同系物,兩者均含-OH,均能使酸性KMnO4溶液褪色,故D錯誤;故答案選C。二、非選擇題(共84分)23、鄰甲基苯甲酸還原反應BD、、、【解析】
由、A的分子式,縱觀整個過程,結合X的結構,可知發(fā)生甲基鄰位硝化反應生成A為,對比各物質的分子,結合反應條件與給予的反應信息,可知A中羧基上羥基被氯原子取代生成B,B中甲基上H原子被溴原子取代生成C,C中氯原子、溴原子被-NH-取代生成D,故B為、C為、D為。由X的結構,逆推可知G為,結合F、E的分子式,可推知F為CH3OOCCHBrCH2CH2COOCH3、E為CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3?!驹斀狻扛鶕?jù)上述分析可知:A為;B為;C為;D為;E為CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3;F為CH3OOCCHBrCH2CH2COOCH3;G為。(1)的甲基在苯環(huán)羧基的鄰位C原子上,因此其名稱是鄰甲基苯甲酸;(2)G變X是-NO2變?yōu)?NH2,發(fā)生的是還原反應;(3)化合物B的結構簡式為;(4)A.化合物A的苯環(huán)上有甲基,能酸性KMnO4溶液氧化,因而可以使酸性KMnO4溶液褪色,A正確;B.化合物C結構簡式是,含苯環(huán)與羰基能發(fā)生加成反應,有Br原子可以發(fā)生取代反應;由于Br原子連接的C原子直接連接在苯環(huán)上,因此不能發(fā)生消去反應,B錯誤;C.化合物D含有亞氨基,能與稀鹽酸反應,C正確;D.根據(jù)物質的結構簡式可知X的分子式是C15H18N2O5,D錯誤;故合理選項是BD;(5)D+F→G的化學方程式為:;(6)化合物A(C8H7NO4)的同分異構體同時符合下列條件:①分子是苯的二取代物,1H-NHR譜表明分子中有4種化學環(huán)境不同的氫原子,存在對稱結構;②分子中存在硝基和酯基結構,2個取代基可能結構為:-NO2與-CH2OOCH、-NO2與-CH2COOH、-COOH與-CH2NO2、-OOCH與-CH2NO2,同分異構體可能結構簡式為、、、。(7)由E(CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3)先在NaOH溶液中發(fā)生水解反應,然后酸化可得,該物質與SOCl2發(fā)生反應產生,與NH3發(fā)生反應得到目標產物,故由E合成的路線為:?!军c睛】本題考查有機物的合成與推斷,關鍵是對給予信息的理解,要結合路線圖中物質的結構與分子式進行推斷,題目側重考查學生分析推理能力、自學能力、知識遷移運用能力,熟練掌握官能團的性質與轉化。24、取代反應濃硝酸、濃硫酸氯原子、硝基+(2n-1)H2O10【解析】
苯與氯氣在氯化鐵作催化劑條件下得到A是,A轉化得到B,B與氨氣在高壓下得到,可知B→引入氨基,A→B引入硝基,則B中Cl原子被氨基取代生成,可推知B為,試劑a為濃硝酸、濃硫酸;還原得到D為;乙醇發(fā)生消去反應生成E為CH2=CH2,乙烯發(fā)生信息中加成反應生成F為,W為芳香化合物,則X中也含有苯環(huán),X發(fā)生氧化反應生成W,分子中均只含兩種不同化學環(huán)境的氫原子,結合W的分子式,可知W為、則X為,W與D發(fā)生縮聚反應得到Y為。(6)CH2=CHCH=CH2和HC≡CH發(fā)生加成反應生成,和溴發(fā)生加成反應生成,發(fā)生水解反應生成?!驹斀狻浚?)