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制藥廢水處理工藝匯總當(dāng)前,制藥公司在工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢水因成分復(fù)雜、有機(jī)物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高,特別是生化性差、且間歇排放等,成為是國(guó)內(nèi)污染最嚴(yán)重、最難辦理的工業(yè)廢水之一。筆者總結(jié)了制藥工業(yè)廢水辦理常用的技術(shù)。制藥廢水,顧名思義,就是制藥廠在生產(chǎn)中成藥或西藥時(shí)所產(chǎn)生的廢水。制藥廢水主要包含抗生素生產(chǎn)(生物制藥)廢水、合成藥物生產(chǎn)(化學(xué)制藥)廢水、中成藥生產(chǎn)廢水以及各種制劑生產(chǎn)過(guò)程的清洗水和沖刷廢水四大類。制藥廢水的特色合成工藝和藥用植物中分別提純獲得原料藥,其因藥物種類不一樣,生產(chǎn)工藝不一樣且流程復(fù)雜,原輔資料種類多,生產(chǎn)過(guò)程對(duì)原料和中間體質(zhì)量控制嚴(yán)格,物料凈收率較低,副產(chǎn)品多,致使制藥廢水擁有成分差別大,組分復(fù)雜,污染物量多,COD高,BOD5和CODcr比值低且顛簸大,可生化性很差,難降解物質(zhì)多,毒性強(qiáng),間歇排放,水量水質(zhì)及污染物的種類顛簸大等特色,給治理帶來(lái)了極大的困難。制藥廢水的構(gòu)成我國(guó)制藥工業(yè)主要為生物制藥、化學(xué)制藥和中草藥生產(chǎn),對(duì)應(yīng)著上邊提到的抗生素生產(chǎn)廢水、合成藥物生產(chǎn)(化學(xué)制藥)廢水、中成藥生產(chǎn)廢水。生物制藥是采納微生物對(duì)各樣有機(jī)原料進(jìn)行發(fā)酵、過(guò)濾、提煉,進(jìn)而生產(chǎn)各樣抗生素、氨基酸及一些藥物中間體;化學(xué)制藥是采納化學(xué)反響工藝,將有機(jī)原料和無(wú)機(jī)原料等制成藥物中間體及合成藥劑;中草藥生產(chǎn)是對(duì)中草藥材進(jìn)行加工、提取制劑或中成藥,生產(chǎn)工藝主要包含原料的前辦理和提取制劑。其廢水的根源和構(gòu)成總結(jié)于下表中。種類 根源抗生發(fā)酵濾液、提取的萃余素生液、蒸餾釜?dú)堃?、吸附廢產(chǎn)廢液和導(dǎo)管廢液等水合成合成工藝中因反正步驟藥物多、產(chǎn)品轉(zhuǎn)變率低而造成廢水的原料損失、副產(chǎn)物,有機(jī)溶劑等
構(gòu)成主要含菌絲體、節(jié)余營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)、代謝產(chǎn)物和有機(jī)溶劑等。有COD5000~20000mg/L,BOD2000~10000mg/L,SS濃度則可達(dá)到5000~23000mg/L,TN600~1000mg/L如甾體類化合物、硝基類化合物、苯胺類化合物、哌嗪類和氟、汞、鉻銅及有機(jī)溶劑乙醇、苯、氯仿、石油醚等有機(jī)物、金屬和廢酸堿等污染物中成清洗、煮藥、提純分別藥生蒸發(fā)濃縮、制劑等工序產(chǎn)廢所排出沖洗廢水、分別水 水、蒸發(fā)冷凝水、藥液流失水等
天然生物有機(jī)物,若有機(jī)酸、蒽醌、木質(zhì)素、生物堿、單寧、鞣質(zhì)、蛋白質(zhì)、糖類、淀粉等制藥廢水的危害制藥廢水固然因產(chǎn)品、原料、工藝方法的不一樣而水質(zhì)各異,但總含鹽量高,是一種危害很大的工業(yè)廢水。任意排放會(huì)對(duì)環(huán)境造成極大危害。1、耗費(fèi)水中的溶解氧有機(jī)物在水體中進(jìn)行生物氧化分解時(shí),都會(huì)耗費(fèi)水中的溶解氧。有機(jī)物含量過(guò)大就會(huì)使水體缺氧或脫氧,進(jìn)而造成水中好氧水生物死亡,進(jìn)一步克制水生生物,使水體發(fā)黑發(fā)臭。