... .. .第八章思考題與習(xí)題參考答案一、選擇題41個正確答案。2（1）已知K (AB)＝4.0×10-10；K (AB)＝3.2×10-11，則兩者在水中的溶解度2sp sp關(guān)系為( A )A. S（AB）<S（A2B） B. S（AB）＞S（A2B）C. S（AB）＝S（A2B） D. 不能確定（2）Mg（OH）2沉淀在下列溶液中溶解度最大的是( B )A. 純水 B. 在0.1mol·L-1HCl中C. 在0.1mol·L-1 NH4Cl中 D. 在0.1mol·L-1MgCl2中（3）莫爾法測定Cl-和（3）莫爾法測定Cl-和Ag+時，所用滴定劑分別為( B )A. AgNO3，NaClB. AgNO3，AgNO3C. AgNO3，KSCND. AgNO3，NH4SCN（4）用佛爾哈德法測定溶液中Cl-時，所選用的指示劑為( D )A.K2CrO4B. 熒光黃C. 曙紅D.鐵銨礬（5）Cl-時，溶液中沒加有機(jī)溶劑，在滴定過程中使結(jié)果(AA.偏低B.偏高C.無影響D.正負(fù)誤差不定二、填空題相同溫度下，HAc在NaAc溶液中的解離度小于純水中的解離度，CaCO3在Na2CO3溶液中的溶解度小于其在純水中的溶解度這種現(xiàn)象可用_同離子效應(yīng) 來解釋。3．分步沉淀的次序不僅與溶度積常數(shù)與沉淀的類型有關(guān)，而且還與溶液中相應(yīng)離子濃度有關(guān)；4．BaSO4Mg(OH)21.05×10-5，1.1×10-4

θ1.1×10-105.6×10-12，兩者在水中溶解度（直接法還是返滴定法加入過量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液后再加入指示劑鐵銨礬。三、簡答題6．試用溶度積規(guī)則解釋下列事實(shí)31）CaCO3沉淀溶于稀HCl：CaCO3C2++CO2-HCl中存在CO32-HCO3-H2CO3，導(dǎo)致平衡向右移動，直到完全溶解。3AgClI-，能生成淡黃色的AgIAgIAgIAgClAgCl白色沉淀)+I-AgI(黃色沉淀)+AgI沉淀。CuS沉淀不溶于HClHNO3：CuSHNO3HNO3S2-CuS溶解，發(fā)生的反應(yīng)如下：3CuS(s)+2NO3-(aq)+8H+(aq)=3Cu2+(aq)+2NO(g)+3S(s)+4H2O(l)AgCl沉淀不溶于水，而溶于氨水：AgClAg++Cl-，加入氨水后，NH3Ag+Ag(NH3)2+而溶解，總反應(yīng)如下，AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl-。7K2CrO4的濃度？為何溶液的酸度應(yīng)控制在6.5~10.5pH=2Cl-7K2CrO4的濃度？為何溶液的酸度應(yīng)控制在6.5~10.5pH=2Cl-，分析結(jié)果會怎樣？解：莫爾法中要控制指示劑K2CrO4本身顯黃色，濃度太高，影AgNO36.5~10.5CrO42-Cr2O7，導(dǎo)致指示劑靈2-A+O會生成黑色A2OpH=2Cl-，會使滴定劑消耗過量，產(chǎn)生較大的正誤差。8．用銀量法測定下列試劑，各應(yīng)選擇何種方法確定終點(diǎn)較為合適（1）BaCl2解：佛爾哈德法（2）KCl解：莫爾法（3）NH4Cl解：佛爾哈德法（4）Na2CO3+NaCl解：佛爾哈德法（5）NaBr解：莫爾法四、計(jì)算題925AgI8.5×10-17（1在純水中（20.01molL-1KI溶液中AgI的溶解度。1）SKθsp

=(S)2=8.52×10-17，則Kθsp8.521017S 9.2109Kθsp8.521017（2）0.01mol·L－1KIAgIKsp=S′·(0.01+S′)=8.52×10-17，則，0.01+S′≈0.01，S′=Ksp/0.01=8.5×10-15mol?L-10.0040.004K2CrO4溶液混合，

CrO4

K

(Ag2

CrO4

)=1.1×10－12。spc(Ag)2sp

c(CrO2) 0.004

0.004Q

4

8.0109Kθ(Ag

CrO) cθ

2 2

sp 2 4有磚紅色沉淀析出。11L4molNH4Cl0.2molN（1）[OH]p；（2）在此條件下若有Fe(OH)2沉淀析出，溶液中Fe2+的最低濃度為多少？已KθsppH

(Fe(OH)2)=4.9×10-17。c(OH) Kw

1.01014 9.09107c(H) 1.10108（2）Kθsp

(Fe(OH)2

)c(Fe2)c2(OH)Kθ(Fe(OH))

4.871017c(Fe2)/cθ sp 2 5.9105[c(OH)/cθ(9.09107)20.1mol·L－1ZnCl2H2SpHZnSZn2+pH。已知Ksp(ZnS)=2.×10-22，S)=1.×10－7， (aS)=7.×10－15。解：ZnS開始沉淀時S2-的濃度為c(S2)/cθ

Kθ

(ZnS)0.1

2.51022 2.510210.1ppKθalgccacθcθ14pK(NH)θlgc(NH)c+θ14b344.74 lg40.27.96bc(NH)cθ3對反應(yīng)：H2S 2H++S2- KKθa2