生成A是苯與氯氣反應生成氯苯,反應類型是:取代反應,故答案為:取代反應;(2)A→B發(fā)生硝化反應,試劑a是:濃硝酸、濃硫酸,故答案為:濃硝酸、濃硫酸;(3)B為,所含的官能團是:氯原子、硝基,故答案為:氯原子、硝基;(4)①由分析可知,F(xiàn)的結構簡式是:,故答案為:;②生成聚合物Y的化學方程式是:,故答案為:;(5)Q是W()的同系物且相對分子質量比W大14,則Q含有苯環(huán)、2個羧基、比W多一個CH2原子團,有1個取代基為﹣CH(COOH)2;有2個取代基為﹣COOH、﹣CH2COOH,有鄰、間、對3種;有3個取代基為2個﹣COOH與﹣CH3,2個﹣COOH有鄰、間、對3種位置,對應的﹣CH3,分別有2種、3種、1種位置,故符合條件Q共有1+3+2+3+1=10種,其中核磁共振氫譜有4組峰,且峰面積比為1:2:2:3的為、,故答案為:10;、;(6)CH2=CHCH=CH2和HC≡CH發(fā)生加成反應生成,和溴發(fā)生加成反應生成,發(fā)生水解反應生成,其合成路線為,故答案為:。【點睛】本題考查有機物的推斷與合成,充分利用轉化中物質的結構、反應條件、反應信息進行分析,側重考查學生分析推理能力,需要學生具備扎實的基礎與靈活運用能力,熟練掌握官能團的性質與轉化,是有機化學常考題型。25、①③⑤C或G2NH4Cl+Ca(OH)22NH3↑+CaCl2+2H2O或CaO+NH3·H2O=NH3↑+Ca(OH)2(要對應)3Cu+2NO3?+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2OcNO尾氣直接排放,沒有進行處理【解析】
(1)①氯氣在飽和食鹽水中的溶解度較小,可以用排飽和食鹽水的方法收集氯氣,①正確;②用赤熱的炭與水蒸氣反應生成CO、H2,制取的氫氣含有雜質,②錯誤;③實驗室制氧氣,用高錳酸鉀或氯酸鉀時需要加熱,用過氧化氫時不需要加熱,③正確;④氯化鈣與氨氣可形成配合物,不能用無水氯化鈣干燥氨氣,④錯誤;⑤用高錳酸鉀制取氧氣后剩余的固體為二氧化錳、高錳酸鉀,均可與濃鹽酸反應生成可溶性的二氯化錳,故可用濃鹽酸洗滌高錳酸鉀分解制氧氣的試管,⑤正確;故答案為:①③⑤;(2)實驗室制備氨氣可用氫氧化鈣與氯化銨固體加熱法,也可以用濃氨水與氫氧化鈉(或氧化鈣)在常溫下制取??蛇x裝置C或G,故答案為:C或G;(3)根據(jù)所選裝置,相應制備氨氣的化學方程式為2NH4Cl+Ca(OH)22NH3↑+CaCl2+2H2O或CaO+NH3·H2O=NH3↑+Ca(OH)2(要對應),故答案為:2NH4Cl+Ca(OH)22NH3↑+CaCl2+2H2O或CaO+NH3·H2O=NH3↑+Ca(OH)2;(4)A中為Cu與稀硝酸的反應:3Cu+2NO3?+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O,故答案為:3Cu+2NO3?+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O;(5)D中用飽和氨水防止氨氣被吸收,因此還可以換成CCl4,故答案為:c;(6)該反應中尾氣含有NO等污染性氣體,應除去后再排空,故答案為:NO尾氣直接排放,沒有進行處理。26、ecdabf11:7將尿素滴到NaClO溶液中或過快滴加,都會使過量的NaClO溶液氧化水合肼,降低產率防止碘升華2IO3-+3N2H4?H2O=3N2↑+2I-+9H2ON2H4?H2O被氧化后的產物為N2和H2O,不引入雜質淀粉94.5%【解析】
(1)①制取次氯酸鈉和氧氧化鈉混合液時先利用裝置C制取氯氣,通過裝置B除去氯氣中的氯化氫氣體,再通過裝置A反應得到混合液,最后利用裝置D進行尾氣處理,故連接順序為ecdabf;Cl2生成ClO-與ClO3-是被氧化的過程,化合價分別由3價升高為+1價和+5價,ClO-與ClO3-的物質的量濃度之比為6:1,則可設ClO-為6mol,ClO3-為1mol,被氧化的Cl共為7mol,失去電子的總物質的量為6mol×(1-3)+1mol×(5-3)=11mol,氧化還原反應中氧化劑和還原劑之間得失電子數(shù)目相等,Cl2生成KCl是被還原的過程,化合價由3價降低為-1價,則得到電子的物質的量也應為7mol,則被還原的Cl的物質的量為11mol,所以被還原的氯元素和被氧化的氯元素的物質的量之比為11mol:7mol=11:7;②取適量A中的混合液逐滴加入到定量的尿素溶液中制備水合肼,實驗中滴加順序不能顛倒,且滴加速度不能過快,將尿素滴到NaClO溶液中或過快滴加,都會使過