2、損壞水體生態(tài)均衡某些藥劑及其合成的中間體常常擁有必定的殺菌或抑菌作用,進(jìn)而影響水體中細(xì)菌、藻類等微生物的新陳代謝,并最后損壞這一水體整個(gè)的生態(tài)系統(tǒng)均衡。比如當(dāng)水中含青霉素、四環(huán)素和氯霉素時(shí),可克制綠藻的生長(zhǎng)。3、藥物代謝產(chǎn)物對(duì)環(huán)境的污染制藥廢水中污染物之間或與水體中物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反響,產(chǎn)生新的污染。比如,亞硝胺類物質(zhì)是一種強(qiáng)致癌物。而在制廢水中假如含有土霉素、哌嗪、嗎啉和氨基匹林等物質(zhì),在酸性介質(zhì)中即可與亞硝酸鈉作用產(chǎn)生二甲基亞硝胺。制藥廢水辦理技術(shù)制藥廢水常用的辦理方法為:物化法、化學(xué)法、生化法、其余組合工藝等。因?yàn)橹扑帍U水中含有大批的有機(jī)污染物,所以制藥廢水的水質(zhì)特色使得多半制藥廢水獨(dú)自采納生化法辦理根本沒法達(dá)標(biāo),所以在生化辦理前一定進(jìn)行必需的預(yù)辦理。一般應(yīng)設(shè)調(diào)理池調(diào)理水質(zhì)水量和pH,且依據(jù)實(shí)質(zhì)狀況采納某種物化或化學(xué)法作為預(yù)辦理工序,以降低水中的 SS、鹽度及部分COD,減少?gòu)U水中的生物克制性物質(zhì),并提升廢水的可降解性,以利于廢水的后續(xù)生化辦理。1、物化法依據(jù)制藥廢水的水質(zhì)特色,在其辦理過(guò)程中需要采納物化辦理作為生化辦理的預(yù)辦理或后辦理工序。當(dāng)前應(yīng)用的物化辦理方法主要包含混凝、氣浮、吸附、吹脫、電解、離子互換和膜分別法等?;炷ɑ炷ㄊ钱?dāng)前國(guó)內(nèi)外廣泛采納的一種辦理方法,它被寬泛用于制藥廢水預(yù)辦理及后辦理過(guò)程中,經(jīng)過(guò)投加化學(xué)藥劑,使其產(chǎn)生吸附中和微粒間電荷、壓縮擴(kuò)散雙電層而產(chǎn)生的凝集作用,損壞廢水中膠體的穩(wěn)固性,使膠體微粒互相聚合、集結(jié),在重力作用下積淀。高效混凝辦理的重點(diǎn)在于合適地選擇和投加性能優(yōu)秀的混凝劑,如硫酸鋁、聚合氯化鐵(鋁)劑的發(fā)展方向是由低分子向聚合高分子發(fā)展,由成分功能單調(diào)型向復(fù)合型發(fā)展。工藝參數(shù)PAC1~25‰,PAM投加量2-10mg/L;混凝積淀法混凝時(shí)間:15~30min,積淀時(shí)間:25~55min間:5~10min,氣浮時(shí)間:10~25min。氣浮法水辦理中,可用于如慶大霉素、土霉素、麥迪霉素等廢水的處理。吸附法吸附法指利用多孔性固體吸附廢水中污染物,以回收或去除污染物,進(jìn)而使廢水獲得凈化的方法。常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。中成藥、米菲司酮、雙氯滅痛、潔霉素、撲熱息痛、維生素B6附作預(yù)辦理。電解法電解法是用電解的原理,使根源廢水中有害物質(zhì)經(jīng)過(guò)電解過(guò)程在陽(yáng)、陰兩極上分別發(fā)生氧化和復(fù)原反響轉(zhuǎn)變成為無(wú)害物質(zhì)。電解法能夠改變廢水中有機(jī)污染物的性質(zhì)和構(gòu)造,擁有高效、易操作等長(zhǎng)處,同時(shí)又有很好的脫色和提升可生化性的成效。比如采納電解法預(yù)辦理核黃素上清液,COD、SS71%、83%和67%0。膜分別膜分別法該技術(shù)包含反浸透、納濾膜、纖維膜。長(zhǎng)處是在產(chǎn)生環(huán)境效益的同時(shí)又可回收實(shí)用物質(zhì),設(shè)施簡(jiǎn)單、操作方便、辦理效率高、節(jié)儉能源。吹脫法當(dāng)氨氮濃度大大超出微生物同意的濃度時(shí),在采納生物辦理過(guò)程中,微生物遇到NH-N的克制作用,3果。趕氨脫氮常常是廢水辦理成效利害的重點(diǎn)。所以在制藥工業(yè)廢水辦理中,常用吹脫法來(lái)降低氨氮含量,的趕氨脫氮。技術(shù)合用性
