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文檔簡介
會計(jì)學(xué)1EDTA在掩蔽法中的應(yīng)用干擾:
在化學(xué)分析測試過程中,往往存在著的由于非故意原因?qū)е聹y定結(jié)果失真的現(xiàn)象。
消除干擾的方法:
1、分離
2、掩蔽第1頁/共14頁分離的三類方法:
(1)提取待測成分
(2)分離基體元素,消除基體干擾
(3)除去主要干擾元素或干擾成分
第2頁/共14頁掩蔽:
指在一分析測試系統(tǒng)中,加入某種試劑阻止某些化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生;其特點(diǎn)是未從該系統(tǒng)中除去任何成分,并且不形成新相。掩蔽劑:
掩蔽過程中加入的特定的引起掩蔽作用的試劑。包括:有機(jī)和無機(jī)的絡(luò)合劑、氧化劑或還原劑,有的適宜在酸介質(zhì)中應(yīng)用,有的則只能用于堿性介質(zhì)。第3頁/共14頁符合什么要求的試劑才能作為掩蔽劑呢?
掩蔽反應(yīng)的產(chǎn)物可溶于水,最好是無色的;掩蔽反應(yīng)不應(yīng)引起任何新的副反應(yīng);掩蔽劑本身必須不使溶液原來的組成(包括pH值)變動太大;掩蔽劑必須不和待測成分反應(yīng)或不致妨礙主反應(yīng)的進(jìn)行;毒性、化學(xué)穩(wěn)定性、實(shí)用性、價(jià)格……
第4頁/共14頁EDTA(乙二胺四乙酸)
——最常用的掩蔽劑之一
結(jié)構(gòu)式:
白色結(jié)晶粉末,熔點(diǎn)240℃,不溶于冷水、乙醇和一般有機(jī)溶劑,溶于氫氧化鈉、碳酸鈉和氨溶液和160份100℃沸水。第5頁/共14頁EDTA是螯合劑的代表性物質(zhì),能和堿金屬、稀土元素和過渡金屬等形成極穩(wěn)定的水溶性絡(luò)合物。有鈉、銨、鐵、鎂、鈣、銅、錳、鋅、鈷、鋁等各種鹽。EDTA之所以是我們認(rèn)為最常用的掩蔽劑之一的原因:
一、與大多數(shù)金屬離子生成穩(wěn)定的水溶螯合物;二,它的絡(luò)合本領(lǐng)強(qiáng)烈的依賴pH值。優(yōu)點(diǎn):金屬離子能選擇性的從其EDTA絡(luò)合物中取代出來,例如加過量Ca2+;再則Ag+、Hg22+、Tl+、Be2+與大多數(shù)金屬離子不同,和EDTA生成絡(luò)合物的傾向很小,因而在其測定中,EDTA能掩蔽幾乎所有其他金屬。
第6頁/共14頁EDTA在幾種掩蔽法消除干擾中的應(yīng)用
一、容量法滴定中EDTA作掩蔽劑二、金屬絡(luò)合物沉淀中EDTA作掩蔽劑三、分光光度法中EDTA作掩蔽劑四、醫(yī)學(xué)中EDTA作掩蔽劑第7頁/共14頁例如:1、在pH=2.5~3時(shí),以碘量法滴定MnO4-測定鋁合金中的錳,其中,用EDTA掩蔽銅和鐵。2、用碘離子沉淀測定銀,然后用銀汞齊作指示電極、以汞(Ⅱ)標(biāo)準(zhǔn)溶液電位滴定過量I-時(shí),EDTA用于掩蔽銅、鉛、鋅、鎘、鎳和鈷。3、在鄰苯二酸氫鉀緩沖溶液,用二硫代草酰胺電位滴定銀時(shí),EDTA和F-掩蔽鐵、鈷、鉛和銅。4、在含乙醇的NH3-NH4Cl緩沖溶液中,以鉻黑T為指示劑,用MgSO4沉淀滴定,以MgNH4?AsO4?6H2O形式沉淀砷酸根時(shí),用抗壞血酸還原后,EDTA可掩蔽堿土金屬。第8頁/共14頁例如:1、用EDTA作掩蔽劑,當(dāng)鋁、鈣、鐵、銅、鎂、鎳和鋅存在時(shí),以氫氧化物沉淀或用飽和的六氨絡(luò)鈷(Ⅲ)鹽溶液沉淀,能測定鈹。2、采用EDTA作掩蔽劑,能使釷(Ⅳ)、鑭(Ⅲ)、鈧(Ⅲ)、釔(Ⅲ)和稀土金屬的氟化物與鎂(Ⅱ)和鈣(Ⅱ)分離,并且與鍶和鉛存在時(shí)沉淀硫酸鋇。3、用EDTA掩蔽或以抗壞血酸還原能克服用變胺藍(lán)沉淀測定鎢(Ⅳ)時(shí)鐵(Ⅲ)的干擾。4、借EDTA掩蔽鋅、鎘、銅、鎂、鈣、銦和其他陽離子,以改善用4,5-二氯一鄰苯二胺的2,1,3-苯并硒二唑測定法的選擇性。第9頁/共14頁例如:1、在pH=3~3.8時(shí),能用二甲酚橙測定鋁,EDTA掩蔽鐵(以抗壞血酸還原)、鈰、鈷、鑭、鎂、鉬、釹和鉛。2、在pH=9~9.5時(shí),借鄰苯二酚酞于水溶液中光度測定硼時(shí),能用EDTA掩蔽二價(jià)陽離子,但必須除去三價(jià)和四價(jià)陽離子(例如用離子交換)。3、錳(Ⅲ)和鐵(Ⅲ)與甲醛肟生成有色絡(luò)合物,但借加入羥氨和EDTA,則鐵絡(luò)合物離解,鐵被還原,并以Fe(Ⅱ)-EDTA形式而掩蔽,故能用該比色法測定錳。4、汞-雙硫腙絡(luò)合物比汞-EDTA穩(wěn)定,故能用EDTA掩蔽以雙硫腙萃取比色測定汞中的大多數(shù)金屬。第10頁/共14頁例如:
治療慢性鉛中毒常用EDTA二鈉鈣。若用游離酸或一、二、三或四鈉鹽形式的EDTA,與鈣離子強(qiáng)烈絡(luò)合。這些形式不適合于治療的目的,除非欲降低鈣量。但EDTA二鈉鈣,不影響人體鈣量,而且易于將其鈣與鉛或其他重金屬離子交換,生成穩(wěn)定的、水溶的重金屬絡(luò)合物,以便于排泄。第11頁/共14頁
另外,在離子交換法、電分析化學(xué)及工業(yè)上,EDTA都有廣泛的應(yīng)用。參考文獻(xiàn):
[1]Bachmann,K.MultielementConcentrationforTraceElementCRCCriticalReviewsinAnalyticalChemistry,Vol.12,Issue1,1981.[2]T.Miyajima,Buneski,Kagaku12,742.[3]H.Khalifa,andB.Ateya,Microchem.J.12,4
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