量的NaClO溶液氧化水合肼,降低產率;(2)①“合成”過程中,為防止碘升華,反應溫度不宜超過73℃;②在“還原”過程中,主要消耗反應過程中生成的副產物IO3-,N2H4?H2O與IO3-反應生成氮氣,則IO3-被還原為碘離子,該過程的離子方程式為2IO3-+3N2H4?H2O=3N2↑+2I-+9H2O;工業(yè)上也可以用硫化鈉或鐵屑還原碘酸鈉制備碘化鈉,但水合肼還原法制得的產品純度更高,其原因是N2H4?H2O被氧化后的產物為N2和H2O,不引入雜質;(3)①滴定過程中碘單質被還原為碘離子,故加入M溶液作指示劑,M為淀粉;②根據(jù)反應2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI可知,n(NaI)=n(I2)=n(Na2S2O3)=3.213mol/L×4.33mL×1-3L/mL×=3.363mol,樣品中NaI的質量分數(shù)為。27、3213K2C2O4隔絕空氣,使反應產生的氣體全部進入后續(xù)裝置CO2CO先熄滅裝置A、E的酒精燈,冷卻后停止通入氮氣取少許固體粉末于試管中,加稀硫酸溶解,滴入1-2滴KSCN溶液,溶液變紅色,證明含有Fe2O3用KMnO4溶液進行潤洗粉紅色出現(xiàn)偏低燒杯、漏斗、玻璃棒、膠頭滴管(可不填“膠頭滴管”)【解析】
(1)根據(jù)元素守恒規(guī)律配平亞鐵離子能與K3[Fe(CN)6]發(fā)生的顯色反應;(2)①根據(jù)氮氣能隔絕空氣和排盡氣體分析;②根據(jù)CO2、CO的性質分析;③要防止倒吸可以根據(jù)外界條件對壓強的影響分析;③根據(jù)鐵離子的檢驗方法解答;(3)①標準滴定管需用標準液潤洗,再根據(jù)酸性高錳酸鉀溶液顯紅色回答;②根據(jù)電子得失守恒計算;結合操作不當對標準液濃度的測定結果的影響進行回答;③根據(jù)操作的基本步驟及操作的規(guī)范性作答?!驹斀狻浚?)光解反應的化學方程式為2K3[Fe(C2O4)3]2FeC2O4+3K2C2O4+2CO2↑,反應后有草酸亞鐵產生,根據(jù)元素守恒規(guī)律可知,所以顯色反應的化學方程式為3FeC2O4+2K3[Fe(CN)6]=Fe3[Fe(CN)6]2+3K2C2O4,因此已知方程式中所缺物質化學式為K2C2O4,故答案為3;2;1;3K2C2O4。(2)①裝置中的空氣在高溫下能氧化金屬銅,能影響E中的反應,所以反應前通入氮氣的目的是隔絕空氣排盡裝置中的空氣;反應中有氣體生成,不會全部進入后續(xù)裝置,故答案為隔絕空氣,使反應產生的氣體全部進入后續(xù)裝置。②實驗中觀察到裝置B、F中澄清石灰水均變渾濁,說明反應中一定產生二氧化碳。裝置E中固體變?yōu)榧t色,說明氧化銅被還原為銅,即有還原性氣體CO生成,由此判斷熱分解產物中一定含有CO2、CO,故答案為CO2;CO;③為防止倒吸,必須保證裝置中保持一定的壓力,所以停止實驗時應進行的操作是先熄滅裝置A、E的酒精燈,冷卻后停止通入氮氣即可,故答案為先熄滅裝置A、E的酒精燈,冷卻后停止通入氮氣;④要檢驗Fe2O3存在首先要轉化為可溶性鐵鹽,因此方法是取少許固體粉末于試管中,加稀硫酸溶解,滴入1~2滴KSCN溶液,溶液變紅色,證明含有Fe2O3,故答案為取少許固體粉末于試管中,加稀硫酸溶解,滴入1-2滴KSCN溶液;溶液變紅色,證明含有Fe2O3;(3)①滴定管需用標準液潤洗后才能進行滴定操作;高錳酸鉀氧化草酸根離子,其溶液顯紅色,所以滴定終點的現(xiàn)象是粉紅色出現(xiàn),故答案為用KMnO4溶液進行潤洗;粉紅色出現(xiàn)。②鋅把Fe3+還原為亞鐵離子,酸性高錳酸鉀溶液又把亞鐵離子氧化為鐵離子。反應中消耗高錳酸鉀是0.001cVmol,Mn元素化合價從+7價降低到+2價,所以根據(jù)電子得失守恒可知鐵離子的物質的量是0.005cVmol,則該晶體中鐵的質量分數(shù)的表達式為;滴定終點讀取滴定管刻度時,俯
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