如乙胺碘呋酮廢水合用于NH3-N濃度高于5000mg/L的廢水。吹脫成效隨pH漲而提升,水溫低時(shí)吹脫成效低??尚泄に噮?shù)逗留時(shí)間~h,pH8~11,塔高6米時(shí),氣液比2200~2300水負(fù)荷率≤180m3/m2·d。污染物減少和排放氨氮去除率60-90%2、化學(xué)法前應(yīng)做好相應(yīng)實(shí)驗(yàn)研究工作,且化學(xué)藥品昂貴。化學(xué)法主要有鐵碳電解法、臭氧氧化法和Fenton試劑法。鐵碳微電解法的。以Fe-C大大提升。臭氧氧化法臭氧被以為是一種有效的氧化劑和消毒劑,擁有很強(qiáng)的氧化能力,采納臭氧氧化技術(shù)辦理有機(jī)廢水,擁有反響速度快、無(wú)二次污染等長(zhǎng)處。能提升抗生素廢水的BOD/COD生化性,同時(shí)對(duì)COD有較好的去除率。工藝參數(shù)臭氧投加量20~30mg/L,接觸時(shí)間1~2污染物減少及排放可生化性可提升到BOD5/COD> ,COD去除率可達(dá)50%。Fenton試劑辦理法亞鐵鹽和雙氧水的組合稱為Fenton試劑,它能有效去除傳統(tǒng)廢水(UV)、草酸鹽(C2
2-)等引入Fenton試劑中,使其氧化能4力大大增強(qiáng)。該方法設(shè)施簡(jiǎn)單,易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)放大,是一種有較好開發(fā)遠(yuǎn)景的辦理青霉素廢水的方法。可行工藝參數(shù)摩爾濃度Fe2+:H2O2=1:3,pH:2~4,逗留時(shí)間:2~5h。污染物減少及排放COD去除率可達(dá)60%高級(jí)氧化技術(shù)主要包含電化學(xué)氧化法、濕式氧化法、超臨界水氧化法、光催化氧化法和超聲降解法等。此中紫外光催化氧化技術(shù)擁有新奇、高效、對(duì)廢水無(wú)選擇性等長(zhǎng)處,特別合適于不飽合烴的降解,且反響條件也比較平和,無(wú)二次污染,擁有很好的應(yīng)用遠(yuǎn)景。3、生化法生化辦理技術(shù)是當(dāng)前制藥廢水寬泛采納的辦理技術(shù)。因?yàn)橹扑帍U水中有機(jī)物濃度很高,所以一般需要用厭氧和氣氧相聯(lián)合的方法才能獲得好的辦理成效。下表總結(jié)了厭氧和氣氧各個(gè)方法的工藝特色:優(yōu)/弊端 備注厭 上流式厭氧 污泥床法法 (UASB法)
厭氧消化效率高、構(gòu)造簡(jiǎn)單、水力逗留時(shí)間短、無(wú)需另設(shè)污泥回流裝置。
往常要求進(jìn)水中SS含量<1000mg/L廢水。中溫(35~40oC)條件下,COD容積負(fù)荷5~10kg/m3·d。常溫上流式厭氧污泥床過(guò)濾器(UASB+AF)(UBF)反響器(ABR)化法泥床(EGSB)
聯(lián)合了UASB和厭氧濾池的長(zhǎng)處,使反響器的性能有了改良。可將有機(jī)大分子降解,改良原水的可生化性;反響快速、池子體積小,投資少,并能減少污泥量;不需密閉、攪拌,不設(shè)三相分別器,降低了造價(jià)并利于保護(hù)擁有反響液傳質(zhì)和分別成效穩(wěn)固性高、對(duì)高濃度有機(jī)廢水辦理中有特別的作用。產(chǎn)酸菌和產(chǎn)甲烷菌分置,各自發(fā)揮最大活性,較單相厭氧消化工藝的辦理能力和效率大大提升。EGSB厭氧反響器對(duì)有機(jī)物的去除率高達(dá)85%以上,運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定,出水穩(wěn)固。改良了曝氣方法,使裝置運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)固。