Kθa2

c(H)/cθ2c(S2)/cθ2c(H/2c(H/cθKθKθ2ac(S2)/cθ1a20.11.31077.110152.51021c(H0.11.31077.110152.51021pH=0.72Zn2+完全沉淀時S2-的濃度為c(S2)/cθ

Kθ(ZnS)sp1105

2.51022 2.510171105KθKθa a2 2

c(H)/cθ2c(H2c(H/cθKθKθ2ac(S2)/cθ1a2

2c(S2)/cθS)/cθ0.11.31077.110152.51017c(H0.11.31077.110152.51017pH=2.72Ca2B2+0.10mol·1N2SO444溶液，開始出現(xiàn)沉淀時Ba2+Ca2+Ba2+？44

開始沉淀時，溶液中剩下的已知Ksp(BaSO4)=1.08×10-10，Ksp(CaSO4)=4.93×10-5。解：BaSO4開始沉淀時，溶液中c(SO42-)為：c(SO2)/

ksp

(BaSO4

)/

1.081010 1.081094 c(Ba2)/cθ 0.10CaSO4開始沉淀時，溶液中c(SO42-)為：c(SO2)/

ksp

(CaSO4

)/

4.93105 4.931041.081094 c(Ca2)/cθ 0.10BaSO4c(SO42-)1.08×10-9mol·當(dāng)CaSO4開始沉淀時，溶液中的c(Ba2+)為：c(Ba2)/

ksp

(BaSO4

)/

1.081010 2.1071.0105c(SO2)/cθ4Ca2+Ba2+

4.93104某溶液中含有Mg2+離子，其濃度為，混有少量Fe3+Fe3+pHKsp(Fe(OH)3)=2.8×10-39，Ksp(Mg(OH)2)=5.6×10-12。解：使Fe3+完全沉淀所需OH-的最低平衡濃度為Kθ(Fe(OH)sp 3

)c(Fe3)c3(OH)Kθ(Fe(OH))3sp3c(Fe3)/cθ32.79Kθ(Fe(OH))3sp3c(Fe3)/cθ32.7910391.0105c(OH-)=6.5×10-12mol?L-1，pH=14–pOH=2.8使Mg2+開始沉淀所需OH-的最低平衡濃度為：Kθ(Mg(OH)sp 2

)c(Mg2)/cθc2(OH)/cθKθ(Mg(OH))sp 2c(Mg2)/Kθ(Mg(OH))sp 2c(Mg2)/cθ5.6110120.010c(OH-)=2.4×10-5mol?L-1，pH=14-lgc(OH-)=9.4應(yīng)控制pH在2.8到9.4之間。Na2CO3溶液處理AgIAg2CO3沉淀，這一反應(yīng)的共同1L0.01molAgI，Na2CO3Kθsp

(AgI)=8.5×10-17，Kθsp

(Ag2CO3)=8.5×10-12。解：2AgI+CO32-=+ c(I)/cθ2

c(I)/cθ2[c(Ag)/cθ]2

K (AgI)2Kθ sp3c(CO2)/cθ3

c(CO2)/cθ3

[c(Ag)/cθ]2 Ksp

(AgCO)2 3Kθ

K(AgI)2sp

8.5210172 8.581022K(AgCOsp 2 3

) 8.461012若AgI完全溶解則平衡時c(I-)=0.01mol?L-1，c(CO2)/cθ

[c(I)/cθ]2 0.012 3 Kθ

8.51022如果在1LNa2CO3溶液中要溶解0.01molAgI，Na2CO3的最初濃度應(yīng)為1.2×1017mol·L-1，這是不可能的，這種轉(zhuǎn)化不可能實(shí)現(xiàn)10.00mLK2CrO40.1043mol·L－1AgNO3AgNO314.58mLNaCl的質(zhì)量濃度。

NaCl

n NaCl

NaCl

c(AgNO3

(AgNO)M3

NaClNaClNaCl

V V V0.1043molL114.58mL58.44gmol1 8.887g10.00mL0.2266g0.1121mol·L－1AgNO330.00mLAg+0.1183mol·L－1NH4SCN6.50mL，計(jì)算試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：mw

n M Cl

(n Ag總

）MAg剩余 ClCl m m m0.112130.001030.11836.501035.45＝ ＝0.4056(40.56%)0.2266NaCl0.2000gAgNO350.00mL，以鐵銨礬NH4SCN25.00mL1.00mLNH4SCN1.20mLAgNO3AgNO3NH4SCN溶液的濃度。解m(NaCl)=0.2000g，M(NaCl)=58.44g?mol-1n(Ag+) n(Cl-) n(SCN-)c(Ag+(Ag+) m(NaCl)/M(NaCl) c(SCN-(SCN-) (1)1.20c(Ag+) 1.00c(SCN-) (2)和(2)聯(lián)立解得c(AgNO3)＝c(Ag+)＝0.1711mol?L-1c(NH4SCN)＝c(SCN-)＝0.2053mol?L-1KClKBr標(biāo)準(zhǔn)30.98mLKClKBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：n MKCl KCl解：n MKCl KClnMKBrKBr0.3074gn nKClKBr0.100730.98103molnnKClnKBr0.001437mol0.001683molwwKClnMKCl KClnnmMKBr KBrKBrm0.00143774.550.30740.001683119.00.3074