土壤全硫的測定——燃燒碘量法方法原理土樣在1250℃的管式高溫電爐通入空氣進(jìn)行燃燒，使樣品中的有機(jī)硫或硫酸鹽中的硫形成二氧化硫逸出，以稀鹽酸溶液吸收成亞硫酸，用標(biāo)準(zhǔn)碘酸鉀溶液滴定，終點(diǎn)是生成的碘分子（I2）與指示劑淀粉形成藍(lán)色吸附物質(zhì)，從而計(jì)算出土壤全硫含量。本法適用于0.05～200g·kg|的全硫含量測定。試劑（1）鹽酸—甘薯淀粉吸收液。于500mL正在沸騰的4g·L·'鹽酸中，加入10g·L~甘薯淀粉溶液200mL，攪勻（甘薯淀粉指示劑比普通淀粉指示劑終點(diǎn)明顯，特別適用于低硫的測定）。該吸收液使用不宜超過半個(gè)月。（2）0.0500mol·L-1（1/6K2Cr2O7）標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取在130℃烘過3h的重鉻酸鉀2.4516g于燒杯中，加少量水溶解后，移入1L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。（3）0.0500mol·L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取硫代硫酸鈉（Na2S2O3·7H2O）14.21g，溶于200mL水中，加入無水碳酸鈉0.2g，待完全溶解，再以水定容至1L。放置數(shù)天后，以重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，其標(biāo)定方法如下∶吸取0.0500mol·L1/6K2Cr2O7）標(biāo)準(zhǔn)溶液25mL于150mL錐形瓶中，加碘化鉀1g，溶解后加入HCl（1∶1）5mL，放置暗處5min，取出以等體積水稀釋。用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液由棕紅色褪到淡黃色，即加入10g·L-'甘薯淀粉指示劑2mL（1g甘薯淀粉溶于100mL沸水中），繼續(xù)滴定至藍(lán)色褪去，溶液呈無色即為終點(diǎn)，記下硫代硫酸鈉用量，計(jì)算其濃度。（4）0.01mol·L-1碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取碘酸鉀2.14g溶解于含有碘化鉀4g和氫氧化鉀1g的熱溶液中，冷卻后用水定容至1L，搖勻。此溶液如需稀釋至低濃度時(shí)，同樣也用4g·L-'碘化鉀和1g·L-l氫氧化鉀溶液稀釋之。測定低硫樣品時(shí)，可將碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋10倍后應(yīng)用。標(biāo)定方法如下∶吸取待標(biāo)定的碘酸鉀溶液25mL于150mL錐形瓶中，加1∶1鹽酸5mL，立即以剛標(biāo)定過的相當(dāng)濃度的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由棕紅色變?yōu)榈S色，再加入10g·L'甘薯淀粉指示劑2mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色減褪，溶液呈淡藍(lán)色即為終點(diǎn)。滴定近終點(diǎn)時(shí)，因藍(lán)色褪去較慢，硫代硫酸鈉溶液需要慢慢滴入，每加1滴，就搖動10~20s，以免過量。計(jì)算滴定度，公式如下∶50g·L-1高錳酸鉀溶液高錳酸鉀5g溶于50g·L碳酸氫鈉溶100mL中。50g·L-1硫酸銅溶液∶硫酸銅5g溶于100mL水中。主要儀器燃燒法測定硫的裝置圖4-3。吸收系統(tǒng)使用說明當(dāng)儀器完全安裝好且經(jīng)檢查不漏氣后（*），關(guān)閉活塞6，用玻璃抽氣管或真空泵進(jìn)行抽氣，轉(zhuǎn)動活塞10，使玻璃管12與橡皮管11連通，此時(shí)盛于瓶15中的吸收液吸收瓶7中，約50mL體積后，關(guān)閉活塞10，打開活塞6，調(diào)節(jié)抽氣管抽氣速度，直至有均勻小氣泡緩緩不斷從包有尼龍布的玻璃漏斗口冒出為止。此時(shí)即可燃燒樣品和進(jìn)行滴定。當(dāng)需要排出滴定廢液時(shí)，打開活塞10，使玻璃管12和橡皮管13連通，捏緊橡皮管14，廢液即由玻璃管12經(jīng)橡皮管13排出。測定步驟（1）將有硅碳棒的高溫管式電爐預(yù)先升溫到1250℃左右（*2），在吸收瓶中加入鹽酸—甘薯淀粉吸收液80mL，用吸氣法（可用抽氣管或真空泵抽氣）調(diào)節(jié)氣流速度，使空氣順序通過盛有50g·L-'硫酸銅溶液（用于除去空氣中可能存在的硫化氫）、50g·L-|高錳酸鉀溶液（用于除去還原性氣體），以及濃硫酸的3個(gè)洗氣瓶，然后進(jìn)入燃燒管（*3），再進(jìn)入鹽酸—甘薯淀粉吸收液的底部，最后進(jìn)入抽氣真空泵。用碘酸鉀（KIO3）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定吸收液，使之從無色變?yōu)闇\藍(lán)色（2～3min不褪色）。（2）打開燃燒管的進(jìn)氣端，將盛有土壤樣品0.5～1.5g（精確至0.0001g，樣品質(zhì)量視土壤含硫量而定）的燃燒舟，用耐高溫的不銹鋼鉤送入燃燒管的最熱處，迅速把燃燒管與其進(jìn)氣端重新接緊。此時(shí)，樣品中的含硫化合物經(jīng)燃燒而釋放出二氧化硫氣體，隨流動的空氣進(jìn)入吸收液（注4，注5），立即不斷地用碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（用刻度0.05mL的10mL滴定管），使吸收液始終保持淺藍(lán)色（決不可使溶液變?yōu)闊o色），在2~3min不褪色即達(dá)終點(diǎn)，記下碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液的用量（mL）。每測定一個(gè)樣品，一般只需5～6min。（3）再打開燃燒管的進(jìn)氣端，用不銹鋼鉤取出測定過的燃燒舟，并將另一裝有土樣的燃燒舟送入燃燒管中，繼續(xù)進(jìn)行下一個(gè)樣品的測定，而不需要換吸收液（如果吸收瓶中的吸收液太多時(shí)，可轉(zhuǎn)動活塞，適當(dāng)抽走一部分吸收液，并補(bǔ)加鹽酸—甘薯淀粉吸收液）。結(jié)果計(jì)算:注釋:注1.要隨時(shí)檢查整個(gè)儀器裝置有無漏氣現(xiàn)象。通空氣時(shí)，氣流不能太快，否則二氧化硫吸收不完全。注2.測定過程中必須控制溫度為1250±50℃。低于此值時(shí)，則燃燒分解不完全，影響測定結(jié)果，超過此值時(shí)，則硅碳棒易燒壞。燃燒不宜連續(xù)使用6h以上，否則易損壞。注3.燃燒管要經(jīng)常保持清潔，同時(shí)燃燒管的位置要固定不變，不能隨意轉(zhuǎn)動，儀器裝置中所用的橡皮管和橡皮塞均需預(yù)先在250g·L-|氫氧化鈉溶液中煮過，借以除去可能混入的硫。注4.通空氣流的目的是幫助高溫氧化燃燒，以有利于分解樣品中的硫酸鹽類，若通氧氣則效果更佳。為了促使樣品中全硫更好地分解，可加入助熔劑。助熔劑以無水釩酸為好，用量0.1g，也可用0.25g錫粉。注5.吸收