COD容積負(fù)荷3~5kg/m3·d。COD容積負(fù)荷高于HRT一般大于料,介紹采納彈性立體填料,填裝率30~50%;可適當(dāng)曝氣,但應(yīng)保證DO<L。適于辦理高濃度有機(jī)污水、懸浮物濃度很高的污水、含有毒物質(zhì)及難降解物質(zhì)的廢水??捎糜赟S含量高的和對(duì)微生物有毒性的廢水辦理和高濃度有機(jī)廢水辦理。廢水需大批稀釋,運(yùn)轉(zhuǎn)中泡沫多,易發(fā)生污泥膨脹,節(jié)余污泥活性污泥法 弊端是廢水需要大批稀釋,運(yùn)行中泡沫多,易發(fā)生污泥膨高。氧利用率高、占地面積小、處理成效佳、投資少、運(yùn)轉(zhuǎn)花費(fèi)好 深井曝氣法低、不存在污泥膨脹、產(chǎn)泥量氧低。法A段負(fù)荷高,抗沖擊負(fù)荷能力
量大,去除率不高,常一定采納二級(jí)或多級(jí)辦理。其保溫成效好,辦理不受天氣條件影響,可保證北方地域冬季廢水辦理的成效。東北制藥總廠的高濃度有機(jī)廢水經(jīng)深井曝氣池生COD。吸附生物降解法(AB法)序批式間歇活性污泥法(SBR)
強(qiáng),對(duì)pH緩沖作用,特別合用于有機(jī)物較高、水質(zhì)水量變化較大的污水。擁有均化水質(zhì)、無(wú)需污泥回
BODCODP除率一般均高于慣例活性污泥法。常在活性污泥系統(tǒng)中投加粉末活性炭(PAC)以減少曝氣池泡沫。比較合用于辦理間歇排放、水量水質(zhì)顛簸大的廢水,如中藥材、循環(huán)式活性污泥法(CASS法)
率高于一般的活性污泥法等優(yōu)點(diǎn)。弊端是污泥沉降、泥水分離時(shí)間較長(zhǎng)。對(duì)難降解有機(jī)物的去除成效更好;進(jìn)水過(guò)程是連續(xù)的,單個(gè)池子可獨(dú)立運(yùn)轉(zhuǎn);比 SBR法抗沖擊能力更好。不單能利用物理吸附作用,還能充足利用附著微生物對(duì)污染
四環(huán)素、慶大霉素等生產(chǎn)廢水的辦理。辦理青霉素制藥廢水時(shí),能夠戰(zhàn)勝慣例好氧法能耗高、稀釋水量大以及厭氧法預(yù)辦理要求高、運(yùn)轉(zhuǎn)花費(fèi)高的弊端。是將SBR的反響池沿長(zhǎng)度方向分為兩部分,前部為生物選擇區(qū)也稱預(yù)反響區(qū),后部為主反響區(qū)。SBRCASS均合用于COD在3000mg/L以下的廢水,COD容積負(fù)荷1~2kg/m3·d,出水溶解氧控制在2mg/L左右。生物活性碳 物的降解作用,大大提升 也較高。弊端是花費(fèi)較高。擁有容積負(fù)荷高、反響速度生物流化床快、占地面積小等長(zhǎng)處。生物相豐富,擁有必定消化脫
生物流化床常以工廠煙道灰等做載體,內(nèi)設(shè)擋板,使流化床分為曝氣區(qū)、回流區(qū)、積淀區(qū)。常有的有曝氣生物濾池、空氣驅(qū)生物膜法生物接觸氧化法可行技術(shù)路線
氮功能。集活性污泥和生物膜法的優(yōu)勢(shì)于一體,擁有容積負(fù)荷高、污泥產(chǎn)量少、抗沖擊能力強(qiáng)、工藝運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)固、管理方便等優(yōu)點(diǎn)。
動(dòng)生物轉(zhuǎn)盤、藻類轉(zhuǎn)盤等。合用于COD濃度在2000mg/LCOD容積負(fù)荷一般1kg/m3·d2~3mg/L。介紹采納組合填料,填料裝填率50~70%COD去除率60~90%。①預(yù)辦理:混凝法、氣浮法、微電解、Fenton試劑、催化氧化等;UASBEGSB生物接觸氧化法、CASS、SBR、活性污泥法等;注:生化段主要采納“厭氧好氧”。因?yàn)橹扑帍U水的多樣性,采納的辦理方法也千差萬(wàn)其余。在“預(yù)辦理→厭氧→好氧→后辦理”的工序中,可依據(jù)廢水的水量水質(zhì)等特色,采納相應(yīng)的組合工藝路線。厭氧-好氧、水解酸化-好氧等組合工藝在改良廢水的可生化性、耐沖擊性、投資成本、辦理成效等方面表現(xiàn)出了顯然優(yōu)于單調(diào)辦理方法的性能,因此在工程實(shí)踐中獲得了寬泛應(yīng)用。其余組合工藝主要有電解+水解酸
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